DE2617492A1 - 3-(3',5'-dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizide - Google Patents
3-(3',5'-dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizideInfo
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/80—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with hetero atoms or acyl radicals directly attached to ring nitrogen atoms
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Description
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED,
Osaka, Japan
Osaka, Japan
11 3-(3',5l-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dione,
Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide "
Priorität: 22. April 1975, Japan, Nr. 49250/1975
Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
In der Praxis wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt,
daß man die in der 1-Stellung unsubstituierte Verbindung
der allgemeinen Formel II mit mindestens der äquimolaren Menge des Sulfonylhalogenids der allgemeinen Formel III, vorzugsweise
dem Chlorid, bei"1 Temperaturen von 0 bis 35°C und
gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chlorbenzol,
Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Nitrobenzol, unter
Rühren umsetzt. Die Umsetzung kann auch unter Erhitzen bis zur Rückflußtemperatur und bzw. oder in Gegenwart eines Halogenwasserstoff
acceptors, wie Pyri din, Triäthylamin, N-Methyl-.
b 0 9 8 U 5 / 1 0 5 9
ORIGINAL INSPECTED
morpholin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, Natriumhydrid,
Natriumamid, Natriummethoxid oder Natriumäthoxid, durchgeführt werden.
Die Verfahrensgemäß eingesetzten Verbindungen der allgemeinen
Formel II können beispielsweise nach dem in der DT-OS 19 58 183.0 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Spezielle Beispiele für verfahrensgemäß verwendbare Verbindungen
der allgemeinen Formel II sind:
1) 3—(3fj5l-Difluorphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,
2) 3-(3f,5'-Dichlorphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,
3) 3-(3',5'-Dibromphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,
4) 3-(3'J5l-Dijodphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,
5) 3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-methylimidazolidin-2,4-dion,
6) 3-(3!,5l-Dichlorphenyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2,4-dion,
7) 3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-äthylimidazolidin-2,4-dion,
8) 3-(3!,5'-Dichlo2^henyl)-5,5-diäthylimidazolidin-2,4-dion,
9) 3-(3' ,5'-Dichlorphenyl)-5-n-propylimidazolidin-2,4-dion,
10) 3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-n-propylimidazolidin-2,4-dion,
11) 3-(3',5!-Dichlorphenyl)-5-äthyl-5-n-propylimidazolidin-2,4-dion,
12) 3-(3',5l-Dibromphenyl)-5-methylimidazolidin-2,4-dion,
13) 3-(3',S'-DibromphenylJ-S-äthyl-S-n-propylimidazolidin-2,4-dion,
14) 3-(3',5'-Dibromphenyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2,4-dion,
f. 0 9 R U R / 1 Π S 9
2617 43 2 -ι
15) 3-(3!,5l-Dioodphenyl)-5-methylimidazolidin-2,4-dion,
16) 3-(3f,5l-Didodphenyl)-5-raethyl-5-äthylimidazolidin-2,4-dion,
17) 3-(3f,5l-Dioodphenyl)-5-methyl-5-isopropylimidazolidin-2,4-dion,
18) 3-(3f,5'-Difluorphenyl)-5-methyliinidazolidin-2,4-dion,
19) 3-(3',5'-Difluorphenyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2,4-dion
und
20) 3-(3',5!-Difluorphenyl)-5,5-diäthylimidazolidin-2,4-dion.
Spezielle Beispiele für Verfahrensgemäß verwendbare Sulfonylhalogenide
der allgemeinen Formel III sind:
21) Methylsulfonylchlorid,
22) Äthylsulfonylchlorid,
23) n-Propylsulfonylchlorid,
24) Isopropylsulfonylchlorid,
25) n-Butylsulfonylchlorid,
26) Isobutylsulfonylchlorid,
27) s ek.-Butylsulfonylchlorid,
28) . tert.-Butylsulfonylchlorid,
29) n-Amylsulfonylchlorid,
30) Isoamylsulfonylchlorid,
31) n-Octylsulfonylchlorid,
32) n-Decylsulfonylchlorid,
33) n-Dodecylsulfonylchlorid,
34) n-Eicosylsulfonylchlorid,
35) Äthylsulfonylbromid,
L -
i. f! NSl /. '. / 1 Π R Q
Γ 2617432
36) n-Propylsulfonylbromid,
37) n-Butylsulfonylbromid,
38) Isobutylsulfonylbromid,
39) n-Hexylsulfonylbromid,
40) η-Decylsulfonylbrοmid,
41) Vinylsulfonylchlorid,
42) Allylsulfonylchlorid,
43) Methallylsulfonylchlorid,
44) Allylsulfonylbromid,
45) Monochlormethylsulfonylchlorid,
46) Dichlormethylsulfonylchlorid,
47) Trichlormethylsulfonylchlorid,
48) Monofluormethylsulfonylchlorid,
49) ß-Chloräthylsulfonylchlorid,
50) β,ß-Dichloräthylsulfonylchlorid,
51) y-Chlorpropylsulfonylchlorid und
52) δ-Chlorbutylsulfonylchlorid.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind Breitspektrum
Mikrobizide. Sie können daher zur Bekämpfung der verschiedensten pflanzenpathogenen Pilze, wie Piricularia oryzae,
Cochliobolus miyabeanus, Pellicularia sasakii, Xanthomonas oryzae, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia cinerea,
Botrytis cinerea, Alternaria mali, Sclerotinia mali,
Sphaerotheca fuliginea, Alternaria kikuchiana, Pellicularia filamentosa und Xanthomonas citri, eingesetzt v/erden. Außerdem
haben sie eine ausgezeichnete Wirkung gegenüber Aspergillus niger. Die Verbindungen zeichnen sich durch sehr nie-
']:./. J1 / 1 fi F, Γ;
2617432
- 5 drige Toxizität gegenüber Warmblütern und Fischen aus.
In der Praxis können die Verbindungen der allgemeinen Formel I entweder allein oder zusammen mit üblichen Trägerstoffen
und Verdünnungsmitteln, wie Talcum oder Ton, oder flüssigen Trägern, wie organischen Lösungsmitteln, eingesetzt v/erden.
Beispiele für mikrobizide Mittel sind Stäubemittel, benetzbare Pulver, Ölspritzmittel, Aerosolpräparate, Tabletten,
emulgierbare Konzentrate und Granulate.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch im Gemisch mit anderen Mikrobiziden eingesetzt werden. Beispiele
für diese Verbindungen sind Blasticidin S, Kasugamycin, Polyoxin, Acetylendicarbonsäureimid, 3-/2-(3,5-Dimethyl-2-oxocyclohexyl)-2-hydroxyäthyl7-glutarimid,
Streptomycin, Griseofulvin, Pentachlornitrobenzol, Pentachlorphenol, Hexachlorbenzol,
Pentachlorbenzylalkohol, Pentachlorbenzaldoxim, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, Zink-äthylenbisdithiocarbamat,
Zink-dimethylthiocarbamat, Mangan-äthylenbisdithiocarbamat,
Bis-(dimethylthiocarbamoyl)-disulfid, 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalsäuredinitril,
2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon, Tetrachlor-p-benzochinon,
p-Dimethylaminobenzoldiazonatriumsulfonat,
2-(1-Methylheptyl)-4,6-dinitrophonylcrotonat; 2-Heptadecylimidazolinacetat,
2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-striazin, Dodecylguanidinacetat, 6-Methyl-2,3-chinoxalindithiol
cyclisches-3,S-dithiocarbonat, 2,3-Chinoxalindithiol-cyclisches-trithiocarbonat,
N-Trichlormethylthio-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid, N-(1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-4-cyclohexen-
i Γ - 9 8 /, Γ, / 1 Π S 9
1,2-Dicarboximid, N-(3',5!-Dichlorphenyl)-maleinimid,
Ν-(3' ,5'-Dichlorphenyl)-succinimid, Ν-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid,
3-(3' , 5l-Dichlorphenyl)-5,5-climethyloxazolidin-2,4-dion,
2,3-Dihydro-5-carboxanilid-6-methyl-1,4-oxazin-4,4-dioxid,
2,3-Dih.ydro-5-carboxanilid-6-meth.yl-1,4-oxazin,
1-(N-n-Butylcarbamoyl)-2-methoxycarbonylaminobenzimidazol,
0,O-Diäthyl-S-benzylthiophosphat, O-Äthyl-S,S-diphenyldithiο-phosphat,
0-Äthyl-0-phenyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphat, 0,O-Dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thiophosphat,
S-/1,2-Bis-(äthoxycarbonyl)-äthyl7-0,0-dimethyldithiophosphat,
0,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethylJ-dithiophosphat,
0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-4-pyrimidyl)-thiophosphat, 3,4-Dimethylphenyl-N-raethylcarbamat, Eisenmethylarsenat,
2-Chlor-4,β-bis-(äthylamino)-S-triazin, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure
(und ihre Salze und Ester), 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (und ihre Salze und Ester), 2,4-Dichlorphenyl-4!-
nitrophenyläther, Natrium-pentachlorphenolat, N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid,
3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff,
a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-di-n-propyl-ptoluidin,
2-Chlor-2',61-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetamid,
1-Naphthyl-N-methylcarbamat, Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat,
4-Chlorbenzyl-N,N-dimethylthiolcarbamat, N,N-Diallyl-2-chloracetamid,
Äthyl-ß-(2,4-dichlorphenoxy)-acrylat und Cyclohexyl-ß-(2,4-dichlorphenoxy)-acrylat. Mit Hilfe dieser
Kombinationspräparate ist die gleichzeitige Bekämpfung von mehreren pflanzenpathogenen Mikroorganismen und Schadinsekten
möglich. Ferner können die Verbindungen der allgemeinen Formel I zusammen mit anderen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie
i-; i.i 9 R 4 S / 1 Π 5 9
Insektiziden, Mitiziden und Düngemitteln eingesetzt werden.
Die Beispiele erläutern die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I. Teile und Prozentangaben beziehen sich
auf das Gewicht.
Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I
Verfahren A)
Ein Gemisch von 0,05 Hol der Verbindung der allgemeinen Formel II und 0,1 Mol Triäthylamin wird in 100 ml Toluol gelöst.
Die Lösung wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit 0,06 Mol des Sulfonylhalogenids der allgemeinen Formel III tropfenweise
versetzt. Das Gemisch wird 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das überschüssige SuI-fonylhalogenid,
Triäthylamin und Toluol abdestilliert. Der Rückstand wird mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Gegebenenfalls v/ird das Produkt zur Reinigung aus Äthanol umkristallisiert.
0,05 Mol Natriumhydrid wird in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst. Diese Lösung wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit einer
Lösung von 0,05 Mol der Verbindung der allgemeinen Formel II in 120 ml Tetrahydrofuran tropfenweise versetzt. Das Gemisch
wird einige Zeit gerührt und sodann bei Raumtemperatur und unter Rühren mit 0,06 Mol des Sulfonylhalogenids der allgemeinen
Formel III tropfenweise versetzt. Nach beendeter Zugabe L -J
■ ι ·. ■
wird das Gemisch 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird nicht umgesetztes Sulfonylhalogenid und Tetrahydrofuran
abdestilliert, der Rückstand mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet. Gegebenenfalls wird das Produkt zur Reinigung
aus Äthanol umkristallisiert,
Beispiele für die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren
hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel I sind in Tabelle I zusammengefaßt:
»;, Π 9 R h F / 1 Π Β 9
Au s gangsve rbi ndungen
Verbindung
(H)
(H)
Sulfonyl-
Verfah-
haloge- J ren
nid'tlllp
nid'tlllp
'Nr
,5'-Pihalogenphenyl)-1-sulfonylimida2olTdin-2,A-dion (I)
S trukturformel
physikalische Konstanten
Ausbeu-
Elementaranalyse (%)
Halogenj
21
53
F.
-225,O0C
-225,O0C
224,0
80
37,17
(37;32)
(37;32)
2,50
(2,63)
(2,63)
8,67
(8,69)
(8,69)
9,92 (10,01)
(Cl) ·
21,94
(22,01)
22
54
Jf-S
F. , 200.0
-202;0°C '
-202;0°C '
83
39,18
{35,46}
{35,46}
2.99
(3,14)
(3,14)
8,31
(8,23)
(8,23)
9,51 (9,41)
(Cl)
21,03
(20,94)
23
55
F. , 163.0
-164^00C
-164^00C
87
41.04
(41,17)
(41,17)
3,44
(3,51)
(3,51)
7,98
(7.95)
(7.95)
9.13 (9,28)
(Cl)
20,19
(20,19)
24
56
β'· ., 183r0
-184,O0C
-184,O0C
83
41.04
(41,24)
(41,24)
3,44
(3,70)
(3,70)
7,98
(7,79)
(7,79)
9,13 (8,95)
(Cl)
20,19
(20,18)
25
57
F.. ., 149,0
-151,O0C
-151,O0C
91
42,75
(42;82)
(42;82)
3,86
(3,91)
(3,91)
7,67
(7,70)
(7,70)
8,78 (8,66).
(Cl)
19,41
(19,61)
Tabelle I - Fortsetzung
Aus gangsverbindunger
Verbindung
(II)
(II)
Sulfonyl"
halogeniden)
Ver
fah
ren
fah
ren
3-(3f>5l-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dion (I)
,"Nr,
Strukturformel
physikali-Aussehe
Kon- Deute stanten
Elementaranalyse (%) ;·
Halogen
26
58
Cl
Cl
F. ., 156,5 -158,5°C '
80
42,75
(42,76)
(42,76)
3,86
(3,87)
(3,87)
7,67
(7;72)
(7;72)
8,78
(8,6S)
(8,6S)
(Cl)
19.41
(19,35)
27
59
Cl
ff
Jj H
"C4H9
. F., 152,5 -153;5°C
82
42,75
(42,92)
(42,92)
3,86 '
(3,86)
(3,86)
7,67
(7,57)
(7,57)
8,78
(8,57)
(8,57)
(Cl)
19,41
(19,31)
28
60
cl
Cl
. F., 160,0 -163,00C
74
42,75
(43,01)
(43,01)
3,86
(3;93)
(3;93)
7,67
(7,55)
(7,55)
8,78·
(8,54)
(8,54)
(Cl)
19.41 · (19,52)
29
61
.F-, 133,5
134,50C
89
44,34
(44;05)
(44;05)
4,25
(4,20)
(4,20)
7,39
(7,44)
(7,44)
8,45
(8,28)
(8,28)
Cl
J H (Cl)
18,70
(18;64)
33
62
F., 123;0 12400C
76
124,00C
V4
Cl (I H 52,83
(52;98)
(52;98)
6,33
(6,29)
(6,29)
5,87
(6,06)
(6,06)
6,72
(6,65)
(6,65)
(Cl)
14,85 (15,01) ir
14,85 (15,01) ir
Tabelle I - Fortsetzung
Aus gangsverbindungen | Sulfonyl- haloge- |
Ver fah ren ) |
3-(31,5'-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dion (I) | Strukturformel | physikali sche Kon stanten |
Aus- beu- te,% |
Elementaranalyse (%) | H | N | S | Halogen |
Verbindung (II) |
42 | B , | Nrv | Clv 9 | F. , 141,5 -144,50C |
79 | C |
2,89
(3,01) |
8,02
(8,07) |
9,18
(8,99) |
(Cl)
20,31 (20,43) |
2 | 23 | A | 63 | Br\ 9 | . F. , 155,0 -158,5°C |
85 |
41,28
(41,52) |
2^75 (2;88) |
6,37
(6,45) |
7,29 (7,13) |
(Br)
36,31 (36,39) |
3 | 21 | A | 64 | ei Jh | F., 184.0 -186t0°C |
90 |
32,75
(32,91) |
2,99 (3,10) |
8,31
(8,26) |
9,51 (9,14) |
(Cl)
21,03 (20,69) |
5 | 23 | A | 65 | Clv J? <f\i/f-SO2-n-C3H7 Cl' I H |
F. , 144 ο -145,50C |
92 |
39,18
(39;39) |
3,86
(4,02) |
7,67
(7,66) |
8,78
(8,72) |
(Cl)
19,41 (19,53) |
5 | 21 | B | 66 | f>/^fSO2CH3 V=/ V^-CH3 Cl H CH3 |
F., 137,0 -139;0°C |
85 |
42.75
(42,73) |
3,44
(3;48) |
7,98
(7,87) |
9,13
(8,88) |
(ei) Γ 20,19 (20,32)J |
6 | 67 | 41,04 |
Tabelle I - Fortsetzung - 12 -
Ausgangsrerbindungen
Verbindung (II)
,Sulfonylhaloge-
nid(III)
Ver fah ren
Nr. ,5'-Dihalogenphenyl)-1-sulfonyliraidazolidin-2,4-dion (i)
Strukturformel physikalische Κόη-stanten
Ausbeute
Eleraentaranalyse (%)
Halogen
22
68
Cl
F. ., 154.0 -156^50C
79
42^75 (42,88)
3,86 (3,89)
CH 7,67 (7T65)
8,78 (8,69)
(Cl)
19,41
(19,40)
CC
.'jn
.'jn
CJT
■JD
■JD
23
69
Cl
N f" F' , 139,0
-14075°C '
83
44,34 (44,29)
4,25 (4,27)
7,39 (7,38)
8,'4 (8,32)
(Cl)
18,70
(18,40)
CH
51
70
Cl
F. , 146.0 -149;0°C
85
37,37 (37;50)
2,88 (2,96)
7.26 (7;23)
8,31 (Ö;20)
(Cl)
27,58
(27,49)
Beispiel 2 Herstellung von mikrobiziden Mitteln
a) Stäubemittel
2 Teile der Verbindung (55) und 98 Teile Ton werden gründlich
pulverisiert und miteinander vermischt. Es wird ein Stäubemittel mit 2 % Wirkstoff erhalten.
b) Stäubemittel
2 Teile der Verbindung (57) und 98 Teile Talcum v/erden gründlich pulverisiert und miteinander vermischt. Es wird ein Stäubemittel
mit 2 56 Wirkstoff erhalten.
c) Benetzbares Pulver
50 Teile der Verbindung (57), 5 Teile eines Netzmittels des Alkylbenzolsulfonattyps und 45 Teile Diatomeenerde werden
gründlich pulverisiert und miteinander vermischt. Es wird ein benetzbares Pulver mit 50 % Wirkstoffgehalt erhalten.
Zur Anwendung wird das Pulver mit Wasser verdünnt und verspritzt.
d) Emulgierbares Konzentrat
10 Teile der Verbindung (54), 80 Teile Dimethylsulfoxid und
10 Teile eines Emulgators des Polyoxyäthylenphenylphenoläthertyps werden miteinander vermischt. Es wird ein emulgierbares
Konzentrat mit 10 % Wirkstoffgehalt erhalten. Zur Anwendung
wird das Konzentrat mit Wasser verdünnt und die erhaltene Emulsion verspritzt«
B098A5/1059
e) Granulat
5 Teile der Verbindung (66), 93,5 Teile Ton und 1,5 Teile Polyvinylalkohol als Bindemittel werden gründlich miteinander
vermischt und pulverisiert, mit Wasser verknetet und sodann granuliert und getrocknet. Es wird ein Granulat mit 5 % Wirkstoff
gehalt erhalten.
In den nachstehenden Beispielen ist die Wirkung einiger Verbindungen
der Erfindung gegenüber pflanzenpathogenen Pilzen erläutert.
Die Zahlen der Verbindungen entsprechen den in Tabelle I angegebenen
Zahlen.
Reispflanzen der Sorte Wase-Asahi in einer Höhe von 50 bis 60 cm werden in einer Menge von 3 kg/10 Ar mit einem Stäubemittel
bestäubt. Nach 1 Tag wird die Blattscheide jedes Stengels mit einer Mycelscheibe von Pellicularia sasakii beimpft.
5 Tage später wird die Größe der erkrankten Stellen bestimmt und der Schädigungsgrad nach folgender Gleichung berechnet:
Durchschnittliche Länge der erkrankten Flecken in der behan-
Schädigungsgrad (%) = χ
durchschnittliche Länge der erkrankten Flecken in der unbehandelten
Fläche
Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.
609845/ 1059
- 15 -Tabelle II
Verbindung | Wirkstoffkonzen tration, % |
Schädigungs-ί £rad, % |
55 56 59 66 |
1,4 1,4 1,4 1,4 |
25 j 19 ! 19 i 16 |
Stäubemittel mit Valida mycin |
0,30 % (als Vali damycin A*)) |
31 |
unbehandelte Fläche | - | 100 |
Anmerkung: *) Ein von Streptomyces hygroscopicus limoneus
gebildetes Antibiotikum
Eine wäßrige Verdünnung der zu untersuchenden Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird auf die Cotyledonen von
Gurkenpflanzen aufgebracht, die in Töpfen mit einem Durchmesser von 9 cm gezogen v/erden. Das erste entwickelte Blatt wurde
•abgeschnitten. Die wäßrige Verdünnung wird in einer Menge von 7 ml pro Topf angewendet. Nach 1 Tag werden Agarscheiben mit
einem Durchmesser von 5 mm mit Botrytis cinerea an den Blättern befestigt. 3 Tage später wird die Erkrankung beobachtet
und die inhibierende Wirkung abgeschätzt.
Die systemische Wirkung der untersuchten Verbindungen wird nach der Wasserkulturmethode folgendermaßen bestimmt:
Die Pflanzen werden vorsichtig und ohne Beschädigung der Wurzeln aus den Topfen entnommen. Die an den Wurzeln anhaftende
Erde wird durch Waschen mit Wasser entfernt. Sodann werden die Pflanzen in Gefäße eingestellt, die 50 ml einer Lösung der zu
η f) 9 8 A 5 / 1 0 S 9
untersuchenden Verbindung in einer Konzentration von 5 ppm enthalten. Die Pflanzen werden 3 Tage bei konstanter Temperatur
und Beleuchtung stehengelassen. Agarscheiben mit Pilzmycel werden an den Cotyledonen befestigt. Der Schädigungsgrad wird
3 Tage später bestimmt.
Die prozentuale Hemmung der Krankheitsentwicklung wird folgendermaßen
bestimmt: Die Größe der erkrankten Fläche an den untersuchten Blättern wird ausgemessen und der Infektionsindex wird von 0 bis 5 nach den nachstehend aufgeführten
Kriterien klassifiziert. Die Zahl der Blätter, die jedem Infektionsindex entspricht (n0, IX1, n2>
n^, n/+, n^) wird bestimmt,
und die Berechnung nach folgender Gleichung durchgeführt:
0 keine Krankheitsflecken
1 Krankheitsflecken unmittelbar um die Impfstelle
2 Krankheitsflecken bei etwa 1/5 der Blattfläche
3 Krankheitsflecken bei etwa 2/5 der Blattfläche
4 Krankheitsflecken bei etwa 3/5 der
Blattfläche
5 Krankheitsflecken bei mehr als 3/5 der Blattfläche
Krankheitsunterdrückender Viert {%) =
5 χ η
χ
L _J
R09845/1059
Der Versuch zur Bestimmung der Unterdrückung der Krankheitsflecken wird folgendermaßen durchgeführt:
Agarscheiben mit dem Pilzmycel werden an dem ersten Blatt befestigt.
Nach 1 Tag wird der Durchmesser des Krankheitsfleckens gemessen. Sodann wird eine Lösung der zu untersuchenden
Verbindung auf die Pflanze in einer Menge von 7 ml pro Topf aufgebracht. 2 Tage später wird der Durchmesser der Krankheitsflecken
gemessen. Die Wirkung der Unterdrückung der Entwicklung von Krankheitsflecken wird nach folgender Gleichung
berechnet:
Wirkung der Unterdrückung der
Entwicklung von Krankheitsflecken (%) =
Entwicklung von Krankheitsflecken (%) =
Zunahme der Länge der Krankheitsflecken Λ s in der behandelten Fläche v
Zunahme der Länge der Krankheitsflecken in der unbehandelten Fläche
Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt:
. - fl M H L R / 1 Π Β 9
Verbindung | Wirkstoffkonzen trat! on, ppm |
Krankheitsunterdrückender Wert | systemische Aktiv.1* tat |
Wirkung der Unterdrückung der Entwicklung von Krankheitsflecken |
» |
55 | 50 5 100 |
krankheitsunterdriicken- dc5 Wirkuncr |
88 | {%) ' 88 |
a |
5G | 50 5 100 |
. 100 | 92 | 78 | |
57 | 50 5 100 |
100 | 79 | 65 | |
58 | 50 5 100 |
98 | 63 | 73 | j η |
Q-VJ Cl/ J |
50 5 500 |
100 . | 0 '. | 13 | _i -j — D •J |
Cl R ei/ § |
50 5 500 |
70 | 0 | •2i r c |
|
Methyl-1-(butylcarba- moyl)-2-benzimidazol - ,carbainat. ,. (bekanntes Fungizid) |
50 5 500 |
89 | 91 | 87 j C r |
|
uribehandelt | - | 90 | 0 | 0 | |
0 | |||||
*1) US-PS 3 668 217 *2) US-PS 3 716 552
Beispiel 5
Eine wäßrige Verdünnung der zu untersuchenden Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird auf Gurkenpflanzen, die in
Topfen mit einem Durchmesser von 9 cm gezogen werden, sobald sich das erste Blatt annähernd entwickelt hat, in einer Menge
von 7 ml pro Topf aufgebracht. Nach 1 Tag wird die Blattoberfläche mit Sclerotinia sclerotiorum beimpft und der Infektionszustand
3 Tage später untersucht. Der Schädigungsgrad wird folgendermaßen bestimmt:
Das Ausmaß der infizierten Fläche auf dem Blatt wird gemessen und in einen der sechs Infektionsindices eingeteilt (0, 1, 2,
3, 4, 5).
.Die Zahl der Blätter, die jedem Infektions index (tiq, n^, n^,
n^, nr, Hf-) entspricht, wird bestimmt, und die Berechnung nach
der nachstehenden Gleichung durchgeführt:
0 keine Krankheitsflecken
1 Krankheitsflecken unmittelbar an der oder um die Impfstelle
2 Krankheitsflecken bei etwa 1/5 der Blattfläche
3 Krankheitsflecken bei etwa 2/5 der Blattfläche
4 Krankheitsflecken bei etwa 3/5 der Blattfläche
5 Krankheitsflecken bei mehr als 3/5 der Blattfläche
■. i' M U L ·Γι / 1 (I ·, t!
Schädigungsgrad (%) =
0 χ nQ + 1 χ -n^ + 2 χ n2 + 3 χ n3 + 4 χ η. .+. .5 χ
5 χ η
χ 100
Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.
Verbindung | Wirkstoff-- konzentra tion, ppm |
Schädi gungsgrad, % |
54 55 56 57 63 64 66 70 |
100 100 100 100 100 100 100 100 . |
12 0 0 0 9 0 3 0 |
Methyl-1-(butylcarbamoyl)- 2-benzimidazol -carbamat *) bekanntes Fungizid ' · - - - |
100 | 32 |
unbehandelt | .- | . 100 |
Anm.: *) »Benomyl"
Eine wäßrige Verdünnung der zu untersuchenden Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird auf Chinakohl der Sorte
Nozaki Nr. 2, der in Topfen mit einem Durchmesser von 9 cm und beinahe bis zum zweiblättrigen Stadium gezogen wurde, in
η f) 9 8 Z1 B / 1 Π 5 9
einer Menge von 7 ml pro Topf aufgebracht. Nach 1 Tag wird
eine Sporensuspension von Alternaria bracissicola auf die Oberfläche der Blätter aufgesprüht. Die Töpfe werden 1 Tag in
einem dunklen feuchten Raum stehengelassen und sodann 2 Tage beleuchtet. Hierauf wird der Infektionszustand geprüft. Der
Schädigungsgrad wird folgendermaßen bestimmt. Das Ausmaß der infizierten Fläche an den Blättern wird ausgemessen und nach
einem der Infektionsindices (0, 1, 2, 3, 4, 5) nach folgenden Kriterien eingeteilt. Die Zahl der Blätter, die jedem Infektionsindex
(ng, n,|, np, nw n^, n,-) entspricht, wird bestimmt
und der Schädigungsgrad nach der nachstehenden Gleichung berechnet.
0 keine infizierten Flecken
1 weniger als 5 %
2 5 bis 30 %
4 30 bis 60 %
5 mindestens 60 %
Schädigungsgrad (%) =
Oxnn + lxn, +2xno + 4xn/1 + 8xno
2 1 2 4 8 χ 100
8 χ η
Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt.
609845/1059
- 22 Tabelle V
Verbindung | tfirkstoff- konzentra tion, ppm |
Schädi gungsgrad, % |
53 54 55 57 69 70 |
200 100 200 100 200 100 200 100 200 100 200 100 - |
11 7 2 5 0 0 0 1 6 21 1 2 |
*) Polyoxm AL (bekanntes Fungizid) |
200 | 2 |
ünbehandelt | - | 100 |
Anm.: *) von Streptomyces cacaoi gebildetes Antibiotikum.
Die Wirkung einiger Verbindungen der Erfindung zur Hemmung des Wachstums von Pilzhyphen vrird nach der Agar-Verdünnungsmetho»
de gegenüber Aspergillus niger ATCC 6275, Cladosporium herbarum IAM F 517 und Chaetomium globosum ATCC 6205 bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefaßt.
B09845/10S9
Verbindung | MHK, ppm | A. niger | C. herbarura | C. globosum |
59 61 |
" 1000 1000 |
1000 2000 |
1000 1000 |
Claims (14)
1.' 3-(3',5f-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dione
der allgemeinen Formel I
in der X ein Halogenatom, R1 einen C1-C12-Alkyl-, C2-C^-Alkenyl-
oder einen durch 1 Ms 3 Halogenatome substituierten Cj-C^-Alkylrest bedeutet, und R2 und R-* ¥ass er stoff a tome oder
Methylgruppen darstellen.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chlor- oder Bromatora bedeutet.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chlor- oder Bromatom und R1 einen C^-C^-Alkylrest
bedeutet.
4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 einen monohalogenierten C.,-C^-Alkylrest bedeutet.
5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chlor- oder Bromatom und R1 einen C^-C^-Alkylrest
bedeutet und R2 und R^ Wasserstoffatome darstellen.
^0984 5/1059
6. Verbindung der Formel
7. Verbindung der Formel
Cl
Cl
-J \
Ir
CH.
-N— SO2CHCH
8. Verbindung der Formel
9. Verbindung der Formel
CH-
N-SO2CH2CHCH3
09845/1059
10. Verbindung der Formel
CH.
N—SO2CHCH2CH3
11. Verbindung der Formel
N-SO2CH2CH2CH3
12. Verbindung der Formel
N-SO2CH2CH2CH Cl
13. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch
1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich
bekannter Weise eine Verbindung der allgemeinen Formel II
B09845/1
Γ - 27 -
2917492
Γχ ι
/ Vi,2
in der X, Rp und R, die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit einem Sulfonylhalogenid der allgemeinen Formel III
R1SO2Y (III)
in der R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und Y ein
Halogenatom darstellt, umsetzt.
14. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 12 als Mikrobizide, insbesondere Fungizide.
1)09845/1059 ORIGINAL INSPECTED
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