CH622510A5

CH622510A5 -

Info

Publication number: CH622510A5
Application number: CH1417276A
Authority: CH
Inventors: Costin Dr Rentzea; Bernd Dr Zeeh; Karl-Heinz Dr Koenig; Ernst-Heinrich Dr Pommer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1975-11-13
Filing date: 1976-11-10
Publication date: 1981-04-15
Also published as: FR2331559B1; SU622386A3; HU176197B; NL7612624A; US4071685A; AT348831B; ATA845076A; GB1557689A; JPS5259159A; IL50533A; IL50533A0; BE847978A; FR2331559A1; DE2550964A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Fungizide, die wertvolle neue l-AIkyl-carbamoyl-3(3,5-dichlor-phenyl)-hy-dantoine enthalten und Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter phytopathogener Pilze mit diesen Verbindungen.

Es ist bekannt, Hydantoin-Derivate, beispielsweise das 1 -Isopropyl-carbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin, als Fungizide in der Landwirtschaft zu verwenden. Ihre Anwendung genügt jedoch nicht allen Erfordernissen der Praxis.

Es wurde nun gefunden, dass die neuen Hydantoinderi-vate der Formel I

R5

■ R

•R

Alkylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenalkenylrest mit 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Tetrahydropyranylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Tri-5 fluormethyl oder Äthinyl substituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylring und R2 Wasserstoff bedeutet, oder R2 einen Methoxyrest bedeutet, wenn R1 Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Cyclohexyl bedeutet, und R3 Wasserstoff oder Methyl und X Chlor oder Brom bedeu-io tet, eine bessere fungizide Wirkung zeigen als die bekannten Hydantoin-Derivate. Sie eignen sich insbesondere im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Erysiphe graminis, Botrytis cinerea, Alternaria solani, Monilia spec., Sclerotinia sclerotiorum, Rhizoctonia solani. Die zur Bekämpfung der phyto-15 pathogenen Pilze erforderlichen Aufwandmengen liegen zwischen 0,25 und 2,5 kg Wirkstoff/ha Kulturfläche.

Die gute Persistenz der neuen Wirkstoffe auf den Pflanzen ermöglicht es, die Intervalle zwischen den einzelnen Fungizid-Behandlungen zu verlängern und damit die Anzahl 20 der zum Schutz der Pflanzen gegen pilzliche Neuinfektionen erforderlichen Fungizidanwendungen zu vermindern.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Wirkstoffe können durch Umsetzung des nach bekannten Verfahren synthetisierten 3-(3,5-Dichlor-phenyl)-hydantoins [z.B.: C. Runti und 25 F. Ulian, Ann. Chim. 55 (1965) 845 oder D. Pressmann u. Mitarbeiter, J. Amer. Chem. Soc. 70 (1948) 1352 und A. Mouneyrat, Chem. Ber. 33 (1900) 2393] mit Halogenalkyl-, Halogenalkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Mercaptoalkyl- oder Cycloalkylisocyanaten der Formel R'-NCO oder mit Carb-30 aminsäurechloriden der Formel

R1

R2

:NCOCl in der R1 einen durch Halogen, Alkyl, Cyclopropyl, Mer-capto oder Alkoxy substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenalkenylrest mit 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Tetrahydropyranylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl oder Äthinyl substituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen im Cycloalkylring, R2 Wasserstoff, R:! Wasserstoff oder Methyl und X Chlor oder Brom bedeutet, oder R2 einen Methoxyrest bedeutet, wenn R1 Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Cyclohexyl bedeutet.

(I),

in der R1 einen durch Halogen, Cyclopropyl, Alkylmercapto oder Alkoxy substituierten geradkettigen oder verzweigten und einem Säure bindenden Mittel erhalten werden.

Als Beispiele für die erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

l-(2-Chloräthyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin 40 1 -(2-Chlor-propy l-( 1 )-carbamoyl)-3-3,5-dichlor-phenyl)-hydan-toin

1 -( 1 -Chlor-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichIor-phenyl)-hyd-antoin l-(l-Chlor-butyl-(2)-carbamoyI)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-45 -hydantoin

1-(1,1 -Dimethyl-2-chlor-äthyl-(l )-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-

pheny l)-hy d antoin 1 -(1,1 -Dimethyl-3-chlor-propyl-(l )-carbamoyl)-3-(3,5-di-chlor-phenyI)-hydantoin 50 1 -( 1,3-DichIor-2-chlormethyl-propyl-(2)-carbamoyI)-3-(3,5--dichlor-phenyl)-hydantoin 1 -( 1 -Chlor-isopropy l-carbamoyl)-3-(3-brom-5-chlor-phenyl)--hydantoin

1 -( 1 -Chlor-isopropyl-carbamoyl)-5-methyI-3-(3,5-dichlor-55 -phenyI)-hydantoin l-(l-Chlor-butyl-(2)-carbamoyl)-5-methyl-3-(3,5-dichlor-phe-nyI)-hydantoin

1 -( 1 -MethyImercapto-isopropyl-carbamoyl)-5-methyl-3-(3,5--dichlor-phenyl)-hyantoin 6o 1 -(N-Methoxy-N-isopropyl-carbamoyl)-5-methyl-3-(3,5-di-chIor-phenyl)-hydantoin l-Methoxymethyl-carbamoyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin l-(l-Methoxy-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)--hydantoin

65 l-(2-TetrahydropyranyI-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)--hydantoin l-(2-Methylmercapto-äthyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phe-nyl)-hydantoin

622510

l-(2-Äthylmercaptc-äthyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)--hydantoin l-(l-Methylmercapto-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-

-phenyI)-hydantoin l-(l-Äthylmercapto-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor- 5

-phenyl)-hydantoin l-(l-n-PropyImercapto-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichior-

-phenyl)-hydantoin l-(l-Methylmercapto-butyl-(2)-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-

-phenyl)-hydantoin 10

l-(l-Äthylmercapto-butyl-(2)-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phe-

nyl)-hydantoin 1 -( 1, l-Dimethyl-2-methylmercapto-äthyl-( l)-carbamoyl)-3 -

-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin 1 -( 1, l-DimethyI-2-äthylmercapto-äthyl-( l)-carbamoyl)-3- 15

-(3,5-dichIor-phenyl)-hydantoin l-(2-Äthinyl-isopropyl-carbamoyI)-3-(3,5-dichlor-phenyI)--hydantoin l-(2-Äthinyl-butyI-(2)-carbamoyl)-3-(3,5-dichIor-phenyl)-

-hydantoin 20

l-(N-Methoxy-N-methyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)--hydantoin l-(N-Methoxy-N-isopropy]-carbamoyI)-3-(3,5-dichlor-phenyl)--hydantoin l-(N-Methoxy-N-cycIohexyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phe- 25 nyl)-hydantoin l-Cyclopropyl-carbamoyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin l-( 1 -Cyclopropyl-äthyI-( 1 )-carbamoyi)-3-(3,5-dichlor-phenyl)--hydantoin

1 -CyclopentyI-carbamoyI-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin 30 l-CycIohexyl-carbamoyI-3-(3,5-dichtor-phenyl)-hydantoin l-(2,4-Dimethyl-cyclohexyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phe-nyl)-hydantoin l-(3,5-DimethyI-cyclohexyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichIor-phenyl)-

-hydantoin 35

]-(4-Methoxy-cyclohexyl-carbamoy])-3-(3,5-dichIor-phenyl)--hydantoin l-(2-TrifIuormethyl-cycIohexyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-

-phenyl)-hydantoin 1 -( 1 -Äthinyl-cycIohexyl-carbamoyI)-3-(3,5-dichlor-phenyl)- 40 -hydantoin.

Die folgenden Versuchsangaben erläutern die Herstellung der Wirkstoffe.

Beispiel 1 45

l-( l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)--hydantoin

Zu einer Suspension aus 24,5 Teilen (Gewichtsteilen) 3--(3,5-Dichlor-phenyl)-hyantoin in 250 Teilen trockenem Ace- so ton werden bei etwa 20°C nacheinander 4 Teile Triäthylamin und 18 Teile l-Chlor-2-propyl-isocyanat unter gutem Rühren zugegeben. Das Gemisch wird in einer Stunde auf 56°C erwärmt, wobei eine klare Lösung entsteht. Nach 3]A Stunden Kochen am Riickfluss ist die Umsetzung beendet. Nach dem 55 Abkühlen auf 20°C wird das Gemisch mit n-Pentan bis zu einer schwachen Trübung versetzt (ca. 50 Teile) und ca. 5 Minuten mit 4 Teilen Tierkohle gerührt. Anschliessend wird das Gemisch abfiltriert, im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Man erhält 60 32 Teile analysenreines l-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-3--(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin vom Schmelzpunkt 96 bis 98°C (Wirkstoff Nr. 1).

Entsprechend dem obigen Beispiel werden auch die nachstehend aufgeführten Verbindungen erhalten: 6S

Kn^n-H

Py

Wirkstoff Nr.

3

4

5

10

11

12

13

14

15

16

17

18

R

-CO-NH-CH2-CH2-Cl -CO-NH-CH

CH2C1

CH2CH3 -CO-NH-CH2-CH(CI)-CHs CC12

-CO-NH-C;

CHClo

CH3

I

-CO-NH-C-CH2-Cl

I

ch3 ch3

-co-nh-c-ch.,-ch2-ci I

ch3

ch2-ci I

-co-nh-c-ch2-ci ch2-ci -co-nh-ch2-o-ch3 ch.

-CO-NH-CH;

CH..-0-CH,

O

•CO-NH'

-CO-NH-CH.-CH.-S-CH, -CO-NH-CH.-CH.-S-C.H, CH,

-CO-NH-CH;

-CO-NH-CH-

CH.j-S-CH.,

ch3

~ch2-s-c2h, ch3

~CH2-S-C3H7-n CH2-CH3

~CH2-S-CH:.

ch2-ch;! ^ch2-s-c2h5

Schmelzpunkt in °C

162 bis 163 109 bis 110 97 bis 99 181 bis 183

148 bis 149

133 bis 135

129 bis 132

168 bis 169 101 bis 102

113 bis 115

109 bis 114 113 bis 115

73 bis 75 80 bis 82 Öl

65 bis 69 Öl

Nr.

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

4

CH.,

-CO-NH o

Schmelz- Wirkstoff R Schmelz punkt in °C Nr. punkt in °C

CH3 5

-CO-NH-C-CH,-S-CH3 Öl 31 -C0-NHt( H ) 107 bis 110

-CO-NH^H^

C

io If

CH, CH

-CO-NH-C-C=CH 107 bis 108

-CO-NH-C-CH2-S-C2H5 100 bis 102

| Beispiel 32

15 l-(N-Methoxy-N-methyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-

-hydantoin

Zu einer Suspension aus 24,5 Teilen 3-(3,5-Dichlorphe-nyI)-hydantoin in 250 Teilen trockenem Tetrahydrofuran I 20 werden bei etwa 20°C nacheinander 10,5 Teile Triäthylamin un(i 12,4 Teile Methyl-methoxy-carbamoyl-chlorid zugege-qjj ben. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch noch 3 Stun-

| den am Riickfluss gekocht. Nach Abkühlen auf 20°C wird

-CO-NH-C-C=CH 96 bis 98 das ausgefallene Triäthylamin-hydrochlorid abgesaugt. Das j 25 Filtrat wird eingeengt. Der Rückstand wird in einem 1 : 1-

q j|_ -Pentan-Äther-Gemisch gelöst, abgesaugt, getrocknet und

2 " aus Toluol umkristallisiert.

A Man erhält 21 Teile reines Produkt (Wirkstoff Nr. 32)

-CO-NH-^I 181 bis 182 vom Schmelzpunkt 179 bis 180°C.

N 30 Entsprechend dem obigen Beispiel werden auch die nach stehend aufgeführten Verbindungen erhalten:

CH,

-C0-NH-CH^L 129 bis 130

Wirkstoff Nr.

35

33 l-(N-Methoxy-N-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-116 bis 117 -dichlor-phenyl)-hydantoin, Fp. 136 bis 137°C

34 l-(N-Methoxy-N-cycIohexyI-carbamoyl)-3-(3,5-40 -dichlor-phenyl)-hydantoin

142 bis 144 35 l-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-3-(3-brom-5-

-chlor-phenyl)-hydantoin, Schmp. 103 bis 105°C

45

36 l-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-2-methyl-3-

-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin, Schmp. 110 bis

139 bis 141 112°C

50

37 l -( 1 -Chlor-buty I-(2)-carbamoyl)-2-methyl-3-

-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin, Schmp. 84 bis 86°C

55

38 l-( 1 -Methylmercapto-isopropyl-carbamoyl)-2--methyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin;

193 bis 194 farbloses Harz.

Analyse für: C15H17N3,03C12S:

ber.: C 50,3 H 4,8 N 11,7 Cl 19,8 S 8,9 gef.: C 51,0 H 5,1 N 11,3 Cl 19,5 S 8,7 Die Struktur dieser Verbindung wurde durch das IR-Spektrum gesichert. Das IR-Spektrum (in KBr) zeigt folgende charakteristische Absorptionen:

3080, 2960, 2920, 2850, 1735, 1590, 1575, 1535. 1453, 1395, 1347, 1265, 1228, 1185, 174 bis 176 1147, 1110, 860, 810, 790, 770 und 670 cm-1.

65 39 l-(N-Methoxy-N-isopropyl-carbamoyl)-2-me-Q2? thyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin. Schmp.

5 135 bis 136°C.

107 bis 109

60

5

622510

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Amine (z.B. Ätha-nolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%. Die Formulierungen bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten oder Granulate, werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gies-sen. Die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen werden mit den Wirkstoffen behandelt. Die erfindungsgemässen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden oder auch mit Düngemitteln vermischt werden. Fungizide, die mit den erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Manganäthylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-äthylendiamin-bis-dithiocarbamat, Zinkäthylenbisdithiocarbamat, T etramethylthiuramidsulfide,

Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-äthyIen-bis-dithio-carbamat) und

N,N'-PoIyäthylen-bis-(thiocarbamoyI)-disuifid Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propyIen-bis-dithio-carbamat)

und N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid Nitrophenolderivate, wie

Dinitro-( 1 -methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat; heterocyclische Strukturen, wie N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, 2-Heptadecyl-2-imidazoiin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-î-triazin 0,0-DiäthyI-phthaIimidophosphonothioat, 5-Amino-I-[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4--triazol,

5-Äthoxy-3-trichlormethyI-1,2,4-thiadiazoI, 2,3-Dicyano-1,4-dithiaanthrachinon, 2-Thio-l,3-dithio-[4,5-b]-chinoxalin,

1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethyl-ester,

2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazoI,

4-(2-ChlorphenyIhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thiol-1 -oxid,

8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2- [Furyl-(2)J -benzimidazol,

Piperazin-1,4-diyl-bis- [ 1 -(2,2,2-trichlor-äthyl)-formamide],

2- [Thiazolyl-(4) J -benzimidazol,

5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-Chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, l,2-Bis-(3-äthoxycarbonyl-2-thioureido)-benzoI,

1.2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol und verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat,

3-[2-(3,5-DimethyI-2-oxycycIohexyI)-2-hydroxyäthyl]-glutar-imid,

Hexachlorbenzol,

N-DichlorfluormethyIthio-N\N'-dimethyl-N-phenyl-schwefel-säurediamid,

2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,

2.5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cycIohexylamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid,

2-Jod-benzoesäure-anilid,

l-(3,4-Dichloranilino)-l-formyIamino-2,2,2-trichloräthan,

2.6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-DimethyI-N-cyclodecyl-morpholin bzw. dessen Salze,

2.3-Dichlor-1,4-naphthochinon,

1.4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, p-Dimethylaminobenzol-diazonatriumsulfonat, 1 -ChIor-2-nitrol-propan,

Polychlornitrobenzole, wie Pentachlornitrobenzol, Methyl-isocyanat, fungizide Antibiotika, wie Griseofulvin oder Kasugamycin, Tetrafluordichloraceton, 1-Phenylthiosemi-carbazid, Bordeauxmischung, nickelhaltige Verbindungen und Schwefel.

Beispiel 40

Begonienstecklinge werden, nachdem sich fünf Blätter gut entwickelt haben, mit 0,05 und 0,025%igen (Gew.-%) wäss-rigen Spritzbrühen, die 80% Wirkstoff und 20% Natrium-ligninsulfonat in der Trockensubstanz enthalten, tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages stehen die Pflanzen zehn Tage lang bei 20 bis 22°C und einer relativen Luftfeuchte von 60 bis 70% im Gewächshaus und werden nach Ablauf dieser Zeit mit einer Sporenaufschwemmung des Pilzes Botrytis cinerea besprüht. Die künstlich infizierten Pflanzen werden dann bei 24 bis 26°C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit gestellt, um optimale Bedingungen für die Krankheitsentwicklung zu schaffen. Nach fünf Tagen hat sich auf den unbehandelten Kontrollpflanzen die Krankheit so stark entwickelt, dass die entstandenen Blattnekrosen den überwiegenden Teil der Gesamtblattfläche bedecken.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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6

Wirkstoff Nr.

Botrytis cinerea an Begonien Blattbefall 5 Tage nach der Infektion Spritzung mit 0,05%iger 0,025%iger Wirkstoff- Wirkstoffbrühe brühe

1

2

3 11 14

21

22 25

Cl

1

2 2 2 2

1

2 2

2

3 3 3 3 2

CH.

'CK,

3 3

(Bekannter Wirkstoff) unbehandelt (Kontrolle)

1 = ganz vereinzelt Blattnekrosen

2 = einige Blattnekrosen

3 = zahlreiche Blattnekrosen

4 = mehr als 50% der Blattfläche befallen

5 = Blätter total befallen.

Beispiel 41

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen werden mit 0,1 %igen wässrigen Emulsionen (enthaltend 80% (Gew.-%) Wirkstoff und 20% Emulgiermittel in der Trockensubstanz) gesprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gerstenmehltaues (Erysiphe graminis var. hordei) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 80% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmass der Mehl-taupilzentwicklung ermittelt.

Wirkstoff Nr.

Erysiphe graminis an Gerste Befall der Blätter nach Spritzung mit 0,l%iger Wirkstoffbrühe

2 2 2 0

NH-CH

-CHOL

(Bekannter Wirkstoff) unbehandelt (Kontrolle)

25 0 = kein Befall, abgestuft bis 5 = Totalbefall.

Beispiel 42

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lö-30 sung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 43

20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mi-35 schung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 40 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

45 Beispiel 44

20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctyl-50 phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

55

Beispiel 45

20 Gewichtsteile der Verbindung 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 60 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Ge- , wichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

65

Beispiel 46

20 Gewichtsteile der Verbindung 5 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-a-

7

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-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 47

3 Gewichtsteile der Verbindung 6 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 48

30 Gewichtsteile der Verbindung 7 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

Beispiel 49

5 40 Gewichtsteile des Wirkstoffes 8 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd--Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man io eine wässrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält.

Beispiel 50

20 Teile des Wirkstoffes 9 werden mit 2 Teilen Calcium-15 salz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykoläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfon-säure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

v

Claims

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2

PATENTANSPRÜCHE 1. Fungizid, enthaltend als wirksame Komponente ein Hydantoinderivat der Formel I

(I),

in der R1 einen durch Halogen, Alkyl, Cyclopropyl, Mer-capto oder Alkoxy substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenalkenylrest mit 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinyl-rest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Tetrahydropyranyl-rest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl oder Äthinyl substituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylring, R2 Wasserstoff, R3 Wasserstoff oder Methyl und X Chlor oder Brom bedeutet, oder R2 einen Methoxyrest bedeutet, wenn R1 Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Cyclohexyl bedeutet.
2. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Gegenstände behandelt mit einem Hydantoinderivat der Formel I

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