CH629079A5

CH629079A5 - Fungicide

Info

Publication number: CH629079A5
Application number: CH930477A
Authority: CH
Inventors: Costin Dr Rentzea; Ernst-Heinrich Dr Pommer; Bernd Dr Zeeh
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-07-31
Filing date: 1977-07-27
Publication date: 1982-04-15
Also published as: CA1095054A; NL7708444A; BE857300A; IT1079805B; SE7708690L; PL103010B1; HU176920B; DE2634511A1; AU512537B2; DD130440A5; CS193582B2; SU663264A3; GB1580389A; FR2360583B1; DK146026B; ATA561877A; NZ184773A; FR2360583A1; PL199906A1; DK146026C

Description

629 079 629 079

PATENTANSPRUCH Fungizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Träger-stoff und ein ß-Azolkylketon der Formel I PATENT CLAIM Fungicide, containing a solid or liquid carrier and a ß-Azolkylketone of formula I.

R^CO-CH.-CH-R2 R ^ CO-CH.-CH-R2

\-J (i), \ -J (i),

in der R1 Alkyl mit bis zu 7 C-Atomen, Cycloalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl, R2 Furanyl, Thiophenyl, Naphthyl, Biphenylyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Nitro, Trifluormethyl substituiert sein kann und R1 und R2 nicht gleichzeitig Phenyl bedeuten, sowie deren Salze. in which R1 is alkyl with up to 7 carbon atoms, cycloalkyl and optionally substituted aryl, R2 is furanyl, thiophenyl, naphthyl, biphenylyl or phenyl, where the phenyl radical can be substituted by halogen, alkyl, alkoxy, alkenyloxy, nitro, trifluoromethyl and R1 and R2 do not simultaneously mean phenyl, and their salts.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Fungizid, das neue ß-Azolylketone und deren Salze enthält. The present invention relates to a fungicide which contains new β-azolyl ketones and their salts.

Es ist bekannt, dass 1,2,4-Triazol-Derivate, zum Beispiel l-[l,2,4-Triazolyl-(l)]-2-(4'-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on eine gute fungizide Wirksamkeit zeigen. Die Wirkung dieser Stoffe ist bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht befriedigend. Darüber hinaus ist ihre fungitoxische Wirkung mit einer hohen Phytotoxizität verbunden, so dass in den für die Bekämpfung von Rostpilzen notwendigen Konzentrationen auch die Kulturpflanzen geschädigt werden. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen nicht immer und nicht bei allen Getreidearten und -Sorten geeignet. It is known that 1,2,4-triazole derivatives, for example l- [l, 2,4-triazolyl- (l)] - 2- (4'-chlorophenoxy) -4,4-dimethylpentane 3-one show good fungicidal activity. The effect of these substances is unsatisfactory at low application rates and concentrations. In addition, their fungitoxic effect is associated with a high level of phytotoxicity, so that the crops are also damaged in the concentrations necessary for combating rust fungi. For these reasons, they are not always suitable for use as crop protection agents for combating fungi and not for all types and types of cereals.

Es wurde gefunden, dass die neuen ß-Azolylketone der Formel I It has been found that the new β-azolyl ketones of the formula I

R1-C0-CH„-CH-R2 R1-CO-CH "-CH-R2

2 I 2 I

\-j (I), \ -j (I),

in der R1 Alkyl mit bis zu 7 C-Atomen, Cycloalkyl, vorzugsweise mit 3 bis 8 C-Atomen, und gegebenenfalls substituiertes Aryl, R2 Furanyl, Thiophenyl, Naphthyl, Biphenylyl oder Phenyl bedeutet, wobei der Phenylrest durch Halogen, Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy, vorzugsweise mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkenyloxy, Nitro, Trifluormethyl substituiert sein kann und R1 und R2 nicht gleichzeitig Phenyl bedeuten sowie deren Salze gut wirksam gegen Schadpilze, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidiomyceten sind. in which R1 is alkyl with up to 7 carbon atoms, cycloalkyl, preferably with 3 to 8 carbon atoms, and optionally substituted aryl, R2 is furanyl, thiophenyl, naphthyl, biphenylyl or phenyl, the phenyl radical being halogen, preferably with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy, preferably 1 to 3 carbon atoms, alkenyloxy, nitro, trifluoromethyl and R1 and R2 cannot simultaneously be phenyl and their salts are highly effective against harmful fungi, in particular from the class of the Ascomycetes and Basidiomycetes are.

R1 bedeutet beispielsweise Methyl, Isopropyl, tert.-Bu-tyl, Neopentyl, Norbornyl, Phenyl, p-Chlor-phenyl oder 2,4-Dichlorphenyl. R1 means, for example, methyl, isopropyl, tert-butyl, neopentyl, norbornyl, phenyl, p-chlorophenyl or 2,4-dichlorophenyl.

R2 bedeutet beispielsweise Phenyl, Tolyl, p-Isopropyl-phenyl, Naphthyl, Thienyl, Furyl, m- und p-Chlor-phenyl, p-Brom-phenyl, 2,4-Dichlor-phenyl, 3,4-Dichlor-phenyl, p-Methoxy-phenyl, 3,5-Dichlor-4-alIyloxy-phenyl, o-Allyloxy-phenyl, p-Nitro-phenyl oder p-Trifluormethyl-phenyl. R2 means, for example, phenyl, tolyl, p-isopropylphenyl, naphthyl, thienyl, furyl, m- and p-chlorophenyl, p-bromophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 3,4-dichlorophenyl, p-methoxy-phenyl, 3,5-dichloro-4-allyloxy-phenyl, o-allyloxy-phenyl, p-nitro-phenyl or p-trifluoromethyl-phenyl.

ß-Azolylketone der Formel I bzw. deren Salze können durch Umsetzung a,ß-ungesättigter Ketone der Formel II β-Azolyl ketones of the formula I or their salts can by reacting a, β-unsaturated ketones of the formula II

RI_CO-CH=CH-R2 (II), RI_CO-CH = CH-R2 (II),

in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels hergestellt werden. Dieses Herstellungsverfahren wird bevorzugt. Man erhält die Verbindungen auch, wenn man ß-Halogenketone der Formel III in which R1 and R2 have the meaning given above, with 1,2,4-triazole optionally in the presence of a basic catalyst and optionally in the presence of a diluent. This manufacturing method is preferred. The compounds are also obtained if β-haloketones of the formula III

RI-CO-CH2-CH-R2 (III), RI-CO-CH2-CH-R2 (III),

in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und X Halogen bedeutet, mit 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. Schliesslich erhält man die Verbindungen, wenn man Ketone der Formel R^CO-CHs (IV) und Aldehyde der Formel OCH-R2 (V), in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. Aus den nach diesen Verfahren erhaltenen Verbindungen kann man mit Säuren die Salze herstellen. in which R1 and R2 have the meaning given above and X is halogen, with 1,2,4-triazole if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a diluent. Finally, the compounds are obtained if ketones of the formula R ^ CO-CHs (IV) and aldehydes of the formula OCH-R2 (V), in which R1 and R2 have the meaning given above, with 1,2,4-triazole, if appropriate in the presence of a basic catalyst and optionally in the presence of a diluent. The salts can be prepared from the compounds obtained by these processes using acids.

Die Umsetzung von a,ß-ungesättigten Ketonen mit 1,2,4-Triazol nach dem oben beschriebenen Verfahren wird zweckmässig ohne Verdünnungsmittel oder in einem indifferenten Verdünnungsmittel, z.B. Methanol, Äthanol, Iso-propanol, n-Butanol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Toluol, Xy-lol, Dimethylformamid bei Temperaturen von etwa 0 bis 100 °C„ vorzugsweise +20 bis + 50°C durchgeführt. The reaction of a, β-unsaturated ketones with 1,2,4-triazole by the process described above is conveniently carried out without a diluent or in an indifferent diluent, e.g. Methanol, ethanol, iso-propanol, n-butanol, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, xylene, dimethylformamide at temperatures of about 0 to 100 ° C. “preferably +20 to + 50 ° C.

Dabei ist es zweckmässig, eine alkalische Verbindung, beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid oder Triäthylamin oder N,N-Dimethyl-cyclohexylamin in kataly-tischer Menge zuzusetzen. It is expedient to add an alkaline compound, for example sodium hydroxide or potassium hydroxide or triethylamine or N, N-dimethylcyclohexylamine, in a catalytic amount.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Verbindungen II sind aus der Literatur bekannt und können aus Ketonen der Formel IV und Aldehyden der Formel V nach üblichen Verfahren hergestellt werden. Wenn dabei die notwendige Menge an Triazol zugesetzt wird, erhält man in einem Schritt direkt die Wirkstoffe der Formel I. Diese Umsetzungen werden beispielsweise in Alkoholen wie Methanol oder Äthanol oder iso-Propanol oder in Amiden, z.B. Dimethylformamid, bei Temperaturen von etwa 0 bis 100°C, vorzugsweise +20 bis + 50 °C, und in Gegenwart eines basischen, in Wasser gelösten Katalysators, z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, durchgeführt. The compounds II used as starting materials are known from the literature and can be prepared from ketones of the formula IV and aldehydes of the formula V by customary processes. If the necessary amount of triazole is added, the active compounds of the formula I are obtained directly in one step. These reactions are carried out, for example, in alcohols such as methanol or ethanol or isopropanol or in amides, e.g. Dimethylformamide, at temperatures from about 0 to 100 ° C, preferably +20 to + 50 ° C, and in the presence of a basic catalyst dissolved in water, e.g. Sodium hydroxide or potassium hydroxide.

Die Verbindungen der Formel I sind farblose kristalline Produkte, leichtlöslich in Essigester, Aceton, Äthanol, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, Chloroform, Dimethyl-sulfoxid, Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon. The compounds of formula I are colorless crystalline products, readily soluble in ethyl acetate, acetone, ethanol, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.

Die neuen ß-Azolyl-ketone und ihre Salze zeigen eine erheblich breitere fungizide Wirkung und eine überlegene Pflanzenverträglichkeit als das bekannte l-[l,2,4-Triazolyl-(l)]-2-(4'-chlor-phenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on. The new ß-azolyl-ketones and their salts show a considerably broader fungicidal activity and superior plant tolerance than the known l- [l, 2,4-triazolyl- (l)] - 2- (4'-chlorophenoxy) - 4,4-dimethyl-pentan-3-one.

Die neuen Wirkstoffe können auch in Form ihrer Salze, z.B. Hydrochloride, Oxalate oder Nitrate verwendet werden. The new active ingredients can also be in the form of their salts, e.g. Hydrochloride, oxalate or nitrate can be used.

Von grossem Interesse sind die erfindungsgemässen fun-giziden Mittel bei Pilzerkrankungen an verschiedenen Kulturpflanzen, z.B. bei The fungicidal compositions according to the invention are of great interest in the case of fungal diseases on various crop plants, e.g. at

Ustilago scitaminae (Zuckerrohrbrand) Ustilago scitaminae (sugar cane fire)

Hemileia Vastatrix (Kaffeerost) Hemileia Vastatrix (coffee rust)

Uromyces fabae bzw. appendiculatus (Bohnenrost) Puccinia Arten (Getreiderost) Uromyces fabae or appendiculatus (bean rust) Puccinia species (grain rust)

Erysiphe graminis (Getreidemehltau) Erysiphe graminis (powdery mildew)

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

629 079 629 079

Botrytis cinerea an Rebe, Erdbeeren, Botrytis cinerea on vine, strawberries,

Uncinula necator, Uncinula necator,

Sphaerotheca fuliginea, Sphaerotheca fuliginea,

Erysiphe cichoracearum, Erysiphe cichoracearum,

Podosphaera leucotricha. Podosphaera leucotricha.

Unter Kulturpflanzen verstehen wir in diesem Zusammenhang insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, In this context, we understand crops in particular wheat, rye, barley, oats,

Reis, Mais, Apfelbau, Gurken, Bohnen, Kaffee, Zuckerrohr, Weinrebe, Erdbeeren sowie Zierpflanzen im Gartenbau. Rice, corn, apple growing, cucumber, beans, coffee, sugar cane, grapevine, strawberries and ornamental plants in horticulture.

Die Wirkstoffe der Formel I sind systemisch wirksam. Die systemische Wirksamkeit dieser Mittel ist von besonderem Interesse im Zusammenhang mit der Bekämpfung von inneren Pflanzenkrankheiten, z. B. Getreiderost, Getreidemehltau. The active ingredients of the formula I are systemically active. The systemic effectiveness of these agents is of particular interest in connection with the control of internal plant diseases, for. B. grain rust, powdery mildew.

Die erfindungsgemässen Mittel können gleichzeitig das Wachstum von zwei oder mehr der genannten Pilze unterdrücken und besitzen eine hohe Pflanzenverträglichkeit. Die zur Bekämpfung der phythopathogenen Pilze erforderlichen Aufwandmengen liegen zwischen 0,05 und 2 kg Wirkstoff/ha Kulturfläche. The agents according to the invention can simultaneously suppress the growth of two or more of the fungi mentioned and are highly tolerated by plants. The application rates required to combat the phythopathogenic fungi are between 0.05 and 2 kg of active ingredient / ha of cultivated area.

Als Beispiele für die erfindungsgemäss verwendbaren Wirkstoffe seien im einzelnen genannt: Examples of the active substances which can be used according to the invention are:

1 -[1,2,4-T riazolyl-(I )]-1 -phenyl-4,4-dimethyI-pentan-3-on l-[l,2,4-Triazolyl-(l)]-l-(p-tolyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on l-[l,2,5-Triazolyl-(l)]-l-(4'-isopropyl-phenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1 - [1,2,4-Triazolyl- (I)] - 1 -phenyl-4,4-dimethyI-pentan-3-one l- [l, 2,4-triazolyl- (l)] - l- (p-tolyl) -4,4-dimethylpentan-3-one l- [l, 2,5-triazolyl- (l)] - l- (4'-isopropylphenyl) -4,4-dimethyl- pentan-3-one

1 -[1,2,4-T riazolyl-(l )]-1 -( 1 '-naphthyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1 - [1,2,4-Triazolyl- (l)] - 1 - (1'-naphthyl) -4,4-dimethylpentan-3-one

1 -[ 1,2,4-T riazolyl-( 1 )]-1 -(3'-thienyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1 - [1,2,4-Triazolyl- (1)] - 1 - (3'-thienyl) -4,4-dimethylpentan-3-one

1 -[ 1,2,4-T riazolyH 1 )]-1 -(2'-furyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1-[1,2,4-TriazolyH 1 )]-1 -(4'-chlor-phenyl)-butan-3-on 1 -[ 1,2,4-T riazolyl-( 1 )]-1 -(4'-chlor-ohenyl)-4-methyl-pentan-3-on 1 - [1,2,4-TriazolyH 1)] - 1 - (2'-furyl) -4,4-dimethylpentan-3-one 1- [1,2,4-triazolyH 1)] - 1 - (4'-Chlorophenyl) butan-3-one 1 - [1,2,4-Triazolyl- (1)] - 1 - (4'-chlorophenyl) -4-methylpentan-3 -on

1 -[1,2,4-T riazolyH 1 )]-1 -(4'-chlor-phenyl)-5,5-dimethyl-he-xan-3-on 1 - [1,2,4-TriazolyH 1)] - 1 - (4'-chlorophenyl) -5,5-dimethyl-he-xan-3-one

1 -[ 1,2,4-T riazolyl-(l )]-1 -(4'-chlor-phenyl)- 1 - [1,2,4-Triazolyl- (l)] - 1 - (4'-chlorophenyl) -

4,4-dimethylpentan-3-on 1 -[1,2,4-T riazolyH 1 )]-1 -(4'-brom-phenyl)-4,4-dimethyl-pen-tan-3-on 4,4-dimethylpentan-3-one 1 - [1,2,4-TriazolyH 1)] - 1 - (4'-bromo-phenyl) -4,4-dimethyl-pen-tan-3-one

1 -[ 1,2,4-TriazolyH 1)]-1 -(3'-chlor-phenyl)-4,4-dimethyl-pen-tan-3-on 1 - [1,2,4-TriazolyH 1)] - 1 - (3'-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-pen-tan-3-one

1 -[ 1,2,4-T riazolyH 1)H -(2',4'-dichlor-phenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1 - [1,2,4-TriazolyH 1) H - (2 ', 4'-dichlorophenyl) -4,4-dimethylpentan-3-one

1 -[ 1,2,4-T riazolyH 1 )]-1 -(3',4'-dichlor-phenyl)-4,4-dimethyl- 1 - [1,2,4-TriazolyH 1)] - 1 - (3 ', 4'-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-

1-1- 1-1-

5 5

1-3-lo 3-3-3- 1-3-lo 3-3-3-

15 15

3-3- 3-3-

3- 3-

20 20th

3- 3-

pentan-3-on pentan-3-one

1,2,4-T riazolyH 1 )]-1 -(4'-trifluormethyl-phenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on [ 1,2,4-T riazolyl-(l )]-1 -(4'-nitro-phenyl)-4,4-dimethyl-pen-tan-3-on 1,2,4-TriazolyH 1)] - 1 - (4'-trifluoromethyl-phenyl) -4,4-dimethylpentan-3-one [1,2,4-Triazolyl- (l)] - 1 - (4'-nitro-phenyl) -4,4-dimethyl-pen-tan-3-one

[1,2,4-T riazolyH 1 )]-l -(4'-methoxy-phenyl)-4,4-dimethyI- [1,2,4-TriazolyH 1)] - 1 - (4'-methoxyphenyl) -4,4-dimethyl-

pentan-3-on [1,2,4-T riazolyH 1 )]-3-(4'-methoxy-phenyl)- pentan-3-one [1,2,4-TriazolyH 1)] - 3- (4'-methoxyphenyl) -

1 -(2-norbonyI)-propan-1 -on [ 1,2,4-T riazolyl-( 1 )]-3-(2'-allyloxy-phenyl)-l -(4'-chlor-phe- 1 - (2-norbonyI) -propan-1 -one [1,2,4-triazolyl- (1)] - 3- (2'-allyloxyphenyl) -l - (4'-chlorophe-

nyl)-propan-l-on [1,2,4-T riazolyl-( 1 )]-3-(2'-allyloxy-phenyl)-1 -(2',4'-dichlor- nyl) propan-l-one [1,2,4-triazolyl- (1)] - 3- (2'-allyloxyphenyl) -1 - (2 ', 4'-dichloro-

phenyl)-propan-1 -on [1,2,4-T riazolyl-( 1 )]-1 -phenyl-3-(4'-chlor-phenyl)-propan-1-on phenyl) propan-1-one [1,2,4-triazolyl- (1)] -1-phenyl-3- (4'-chlorophenyl) propan-1-one

{1,2,4-T riazolyl-( 1 )]-l ,3-bis-(4'-chlor-phenyl)-propan-1 -on [1,2,4-T riazolyH 1 )]-1 -(4'-chlor-phenyl)-3-(p-tolyl)-pro-pan-l-on {1,2,4-T riazolyl- (1)] - 1,3-bis- (4'-chlorophenyl) propan-1 -one [1,2,4-T riazolyH 1)] - 1 - (4'-chlorophenyl) -3- (p-tolyl) propan-l-one

[ 1,2,4-T riazolyl-(l )]-1 -(2',4'-dichlor-phenyl)-3-phenyl-pro-pan-l-on [1,2,4-Triazolyl- (l)] - 1 - (2 ', 4'-dichlorophenyl) -3-phenyl-pro-pan-l-one

[ 1,2,4-Triazolyl-( 1 )]-1 -(4/-chlor-phenyl)-3-(2',4'-dichlor-phenyl)-propan-1 -on [1,2,4-Triazolyl- (1)] - 1 - (4 / -chlorophenyl) -3- (2 ', 4'-dichlorophenyl) propan-1 -one

25 25th

30 30th

Beispiel 1 -C0-CHo-CH- Example 1 -C0-CHo-CH-

C- I C- I

Ù Ù

-Cl -Cl

HCl HCl

24,8 g (0,1 Mol) l-Phenyl-3-(4'-chlorphenyl)-prop-2-en-1-on, 11 g 1,2,4-Triazol (0,15 Mol) und 0,3 g Kaliumhydroxyd werden in 200 ml Dimethylformamid aufgelöst und 10 Stunden bei 45 °C gerührt. Danach wird das Lö-35 sungsmittel im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in 300 ml Äther aufgelöst und die organische Lösung zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird danach über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und mit Chlorwasserstoffgas begast. Der Niederschlag von 40 3-[l ,2,4-T riazolyH 1)]-1 -phenyl-3-(4'-chlor-phenyl)-propan-1-on-hydrochlorid wird abgesaugt und getrocknet. 24.8 g (0.1 mol) l-phenyl-3- (4'-chlorophenyl) prop-2-en-1-one, 11 g 1,2,4-triazole (0.15 mol) and 0 , 3 g of potassium hydroxide are dissolved in 200 ml of dimethylformamide and stirred at 45 ° C for 10 hours. The solvent is then distilled off in vacuo, the residue is dissolved in 300 ml of ether and the organic solution is washed twice with 100 ml of water each time. The organic phase is then dried over sodium sulfate, filtered off and gassed with hydrogen chloride gas. The precipitate of 40 3- [l, 2,4-triazolyH 1)] -1 -phenyl-3- (4'-chlorophenyl) propan-1-one hydrochloride is suction filtered and dried.

Ausbeute: 20 g weisse Kristalle vom Schmelzpunkt 156 bis 158°C (83%) neben 7,4 g wiedergewonnenem 1-Phenyl-3-(4'-chlor-phenyl)-prop-2-en-l-on. Analog werden die in 45 der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen hergestellt. Yield: 20 g of white crystals with a melting point of 156 to 158 ° C. (83%) in addition to 7.4 g of recovered 1-phenyl-3- (4'-chlorophenyl) prop-2-en-l-one. The compounds listed in Table 1 below are prepared analogously.

Tabelle 1 F^-CO-CI-^-CH-R2 Table 1 F ^ -CO-CI - ^ - CH-R2

Verbindung R1 Nr. Connection R1 no.

R2 R2

Schmelzpunkt "C Melting point "C

Base Hydrochlorid Base hydrochloride

(ch3)3c- (ch3) 3c-

(ch3),c (ch3), c

141-143 141-143

153-155 153-155

Nr. No.

4 4th

5 5

6 6

7 7

8 8th

9 9

10 10th

11 11

12 12th

13 13

14 14

15 15

16 16

17 17th

18 18th

19 19th

Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)

R1 R1

R2 R2

Schmelzpunkt "C Melting point "C

Base Hydrochlorid Base hydrochloride

(CH3)3C- (CH3) 3C-

(CH3)3C-(CH3)3C- (CH3) 3C- (CH3) 3C-

(ch3)3c- (ch3) 3c-

(CH3)2CH- (CH3) 2CH-

(CH3)3c- (CH3) 3c-

(ch3)3c-ch2-ch3- (ch3) 3c-ch2-ch3-

(ch3)3c- (ch3) 3c-

(CH3)3c-(CH3)3c- (CH3) 3c- (CH3) 3c-

(Ch3)3C- (Ch3) 3C-

(CH3)3C-(CH3)3C-(CH3)3c- (CH3) 3C- (CH3) 3C- (CH3) 3c-

er ch3 he ch3

/ /

ch ch

3 3rd

oro" oro "

// w // w

0 0

Cl Cl

-©• -<o> - © • - <o>

OÏ OÏ

Cl Br Cl Br

Cl- Cl-

-<Ö> - <Ö>

CH3°-<5>- CH3 ° - <5> -

F3C F3C

0~N 0 ~ N

.CH,0 .CH, 0

69-71 69-71

155-157 155-157

162-164 118-120 162-164 118-120

156-160 118-120 139-141 156-160 118-120 139-141

110-111 110-111

69-72 69-72

146-147 146-147

142-145 154-156 142-145 154-156

158-160 158-160

166-168 164-167 158-161 78-82 166-168 164-167 158-161 78-82

5 5

Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)

629 079 629 079

Verbindung R1 Nr. Connection R1 no.

R2 R2

Schmelzpunkt °C Melting point ° C

Base Hydrochlorid Base hydrochloride

20 20th

21 21st

22 22

23 23

24 24th

25 25th

26 26

27 27th

28 28

30 30th

31 31

32 32

33 33

ci-®- ci-®-

C«H«- C «H« -

C1 Cl C1 Cl

-<§>- - <§> -

°i^o> ° i ^ o>

(CH3)3C- (CH3) 3C-

Cl- Cl-

Cl Cl

(CH3)2CH- (CH3) 2CH-

(CH3)3C-CH2- (CH3) 3C-CH2-

c2n5, CH-z' c2n5, CH-z '

"CH- "CH-

o O

0-CH2-CH=CH2 0-CH2-CH = CH2

-CH2-CH=CH2 -CH2-CH = CH2

Cl Cl Cl Cl

-<2> - <2>

H,C H, C

c6h5- c6h5-

cl-<^o)- cl - <^ o) -

© ©

ch2=ch-ch2-ox:i ch2 = ch-ch2-ox: i

CH2=CH-CH2-0 Cl wCl & CH2 = CH-CH2-0 Cl wCl &

CH2 = CH-CH2-0'^C1 CH2 = CH-CH2-0 '^ C1

ci-(0>- ci- (0> -

81-82 81-82

49-50 49-50

156-158 156-158

94-95 94-95

156-158 156-158

115-117 115-117

136-139 136-139

135-138 135-138

151-153 151-153

105-107 145-148 105-107 145-148

162-165 162-165

143-145 143-145

164-169 164-169

126-128 126-128

34 34

ci-<Of ci- <Of

Cl Cl

165-167 165-167

629 079 629 079

6 6

Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)

Verbindung Nr. Connection no.

R1 R1

R2 R2

Schmelzpunkt Base Base melting point

Hydrochlorid Hydrochloride

35 35

36 36

37 37

38 38

39 39

40 40

41 41

42 42

(CH3)3C- (CH3) 3C-

(CH3)3c- (CH3) 3c-

104-106 104-106

130-132 130-132

50-52 50-52

*<o>-<ö>- * <o> - <ö> -

(CH3)2CH-CH2- (CH3) 2CH-CH2-

(CH3)3c-(CH3)3c- (CH3) 3c- (CH3) 3c-

(CH3)3c- (CH3) 3c-

Nr No

111-113 111-113

113-115 113-115

70-72 70-72

104-106 104-106

163-166 163-166

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Amine (z. B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtiono-gene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methyl-cellulose. The active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. These are manufactured in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredient with solvents and / or carriers, optionally using emulsifiers and dispersants, and in the case of using water as a diluent, other organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as auxiliaries: solvents, such as aromatics (e.g. xylene, benzene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), amines (e.g. Ethanolamine, dimethylformamide) and water; Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ether, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin, sulfite liquor and methyl cellulose.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%. Die Formulierungen bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten oder Granulate, werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Beizen oder Giessen. The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%. The formulations or the ready-to-use preparations produced therefrom, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes or granules, are used in a known manner, for example by spraying, atomizing, dusting, scattering, pickling or pouring.

Die erfindungsgemässen Mittel können in diesen Anwen-45 dungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden, oder auch mit Düngemitteln vermischt werden. Fungizide, die mit den erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise Diso thiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, In these application forms, the agents according to the invention can also be present together with other active ingredients, e.g. Herbicides, insecticides, growth regulators and fungicides, or can also be mixed with fertilizers. Fungicides which can be combined with the compounds according to the invention are, for example, disothiocarbamates and their derivatives, such as ferridimethyldithiocarbamate,

Zinkdimethyldithiocarbamat, Manganäthylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-äthylendiamin-bis-dithiocarbamat, 55 Zinkäthylenbisdithiocarbamat, Zinc dimethyldithiocarbamate, manganese ethylene bisdithiocarbamate, manganese zinc ethylenediamine bisdithiocarbamate, 55 zinc ethylene bisdithiocarbamate,

Tetramethylthiuramdisulfide, Tetramethylthiuram disulfide,

Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-äthylen-bis-dithiocar-bamat) und N,N'-Polyäthylen-bis-(thiocarbamoyl)-disul-fid Ammonia complex of zinc (N, N-ethylene-bis-dithiocarbamate) and N, N'-polyethylene-bis- (thiocarbamoyl) -disulfide

6o Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithio-carbamat) und N,N'-PolypropyIen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid 6o zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), ammonia complex of zinc (N, N'-propylene-bis-dithio-carbamate) and N, N'-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl) - disulfide

65 Nitrophenolderivate, wie 65 nitrophenol derivatives, such as

Dinitro-( 1 -methylheptyl)-phenylcrotonat, Dinitro- (1-methylheptyl) phenylcrotonate,

2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate,

2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat; 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl carbonate;

629 079 629 079

heterocyclische Strukturen wie N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid, 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, heterocyclic structures such as N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-phthalimide, 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate,

2.4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, 0,0-Diäthyl-phthalimidophosphonothioat, 2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, 0.0-diethyl-phthalimidophosphonothioate,

5-Amino-1 -[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl- 5-amino-1 - [bis- (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-

1,2,4-triazol, 1,2,4-triazole,

5-Äthoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithiaanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithio-(4,5-b)-chinoxalin, 5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole, 2,3-dicyano-1,4-dithiaanthraquinone, 2-thio-1,3-dithio- (4,5-b) -quinoxaline,

1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethyl-ester, 1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazole-carbamic acid methyl ester,

2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazol, 2-methoxycarbonylamino-benzimidazole, 2-rhodanmethylthio-benzothiazole,

4-(2-ChlorphenyIhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thiol-1 -oxid, 4- (2-chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thiol-1-oxide,

8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 8-hydroxyquinoline or its copper salt, 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxide,

2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2-[Furyl-(2)]-benzimidazol, 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2- [furyl- (2)] benzimidazole,

Piperazin-1,4-diyl-bis-1 -(2,2,2-trichlor-äthyl)-formamide, Piperazin-1,4-diyl-bis-1 - (2,2,2-trichloroethyl) formamide,

2-[Thiazolyl-(4)]-benzimidazol, 2- [thiazolyl- (4)] benzimidazole,

5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-Chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, I,2-Bis-(3-äthoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, l,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidine, bis- (p-chlorophenyl) -3-pyridinemethanol, 1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) -benzene, l, 2-bis (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene,

und verschiedene Fungizide wie Dodecylguanidinacetat, and various fungicides such as dodecylguanidine acetate,

3-[2-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthyl]-glutar-imid, 3- [2- (3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimide,

Hexachlorbenzol, Hexachlorobenzene,

N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwe-felsäure-diamid, N-dichlorofluoromethylthio-N ', N'-dimethyl-N-phenyl-sulfuric acid diamide,

2.5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2,5-dimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide, 2,5-dimethyl-furan-3-carboxylic acid cyclohexylamide,

2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-methylbenzoic acid anilide,

2-Jod-benzoesäure-anilid, 2-iodo-benzoic acid anilide,

1 -(3,4-Dichloranilino)-1 -formylamino-2,2,2-trichloräthan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, s 2,6-Dimethyl-N-cyclodecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 1 - (3,4-dichloroanilino) -1-formylamino-2,2,2-trichloroethane, 2,6-dimethyl-N-tridecyl-morpholine or its salts, s 2,6-dimethyl-N-cyclodecyl-morpholine or its salts,

2.3-Dichlor-1,4-naphthochinon, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone,

1.4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, p-Dimethylaminobenzol-diazonatriumsulfonat, 1 -Chlor-2-nitrol-propan, 1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene, p-dimethylaminobenzene diazo sodium sulfonate, 1-chloro-2-nitrole-propane,

k> Polychlornitrobenzole, wie Pentachlornitrobenzol, Methyl-isocyanat, fungizide Antibiotika, wie Griseofulvin oder Kausgamycin, T etrafluordichloraceton, l-Phenylthiosemicarbazid, Bordeauxmischung, nickelhaltige Verbindungen und Schwefel. k> Polychloronitrobenzenes, such as pentachloronitrobenzene, methyl isocyanate, fungicidal antibiotics, such as griseofulvin or kausgamycin, tetrafluorodichloroacetone, l-phenylthiosemicarbazide, Bordeaux mixture, nickel-containing compounds and sulfur.

Bei der Bekämpfung von Mehltau- und Rostkrankheiten an Getreide wurde ein wirkungssteigender Effekt (Synergismus) bei Anwendung von l-[l,2,4-Triazolyl-(l)]-l-(4'-chlor-phenyl)-4,4-dimethylpentan-3-on oder l-[l,2,4-Triazolyl-( 1 )]-1 -(2',4'-dichlor-phenyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on, ent-2o weder als Basen oder in Form ihrer Salze in Mischung mit N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und seinen Salzen erzielt. Besonders deutlich ist die Wirkungssteigerung bei den Mischungsverhältnissen 1: 2 bis 1 : 4 Gewichtsteile zu beobachten. When combating mildew and rust diseases on cereals, an effect-increasing effect (synergism) was found when using l- [l, 2,4-triazolyl- (l)] - l- (4'-chlorophenyl) -4.4 -dimethylpentan-3-one or l- [l, 2,4-triazolyl- (1)] - 1 - (2 ', 4'-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-pentan-3-one, ent -2o neither as bases nor in the form of their salts in a mixture with N-tridecyl-2,6-dimethylmorpholine and its salts. The increase in effectiveness can be observed particularly clearly with the mixing ratios 1: 2 to 1: 4 parts by weight.

25 Die folgenden Beispiele erläutern die fungizide Wirkung der neuen Wirkstoffe. 25 The following examples explain the fungicidal activity of the new active ingredients.

Beispiel 28 3o Gerstenmehltau Example 28 30 barley mildew

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen werden mit wässrigen Emulsionen aus 80% Wirkstoff und 20% Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gerstenmehltaus 35 (Erysiphe graminis var. hordei) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 80% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Aus-mass der Mehltaupilzentwicklung ermittelt. Leaves of barley seedlings grown in pots are sprayed with aqueous emulsions of 80% active ingredient and 20% emulsifier and, after the spray coating has dried on, are dusted with oidia (spores) of the barley powdery mildew 35 (Erysiphe graminis var. Hordei). The test plants are then placed in a greenhouse at temperatures between 20 and 22 ° C and 75 to 80% relative humidity. After 10 days, the extent of the development of mildew is determined.

0 kein Befall, abgestuft bis 5 Totalbefall 0 no infection, graded to 5 total infection

Wirkstoff Active ingredient

Befall der Blätter nach Spritzung mit... %iger Wirkstoffbrühe Infection of the leaves after spraying with ...% active ingredient broth

0,1 0.1

0,05 0.05

0,025 0.025

0,012 0.012

3 3rd

0 0

9 9

0 0

14 14

0 0

15 15

0 0

bekannt (DE-OS 2 335 020) Kontrolle (unbehandelt) known (DE-OS 2 335 020) control (untreated)

Beispiel 29 Weizenmehltau Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte «Jubilar» werden mit wässrigen Emulsionen aus 80% (Gewichtsprozent) Wirkstoff und 20% Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Example 29 Powdery mildew of leaves from potted wheat seedlings of the "Jubilar" variety are sprayed with aqueous emulsions of 80% (weight percent) active ingredient and 20% emulsifier and, after the spray coating has dried on, with

Oidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschliessend «5 im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22 °C und 75 bis 80% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmass der Mehltaupilzentwicklung ermittelt. Oidia (spores) of powdery mildew (Erysiphe graminis var. Tritici) pollinated. The test plants are then placed in a greenhouse at temperatures between 20 and 22 ° C and 75 to 80% relative humidity. After 10 days, the extent of the mildew development is determined.

629079 629079

8 8th

Wirkstoff Active ingredient

CH, CH,

» J »J

ch,-c-co-0H ch, -c-co-0H

2 I 2 I

CH.. CH ..

N N

-®c: -®c:

bekannt (DE-OS 2 335 020) known (DE-OS 2 335 020)

Kontrolle (unbehandelt) Control (untreated)

Beispiel 30 Gurkenmehltau Example 30 Cucumber Powdery Mildew

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen werden mit wässrigen Emulsionen aus 80% Wirkstoff und 20% Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen Leaves of cucumber seedlings grown in pots are sprayed with aqueous emulsions of 80% active ingredient and 20% emulsifier and after drying

Befall der Blätter nach Spritzungen mit... %iger Wirkstoffbrühe Infection of the leaves after spraying with ...% active ingredient broth

0,05 0.05

0,025 0.025

0,012 0.012

9 9

0 0

10 10th

0 0

13 13

0 0

14 14

0 0

15 15

0 0

des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gurkenmehltaus (Erysiphe cichoriacearum) bestäubt. Die Versuchspflanzen 25 werden anschliessend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22 °C und 75 bis 80% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmass der Mehltaupilzentwicklung ermittelt. sprinkled with oidia (spores) of cucumber powdery mildew (Erysiphe cichoriacearum). The test plants 25 are then placed in the greenhouse at temperatures between 20 and 22 ° C and 75 to 80% relative humidity. After 10 days, the extent of the mildew development is determined.

Wirkstoff Active ingredient

Befall der Blätter nach Spritzung mit... %iger Wirkstoffbrühe 0,1 Infection of the leaves after spraying with ...% active ingredient broth 0.1

0 0

Kontrolle (unbehandelt) * leichte Blattschäden Control (untreated) * slight leaf damage

Beispiel 31 Example 31

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 9 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. 90 parts by weight of compound 9 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-a-pyrrolidone, and a solution is obtained which is suitable for use in the form of tiny drops.

Beispiel 32 Example 32

20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Olsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an I Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. 20 parts by weight of compound 2 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide of 1 mole of castor oil. By pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein, an aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.

Beispiel 33 Example 33

20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctyl-phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes 20 parts by weight of compound 3 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 mol of ethylene oxide and 1 mol of isooctylphenol and 10 parts by weight of the adduct

45 von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. 45 of 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein gives an aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.

Beispiel 34 Example 34

20 Gewichtsteile der Verbindung 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 55 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. 20 parts by weight of compound 4 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction from the boiling point 210 55 to 280 ° C and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it therein gives an aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.

Beispiel 35 Example 35

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs 5 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsulfon-65 säure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsul-fonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pul-verförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung 20 parts by weight of active ingredient 5 are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalenesulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of lignosulphonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of pulverulent silica gel and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture

9 9

629 079 629 079

in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. in 20,000 parts by weight of water, a spray liquor is obtained which contains 0.1 percent by weight of the active ingredient.

Beispiel 36 Example 36

3 Gewichtsteile der Verbindung 6 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält. 3 parts by weight of compound 6 are intimately mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way a dust is obtained which contains 3 percent by weight of the active ingredient.

Beispiel 37 Example 37

30 Gewichtsteile der Verbindung 7 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit. 30 parts by weight of compound 7 are intimately mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of this silica gel. In this way, a preparation of the active ingredient with good adhesiveness is obtained.

Beispiel 38 Example 38

40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 9 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-form-aldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Was-5 ser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält. 40 parts by weight of active ingredient 9 are intimately mixed with 10 parts of sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-form aldehyde condensate, 2 parts of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is obtained. Dilution with 100,000 parts by weight of water gives an aqueous dispersion which contains 0.04% by weight of active ingredient.

io Beispiel 39 Example 39

20 Teile des Wirkstoffs 8 werden mit 2 Teilen Calcium-salz der Dodecylbenzsulfosäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen Natriumsalz eines Phenol-sulfon-säure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen ei-15 nes paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion. 20 parts of active ingredient 8 are intimately mixed with 2 parts of calcium salt of the dodecylbenzenesulfonic acid-urea-formaldehyde condensate and 68 parts of sodium salt of a phenol-sulfonic acid-urea-formaldehyde condensate and 68 parts of a paraffinic mineral oil. A stable oily dispersion is obtained.

s s