DE2617492A1

DE2617492A1 - 3-(3',5'-dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizide

Info

Publication number: DE2617492A1
Application number: DE19762617492
Authority: DE
Inventors: Akira Fujinami; Yoshio Hisada; Toshiro Kato; Chiyozo Takayama
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1975-04-22
Filing date: 1976-04-22
Publication date: 1976-11-04
Also published as: CS192558B2; CH626070A5; FR2308626B1; US4056622A; JPS5339489B2; AU501305B2; ES447219A1; JPS51123824A; FR2308626A1; AU1322976A; GB1512177A; NL7604294A; IT1059486B

Description

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED,
Osaka, Japan

¹¹ 3-(3',5^l-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide "

Priorität: 22. April 1975, Japan, Nr. 49250/1975

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

In der Praxis wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß man die in der 1-Stellung unsubstituierte Verbindung der allgemeinen Formel II mit mindestens der äquimolaren Menge des Sulfonylhalogenids der allgemeinen Formel III, vorzugsweise dem Chlorid, bei"¹ Temperaturen von 0 bis 35°C und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chlorbenzol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Nitrobenzol, unter Rühren umsetzt. Die Umsetzung kann auch unter Erhitzen bis zur Rückflußtemperatur und bzw. oder in Gegenwart eines Halogenwasserstoff acceptors, wie Pyri din, Triäthylamin, N-Methyl-.

b 0 9 8 U 5 / 1 0 5 9

ORIGINAL INSPECTED

morpholin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, Natriumhydrid, Natriumamid, Natriummethoxid oder Natriumäthoxid, durchgeführt werden.

Die Verfahrensgemäß eingesetzten Verbindungen der allgemeinen Formel II können beispielsweise nach dem in der DT-OS 19 58 183.0 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Spezielle Beispiele für verfahrensgemäß verwendbare Verbindungen der allgemeinen Formel II sind:

1) 3—(3^fj5^l-Difluorphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,

2) 3-(3^f,5'-Dichlorphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,

3) 3-(3',5'-Dibromphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,

4) 3-(3'_J5^l-Dijodphenyl)-imidazolidin-2,4-dion,

5) 3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-methylimidazolidin-2,4-dion,

6) 3-(3^!,5^l-Dichlorphenyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2,4-dion,

7) 3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-äthylimidazolidin-2,4-dion,

8) 3-(3^!,5'-Dichlo2^henyl)-5,5-diäthylimidazolidin-2,4-dion,

9) 3-(3' ,5'-Dichlorphenyl)-5-n-propylimidazolidin-2,4-dion,

10) 3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-n-propylimidazolidin-2,4-dion,

11) 3-(3',5^!-Dichlorphenyl)-5-äthyl-5-n-propylimidazolidin-2,4-dion,

12) 3-(3',5^l-Dibromphenyl)-5-methylimidazolidin-2,4-dion,

13) 3-(3',S'-DibromphenylJ-S-äthyl-S-n-propylimidazolidin-2,4-dion,

14) 3-(3',5'-Dibromphenyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2,4-dion,

f. 0 9 R U R / 1 Π S 9

2617 43 2 -ι

15) 3-(3^!,5^l-Dioodphenyl)-5-methylimidazolidin-2,4-dion,

16) 3-(3^f,5^l-Didodphenyl)-5-raethyl-5-äthylimidazolidin-2,4-dion,

17) 3-(3^f,5^l-Dioodphenyl)-5-methyl-5-isopropylimidazolidin-2,4-dion,

18) 3-(3^f,5'-Difluorphenyl)-5-methyliinidazolidin-2,4-dion,

19) 3-(3',5'-Difluorphenyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2,4-dion und

20) 3-(3',5^!-Difluorphenyl)-5,5-diäthylimidazolidin-2,4-dion.

Spezielle Beispiele für Verfahrensgemäß verwendbare Sulfonylhalogenide der allgemeinen Formel III sind:

21) Methylsulfonylchlorid,

22) Äthylsulfonylchlorid,

23) n-Propylsulfonylchlorid,

24) Isopropylsulfonylchlorid,

25) n-Butylsulfonylchlorid,

26) Isobutylsulfonylchlorid,

27) s ek.-Butylsulfonylchlorid,

28) . tert.-Butylsulfonylchlorid,

29) n-Amylsulfonylchlorid,

30) Isoamylsulfonylchlorid,

31) n-Octylsulfonylchlorid,

32) n-Decylsulfonylchlorid,

33) n-Dodecylsulfonylchlorid,

34) n-Eicosylsulfonylchlorid,

35) Äthylsulfonylbromid,

L -

i. f! NSl /. '. / 1 Π R Q

_Γ 2617432

36) n-Propylsulfonylbromid,

37) n-Butylsulfonylbromid,

38) Isobutylsulfonylbromid,

39) n-Hexylsulfonylbromid,

40) η-Decylsulfonylbrοmid,

41) Vinylsulfonylchlorid,

42) Allylsulfonylchlorid,

43) Methallylsulfonylchlorid,

44) Allylsulfonylbromid,

45) Monochlormethylsulfonylchlorid,

46) Dichlormethylsulfonylchlorid,

47) Trichlormethylsulfonylchlorid,

48) Monofluormethylsulfonylchlorid,

49) ß-Chloräthylsulfonylchlorid,

50) β,ß-Dichloräthylsulfonylchlorid,

51) y-Chlorpropylsulfonylchlorid und

52) δ-Chlorbutylsulfonylchlorid.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind Breitspektrum Mikrobizide. Sie können daher zur Bekämpfung der verschiedensten pflanzenpathogenen Pilze, wie Piricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanus, Pellicularia sasakii, Xanthomonas oryzae, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia cinerea, Botrytis cinerea, Alternaria mali, Sclerotinia mali, Sphaerotheca fuliginea, Alternaria kikuchiana, Pellicularia filamentosa und Xanthomonas citri, eingesetzt v/erden. Außerdem haben sie eine ausgezeichnete Wirkung gegenüber Aspergillus niger. Die Verbindungen zeichnen sich durch sehr nie-

']:./. J₁ / 1 fi F, ^Γ;

2617432

- 5 drige Toxizität gegenüber Warmblütern und Fischen aus.

In der Praxis können die Verbindungen der allgemeinen Formel I entweder allein oder zusammen mit üblichen Trägerstoffen und Verdünnungsmitteln, wie Talcum oder Ton, oder flüssigen Trägern, wie organischen Lösungsmitteln, eingesetzt v/erden. Beispiele für mikrobizide Mittel sind Stäubemittel, benetzbare Pulver, Ölspritzmittel, Aerosolpräparate, Tabletten, emulgierbare Konzentrate und Granulate.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch im Gemisch mit anderen Mikrobiziden eingesetzt werden. Beispiele für diese Verbindungen sind Blasticidin S, Kasugamycin, Polyoxin, Acetylendicarbonsäureimid, 3-/2-(3,5-Dimethyl-2-oxocyclohexyl)-2-hydroxyäthyl7-glutarimid, Streptomycin, Griseofulvin, Pentachlornitrobenzol, Pentachlorphenol, Hexachlorbenzol, Pentachlorbenzylalkohol, Pentachlorbenzaldoxim, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, Zink-äthylenbisdithiocarbamat, Zink-dimethylthiocarbamat, Mangan-äthylenbisdithiocarbamat, Bis-(dimethylthiocarbamoyl)-disulfid, 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalsäuredinitril, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon, Tetrachlor-p-benzochinon, p-Dimethylaminobenzoldiazonatriumsulfonat, 2-(1-Methylheptyl)-4,6-dinitrophonylcrotonat_; 2-Heptadecylimidazolinacetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-striazin, Dodecylguanidinacetat, 6-Methyl-2,3-chinoxalindithiol cyclisches-3,S-dithiocarbonat, 2,3-Chinoxalindithiol-cyclisches-trithiocarbonat, N-Trichlormethylthio-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid, N-(1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-4-cyclohexen-

i Γ - 9 8 /, Γ, / 1 Π S 9

1,2-Dicarboximid, N-(3',5^!-Dichlorphenyl)-maleinimid, Ν-(3' ,5'-Dichlorphenyl)-succinimid, Ν-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid, 3-(3' , 5^l-Dichlorphenyl)-5,5-climethyloxazolidin-2,4-dion, 2,3-Dihydro-5-carboxanilid-6-methyl-1,4-oxazin-4,4-dioxid, 2,3-Dih.ydro-5-carboxanilid-6-meth.yl-1,4-oxazin, 1-(N-n-Butylcarbamoyl)-2-methoxycarbonylaminobenzimidazol, 0,O-Diäthyl-S-benzylthiophosphat, O-Äthyl-S,S-diphenyldithiο-phosphat, 0-Äthyl-0-phenyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphat, 0,O-Dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thiophosphat, S-/1,2-Bis-(äthoxycarbonyl)-äthyl7-0,0-dimethyldithiophosphat, 0,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethylJ-dithiophosphat, 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-4-pyrimidyl)-thiophosphat, 3,4-Dimethylphenyl-N-raethylcarbamat, Eisenmethylarsenat, 2-Chlor-4,β-bis-(äthylamino)-S-triazin, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (und ihre Salze und Ester), 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (und ihre Salze und Ester), 2,4-Dichlorphenyl-4^!- nitrophenyläther, Natrium-pentachlorphenolat, N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid, 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff, a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-di-n-propyl-ptoluidin, 2-Chlor-2',6¹-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetamid, 1-Naphthyl-N-methylcarbamat, Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat, 4-Chlorbenzyl-N,N-dimethylthiolcarbamat, N,N-Diallyl-2-chloracetamid, Äthyl-ß-(2,4-dichlorphenoxy)-acrylat und Cyclohexyl-ß-(2,4-dichlorphenoxy)-acrylat. Mit Hilfe dieser Kombinationspräparate ist die gleichzeitige Bekämpfung von mehreren pflanzenpathogenen Mikroorganismen und Schadinsekten möglich. Ferner können die Verbindungen der allgemeinen Formel I zusammen mit anderen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie

i-; i.i 9 R 4 S / 1 Π 5 9

Insektiziden, Mitiziden und Düngemitteln eingesetzt werden.

Die Beispiele erläutern die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I Verfahren A)

Ein Gemisch von 0,05 Hol der Verbindung der allgemeinen Formel II und 0,1 Mol Triäthylamin wird in 100 ml Toluol gelöst. Die Lösung wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit 0,06 Mol des Sulfonylhalogenids der allgemeinen Formel III tropfenweise versetzt. Das Gemisch wird 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das überschüssige SuI-fonylhalogenid, Triäthylamin und Toluol abdestilliert. Der Rückstand wird mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet. Gegebenenfalls v/ird das Produkt zur Reinigung aus Äthanol umkristallisiert.

Verfahren B)

0,05 Mol Natriumhydrid wird in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst. Diese Lösung wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 0,05 Mol der Verbindung der allgemeinen Formel II in 120 ml Tetrahydrofuran tropfenweise versetzt. Das Gemisch wird einige Zeit gerührt und sodann bei Raumtemperatur und unter Rühren mit 0,06 Mol des Sulfonylhalogenids der allgemeinen Formel III tropfenweise versetzt. Nach beendeter Zugabe L -J

■ ι ·. ■

wird das Gemisch 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird nicht umgesetztes Sulfonylhalogenid und Tetrahydrofuran abdestilliert, der Rückstand mehrmals mit Wasser gewaschen und getrocknet. Gegebenenfalls wird das Produkt zur Reinigung aus Äthanol umkristallisiert,

Beispiele für die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel I sind in Tabelle I zusammengefaßt:

»^;, Π 9 R h F / 1 Π Β 9

Tabelle I

Au s gangsve rbi ndungen

Verbindung
(H)

Sulfonyl-

Verfah-

haloge- J ^ren
nid'tlllp

'Nr

,5'-Pihalogenphenyl)-1-sulfonylimida2olTdin-2,A-dion (I)

S trukturformel

physikalische Konstanten

Ausbeu-

Elementaranalyse (%)

Halogenj

21

53

F.
-225,O⁰C

224,0

80

37,17
(37_;32)

2,50
(2,63)

8,67
(8,69)

9,92 (10,01)

(Cl) ·

21,94

(22,01)

22

54

Jf-S

F. , 200.0
-202_;0°C '

83

39,18
{35,46}

2.99
(3,14)

8,31
(8,23)

9,51 (9,41)

(Cl)

21,03

(20,94)

23

55

F. , 163.0
-164^0⁰C

87

41.04
(41,17)

3,44
(3,51)

7,98
(7.95)

9.13 (9,28)

(Cl)

20,19

(20,19)

24

56

β'· ., 183_r0
-184,O⁰C

83

41.04
(41,24)

3,44
(3,70)

7,98
(7,79)

9,13 (8,95)

(Cl)

20,19

(20,18)

25

57

F.. ., 149,0
-151,O⁰C

91

42,75
(42_;82)

3,86
(3,91)

7,67
(7,70)

8,78 (8,66).

(Cl)

19,41

(19,61)

Tabelle I - Fortsetzung

Aus gangsverbindunger

Verbindung
(II)

Sulfonyl"

halogeniden)

Ver
fah
ren

3-(3^f>5^l-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dion (I)

,"Nr,

Strukturformel

physikali-Aussehe Kon- Deute stanten

Elementaranalyse (%) ;·

Halogen

26

58

Cl

F. ., 156,5 -158,5°C '

80

42,75
(42,76)

3,86
(3,87)

7,67
(7_;72)

8,78
(8,6S)

(Cl)

19.41

(19,35)

27

59

Cl

ff

Jj H

"^C4^H9

. F., 152,5 -153_;5°C

82

42,75
(42,92)

3,86 '
(3,86)

7,67
(7,57)

8,78
(8,57)

(Cl)

19,41

(19,31)

28

60

^cl

Cl

. F., 160,0 -163,0⁰C

74

42,75
(43,01)

3,86
(3_;93)

7,67
(7,55)

8,78·
(8,54)

(Cl)

19.41 · (19,52)

29

61

.^F-, 133,5 134,5⁰C

89

44,34
(44_;05)

4,25
(4,20)

7,39
(7,44)

8,45
(8,28)

Cl

J H (Cl)

18,70

(18_;64)

33

62

F., 123_;0 1240⁰C

76

124,0⁰C

V4

Cl (I H 52,83
(52_;98)

6,33
(6,29)

5,87
(6,06)

6,72
(6,65)

(Cl)
14,85 (15,01) ir

Tabelle I - Fortsetzung

Aus gangsverbindungen	Sulfonyl- haloge-	Ver fah ren )	3-(3¹,5'-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dion (I)	Strukturformel	physikali sche Kon stanten	Aus- beu- te,%	Elementaranalyse (%)	H	N	S	Halogen
Verbindung (II)	42	B ,	Nrv	Clv 9	F. , 141,5 -144,5⁰C	79	C	2,89 (3,01)	8,02 (8,07)	9,18 (8,99)	(Cl) 20,31 (20,43)
2	23	A	63	Br\ 9	. F. , 155,0 -158,5°C	85	41,28 (41,52)	2^75 (2_;88)	6,37 (6,45)	7,29 (7,13)	(Br) 36,31 (36,39)
3	21	A	64	ei Jh	F., 184.0 -186_t0°C	90	32,75 (32,91)	2,99 (3,10)	8,31 (8,26)	9,51 (9,14)	(Cl) 21,03 (20,69)
5	23	A	65	Clv J? <f\i/f-^SO2-ⁿ-^C3^H7 Cl' I H	F. , 144 ο -145,5⁰C	92	39,18 (39_;39)	3,86 (4,02)	7,67 (7,66)	8,78 (8,72)	(Cl) 19,41 (19,53)
5	21	B	66	f>/^f^SO2^CH3 V=/ V^-CH₃ Cl H CH₃	F., 137,0 -139_;0°C	85	42.75 (42,73)	3,44 (3_;48)	7,98 (7,87)	9,13 (8,88)	(ei) Γ 20,19 (20,32)^J
6	67	41,04

Tabelle I - Fortsetzung - 12 -

Ausgangsrerbindungen

Verbindung (II)

,Sulfonylhaloge-

nid(III)

Ver fah ren

Nr. ,5'-Dihalogenphenyl)-1-sulfonyliraidazolidin-2,4-dion (i)

Strukturformel physikalische Κόη-stanten

Ausbeute

Eleraentaranalyse (%)

Halogen

22

68

Cl

F. ., 154.0 -156^5⁰C

79

42^75 (42,88)

3,86 (3,89)

CH 7,67 (7_T65)

8,78 (8,69)

(Cl)

19,41

(19,40)

CC
.'jn

CJT
■JD

23

69

Cl

N f" ^F' , 139,0 -140₇5°C '

83

44,34 (44,29)

4,25 (4,27)

7,39 (7,38)

8,'4 (8,32)

(Cl)

18,70

(18,40)

CH

51

70

Cl

F. , 146.0 -149_;0°C

85

37,37 (37_;50)

2,88 (2,96)

7.26 (7_;23)

8,31 (Ö_;20)

(Cl)

27,58

(27,49)

Beispiel 2 Herstellung von mikrobiziden Mitteln

a) Stäubemittel

2 Teile der Verbindung (55) und 98 Teile Ton werden gründlich pulverisiert und miteinander vermischt. Es wird ein Stäubemittel mit 2 % Wirkstoff erhalten.

b) Stäubemittel

2 Teile der Verbindung (57) und 98 Teile Talcum v/erden gründlich pulverisiert und miteinander vermischt. Es wird ein Stäubemittel mit 2 56 Wirkstoff erhalten.

c) Benetzbares Pulver

50 Teile der Verbindung (57), 5 Teile eines Netzmittels des Alkylbenzolsulfonattyps und 45 Teile Diatomeenerde werden gründlich pulverisiert und miteinander vermischt. Es wird ein benetzbares Pulver mit 50 % Wirkstoffgehalt erhalten. Zur Anwendung wird das Pulver mit Wasser verdünnt und verspritzt.

d) Emulgierbares Konzentrat

10 Teile der Verbindung (54), 80 Teile Dimethylsulfoxid und 10 Teile eines Emulgators des Polyoxyäthylenphenylphenoläthertyps werden miteinander vermischt. Es wird ein emulgierbares Konzentrat mit 10 % Wirkstoffgehalt erhalten. Zur Anwendung wird das Konzentrat mit Wasser verdünnt und die erhaltene Emulsion verspritzt«

B098A5/1059

e) Granulat

5 Teile der Verbindung (66), 93,5 Teile Ton und 1,5 Teile Polyvinylalkohol als Bindemittel werden gründlich miteinander vermischt und pulverisiert, mit Wasser verknetet und sodann granuliert und getrocknet. Es wird ein Granulat mit 5 % Wirkstoff gehalt erhalten.

In den nachstehenden Beispielen ist die Wirkung einiger Verbindungen der Erfindung gegenüber pflanzenpathogenen Pilzen erläutert.

Die Zahlen der Verbindungen entsprechen den in Tabelle I angegebenen Zahlen.

Beispiel 3

Reispflanzen der Sorte Wase-Asahi in einer Höhe von 50 bis 60 cm werden in einer Menge von 3 kg/10 Ar mit einem Stäubemittel bestäubt. Nach 1 Tag wird die Blattscheide jedes Stengels mit einer Mycelscheibe von Pellicularia sasakii beimpft. 5 Tage später wird die Größe der erkrankten Stellen bestimmt und der Schädigungsgrad nach folgender Gleichung berechnet:

Durchschnittliche Länge der erkrankten Flecken in der behan-

Schädigungsgrad (%) = χ

durchschnittliche Länge der erkrankten Flecken in der unbehandelten Fläche

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.

609845/ 1059

- 15 -Tabelle II

Verbindung	Wirkstoffkonzen tration, %	Schädigungs-ί £rad, %
55 56 59 66	1,4 1,4 1,4 1,4	25 j 19 ! 19 i 16
Stäubemittel mit Valida mycin	0,30 % (als Vali damycin A*))	31
unbehandelte Fläche	-	100

Anmerkung: *) Ein von Streptomyces hygroscopicus limoneus

gebildetes Antibiotikum

Beispiel 4

Eine wäßrige Verdünnung der zu untersuchenden Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird auf die Cotyledonen von Gurkenpflanzen aufgebracht, die in Töpfen mit einem Durchmesser von 9 cm gezogen v/erden. Das erste entwickelte Blatt wurde •abgeschnitten. Die wäßrige Verdünnung wird in einer Menge von 7 ml pro Topf angewendet. Nach 1 Tag werden Agarscheiben mit einem Durchmesser von 5 mm mit Botrytis cinerea an den Blättern befestigt. 3 Tage später wird die Erkrankung beobachtet und die inhibierende Wirkung abgeschätzt.

Die systemische Wirkung der untersuchten Verbindungen wird nach der Wasserkulturmethode folgendermaßen bestimmt: Die Pflanzen werden vorsichtig und ohne Beschädigung der Wurzeln aus den Topfen entnommen. Die an den Wurzeln anhaftende Erde wird durch Waschen mit Wasser entfernt. Sodann werden die Pflanzen in Gefäße eingestellt, die 50 ml einer Lösung der zu

η f) 9 8 A 5 / 1 0 S 9

untersuchenden Verbindung in einer Konzentration von 5 ppm enthalten. Die Pflanzen werden 3 Tage bei konstanter Temperatur und Beleuchtung stehengelassen. Agarscheiben mit Pilzmycel werden an den Cotyledonen befestigt. Der Schädigungsgrad wird 3 Tage später bestimmt.

Die prozentuale Hemmung der Krankheitsentwicklung wird folgendermaßen bestimmt: Die Größe der erkrankten Fläche an den untersuchten Blättern wird ausgemessen und der Infektionsindex wird von 0 bis 5 nach den nachstehend aufgeführten Kriterien klassifiziert. Die Zahl der Blätter, die jedem Infektionsindex entspricht (n₀, IX₁, n_2> n^, n_/+, n^) wird bestimmt, und die Berechnung nach folgender Gleichung durchgeführt:

Infektionsindex Ausmaß der erkrankten Fläche

0 keine Krankheitsflecken

1 Krankheitsflecken unmittelbar um die Impfstelle

2 Krankheitsflecken bei etwa 1/5 der Blattfläche

3 Krankheitsflecken bei etwa 2/5 der Blattfläche

4 Krankheitsflecken bei etwa 3/5 der Blattfläche

5 Krankheitsflecken bei mehr als 3/5 der Blattfläche

Krankheitsunterdrückender Viert {%) =

5 χ η

χ

L _J

R09845/1059

Der Versuch zur Bestimmung der Unterdrückung der Krankheitsflecken wird folgendermaßen durchgeführt:

Agarscheiben mit dem Pilzmycel werden an dem ersten Blatt befestigt. Nach 1 Tag wird der Durchmesser des Krankheitsfleckens gemessen. Sodann wird eine Lösung der zu untersuchenden Verbindung auf die Pflanze in einer Menge von 7 ml pro Topf aufgebracht. 2 Tage später wird der Durchmesser der Krankheitsflecken gemessen. Die Wirkung der Unterdrückung der Entwicklung von Krankheitsflecken wird nach folgender Gleichung berechnet:

Wirkung der Unterdrückung der
Entwicklung von Krankheitsflecken (%) =

Zunahme der Länge der Krankheitsflecken _Λ s in der behandelten Fläche _v

Zunahme der Länge der Krankheitsflecken in der unbehandelten Fläche

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt:

. - fl M H L R / 1 Π Β 9

Tabelle III

Verbindung	Wirkstoffkonzen trat! on, ppm	Krankheitsunterdrückender Wert	systemische Aktiv.¹* tat	Wirkung der Unterdrückung der Entwicklung von Krankheitsflecken	»
55	50 5 100	krankheitsunterdriicken- dc5 Wirkuncr	88	{%) ' 88	a
5G	50 5 100	. 100	92	78
57	50 5 100	100	79	65
58	50 5 100	98	63	73	j η
Q-VJ Cl/ J	50 5 500	100 .	0 '.	13	_i -j — D •J
Cl R ei/ §	50 5 500	70	0	•2i r c
Methyl-1-(butylcarba- moyl)-2-benzimidazol - ,carbainat. ,. (bekanntes Fungizid)	50 5 500	89	91	87 j C r
uribehandelt	-	90	0	0
0

*1) US-PS 3 668 217 *2) US-PS 3 716 552

Beispiel 5

Eine wäßrige Verdünnung der zu untersuchenden Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird auf Gurkenpflanzen, die in Topfen mit einem Durchmesser von 9 cm gezogen werden, sobald sich das erste Blatt annähernd entwickelt hat, in einer Menge von 7 ml pro Topf aufgebracht. Nach 1 Tag wird die Blattoberfläche mit Sclerotinia sclerotiorum beimpft und der Infektionszustand 3 Tage später untersucht. Der Schädigungsgrad wird folgendermaßen bestimmt:

Das Ausmaß der infizierten Fläche auf dem Blatt wird gemessen und in einen der sechs Infektionsindices eingeteilt (0, 1, 2, 3, 4, 5).

.Die Zahl der Blätter, die jedem Infektions index (tiq, n^, n^, n^, nr, Hf-) entspricht, wird bestimmt, und die Berechnung nach der nachstehenden Gleichung durchgeführt:

Infektionsindex Ausmaß der erkrankten Fläche

0 keine Krankheitsflecken

1 Krankheitsflecken unmittelbar an der oder um die Impfstelle

2 Krankheitsflecken bei etwa 1/5 der Blattfläche

3 Krankheitsflecken bei etwa 2/5 der Blattfläche

4 Krankheitsflecken bei etwa 3/5 der Blattfläche

5 Krankheitsflecken bei mehr als 3/5 der Blattfläche

■. i' M U L ·^Γι / 1 (I ·, t!

Schädigungsgrad (%) =

0 χ n_Q + 1 χ -n^ + 2 χ n₂ + 3 χ n₃ + 4 χ η. .+. .5 χ

5 χ η

χ 100

Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.

Tabelle IV

Verbindung	Wirkstoff-- konzentra tion, ppm	Schädi gungsgrad, %
54 55 56 57 63 64 66 70	100 100 100 100 100 100 100 100 .	12 0 0 0 9 0 3 0
Methyl-1-(butylcarbamoyl)- 2-benzimidazol -carbamat *) bekanntes Fungizid ' · - - -	100	32
unbehandelt	.-	. 100

Anm.: *) »Benomyl"

Beispiel 6

Eine wäßrige Verdünnung der zu untersuchenden Verbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird auf Chinakohl der Sorte Nozaki Nr. 2, der in Topfen mit einem Durchmesser von 9 cm und beinahe bis zum zweiblättrigen Stadium gezogen wurde, in

η f) 9 8 Z₁ B / 1 Π 5 9

einer Menge von 7 ml pro Topf aufgebracht. Nach 1 Tag wird eine Sporensuspension von Alternaria bracissicola auf die Oberfläche der Blätter aufgesprüht. Die Töpfe werden 1 Tag in einem dunklen feuchten Raum stehengelassen und sodann 2 Tage beleuchtet. Hierauf wird der Infektionszustand geprüft. Der Schädigungsgrad wird folgendermaßen bestimmt. Das Ausmaß der infizierten Fläche an den Blättern wird ausgemessen und nach einem der Infektionsindices (0, 1, 2, 3, 4, 5) nach folgenden Kriterien eingeteilt. Die Zahl der Blätter, die jedem Infektionsindex (ng, n,|, np, nw n^, n,-) entspricht, wird bestimmt und der Schädigungsgrad nach der nachstehenden Gleichung berechnet.

Infektionsindex Ausmaß der infizierten Blattfläche

0 keine infizierten Flecken

1 weniger als 5 %

2 5 bis 30 %

4 30 bis 60 %

5 mindestens 60 %

Schädigungsgrad (%) =

Oxn_n + lxn, +2xn_o + 4xn_/1 + 8xn_o 2 1 2 4 8 _{χ 100}

8 χ η

Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt.

609845/1059

- 22 Tabelle V

Verbindung	tfirkstoff- konzentra tion, ppm	Schädi gungsgrad, %
53 54 55 57 69 70	200 100 200 100 200 100 200 100 200 100 200 100 -	11 7 2 5 0 0 0 1 6 21 1 2
*) Polyoxm AL (bekanntes Fungizid)	200	2
ünbehandelt	-	100

Anm.: *) von Streptomyces cacaoi gebildetes Antibiotikum.

Beispiel 7

Die Wirkung einiger Verbindungen der Erfindung zur Hemmung des Wachstums von Pilzhyphen vrird nach der Agar-Verdünnungsmetho» de gegenüber Aspergillus niger ATCC 6275, Cladosporium herbarum IAM F 517 und Chaetomium globosum ATCC 6205 bestimmt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefaßt.

B09845/10S9

Tabelle VI

Verbindung	MHK, ppm	A. niger	C. herbarura	C. globosum
59 61	" 1000 1000	1000 2000	1000 1000

Claims

Patentansprüche

1.' 3-(3',5^f-Dihalogenphenyl)-1-sulfonylimidazolidin-2,4-dione der allgemeinen Formel I

in der X ein Halogenatom, R₁ einen C₁-C₁₂-Alkyl-, C₂-C^-Alkenyl- oder einen durch 1 Ms 3 Halogenatome substituierten Cj-C^-Alkylrest bedeutet, und R₂ und R-* ¥ass er stoff a tome oder Methylgruppen darstellen.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chlor- oder Bromatora bedeutet.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chlor- oder Bromatom und R₁ einen C^-C^-Alkylrest bedeutet.

4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ einen monohalogenierten C.,-C^-Alkylrest bedeutet.

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chlor- oder Bromatom und R₁ einen C^-C^-Alkylrest bedeutet und R₂ und R^ Wasserstoffatome darstellen.

^0984 5/1059

6. Verbindung der Formel

7. Verbindung der Formel

Cl

-J \

Ir

CH.

-N— SO₂CHCH

8. Verbindung der Formel

9. Verbindung der Formel

CH-

N-SO₂CH₂CHCH₃

09845/1059

10. Verbindung der Formel

CH.

N—SO₂CHCH₂CH₃

11. Verbindung der Formel

N-SO₂CH₂CH₂CH₃

12. Verbindung der Formel

N-SO₂CH₂CH₂CH Cl

13. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der allgemeinen Formel II

B09845/1

^Γ - 27 -

2917492

Γχ ι

/ Vi,²

in der X, Rp und R, die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Sulfonylhalogenid der allgemeinen Formel III

R₁SO₂Y (III)

in der R₁ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und Y ein Halogenatom darstellt, umsetzt.

14. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 12 als Mikrobizide, insbesondere Fungizide.

1)09845/1059 ORIGINAL INSPECTED