DE2616275C3 - Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch Umsetzung von Acetonitril mit Methan - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch Umsetzung von Acetonitril mit Methan

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DE2616275C3 DE2616275A DE2616275A DE2616275C3 DE 2616275 C3 DE2616275 C3 DE 2616275C3 DE 2616275 A DE2616275 A DE 2616275A DE 2616275 A DE2616275 A DE 2616275A DE 2616275 C3 DE2616275 C3 DE 2616275C3
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril, das als Rohstoff bei der Kunstfaserherstellung, für Acrylnitrilbutadienstyrolharze, Nitrilkautschuk, Acrylamid und Acrylsäureester sowie für die Synthese einer Reihe von weiteren Produkten verwendet wird.
Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch Umsetzung von Acetonitril mit niederen gesättigtem Kohlenwasserstoffen zwischen 600 und l000°C in Gegenwart eines Initiators, wie Sauerstoff oder ein Sauerstoff-Ineiigas-Gemisch, bekannt. Das Verfahren wird bei einem Molverhälmis von Acetonitril zu Kohlenwasserstoff, z. B. Methan, wie 1 :0.5 bis I : 20 und einer Sauerstoffkonzentration in dem Ausgangsgemisch von I bis 20 Volumprozent mit einer zwischen I 000 und 23 000 h-' liegenden Volumengeschwindigkeit durchgeführt.
Der Umwandlungsgrad von Acetonitril beträgt 20%. Die Ausbeute an Acrylnitril, be/ogcn auf das umgesetzte Acetonitril, macht 50 bis 60 Gewichtsprozent, die an Propionitril 10 bis 20 Gewichtsprozent, an Blausäure 30% aus (SU-PS 3 46 947).
Der Nachteil des genannten Verfahrens besteht in einer geringen Ausbeute an Endprodukt, bedingt durch eine geringe Umwandlung und eine niedrige Selektivität des Verfahrens.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist, die genannten Nachteile des bekannten Verfahrens zu vermeiden.
In Übereinstimmung mit dem Zweck wurde die Aufgabe gestellt, die Ausbeute an Endprodukt durch die Erhöhung der Umwandlung und der Selektivität des Verfahrens durch Einführung eines Katalysators zu vergrößern.
Die gestellte Aufgabe wird durch das in den Ansprüchen beschriebene Verfahren gelöst.
Zur Steigerung der Ausbeute an Acrylnitril ist es zweckmäßig, das Gemisch von Wismut- und Molybdänoxiden in einem Verhältnis von I : 1 zu verwenden. Es wird ein Katalysator auf Quarz, Bimsstein, Korund, Diatomecnerde oder Titanoxid als Träger bevorzugt. Die Menge des auf einem Träger aufgebrachten Katalysators kann zwischen 1 und 70 Gewichtsprozent schwanken.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril wird vorzugsweise wie folgt durchgeführt.
In einen Reaktor führt man das Gasgemisch aus
Acetonitril, Methan und Sauerstoff oder das erwähnte Gasgemisch in Kombination mit Inertgasen oder Wasserdampf ein- Das AcetonHril-Methan-Molverhältnis im Ausgangsgemisch verändert sich in einem Bereich von 1:0,5 bis 1 ; 8, vorzugsweise von 1 :1 bis 1 ; 5. Die Sauerstoffkonzentration im Ausgangsgemisch erreicht 5 bis 20 Volumprozent, vorzugsweise 9 bis 17 Volumprozent Der Wasserdampfgehalt im Gemisch beträgt 50 Volumprozent. Das in den Reaktor einge führte Gasgemisch wird zwischen 650 und 1000°C mit einer zwischen 1 000 und 23 00Oh-' liegenden Volumengeschwindigkeit unter anschließendem Isolieren des Endproduktes durch den Katalysator geleitet. Durch die Umsetzung von Acetonitril mit Methan entstehen neben Acrylnitril auch Propionitril und Blausäure. Die Umwandlung von Acetonitril erreicht 50%. Die Ausbeute an Acrylnitril, bezogen auf das umgesetzte Acetonitril, beträgt 90 bis 100 Gewichtsprozent, die an Propionitril 5 bis 20 Gewichtsprozent und an Blausäure 5 bis 30 Gewichtsprozent Die Anwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren ermögücht es, die Verfahrensleistung um das 1,5- bis 2-fache zu erhöhen und die Ausbeute an Nebenprodukt, und zwar an Blausäure zu vermindern.
Die Gesamtausbeute an Acrylnitril und Propionitril, bezogen auf das umgesetzte Acetonitril, erreicht 110 bis 120 Gewichtsprozent. Das Propionitril wird leicht zu Acrylnitril dehydriert, kann in die Apparatur zurückgeführt werden und als Rohstoff zur Herstellung von Acrylnitril dienen. Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden nachstehend konkrete Beispiele zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens angeführt.
J5 B e i s ρ i e I 1
Ein Gasgemisch aus Acetonitril. Methan. Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhälmis von 1:2:0,65 : 2,4 (12 Volumprozent Sauerstoff) wird durch einen Katalysator, I Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet. Das Verfahren erfolgt in einem Quarzreaktor. Die Volumcngeschwindigkcil beträgt 7 680 h -' und die Temperatur 8000C.
Die Ausbeute an Acrylnitril, bezogen auf das umgesetzte Acetonitril, beträgt 68,0 Gewichtsprozent.
an Propionitril 13,8 Gewichtsprozent und an Blausäure 24,4 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 31,0% aus.
Beispiel 2
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan. Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhälmis von I : 1.25 : OJl4 : 0.5? (11 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 6 05Oh-' bei 79O°C durch einen Katalysator, I Gewichtsprozent
Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 76,0 Gewichtsprozent, Propionitril 8,85 Gewichtsprozent, Blausäure 22,8 Gewichtsprozent. Der Umwandiungsgrad von Acetonitril
«> macht 25,2% aus.
Beispiel 3
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan und Sauerstoff mit einem Molverhälmis von 1 :0,5:0.093 f>5 (6 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 7 860 h1 bei 800°C durch einen Katalysator, I Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das Hingesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt; Acrylnitril 54,3 Gewichtsprozent Propionitril 4,95 Gewichtsprozent, Blausäure 35,6 Gewichtsprozent, Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 13,15% aus.
Beispiel 4
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1:5:0,43 :0,795 (12 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 2 360 h-' bei 8000C durch einen Katalysator, 1 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 613Gewichtsproeznt, Propionitril 244 Gewichtsprozent, Blausäure 22,7 Gewichtsprozent Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 47,0% aus.
Seispiel 5
20
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von I :4 :0,33 :0,725 (6 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 2 140 h~' bei 7000C durch einen Katalysator, 1 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 84,5 Gewichtsprozent, Propionitril 20,05 Gewichtsprozent, Blausäure 15,5 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 173% aus.
"Beispiet 6
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Metzln, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1:4,2:0,82:1,08 (13 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 9 850h-' bei 8400C durch einen Katalysator, I Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene 4η Ausbeute beträgt: Acrylnitril 66,0 Gewichtsprozent. Propionitril 143 Gewichtsprozent, Blausäure 25.0 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 31,0% aus.
Beispiel 7
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von I : 1,9 :0315 :0355 (14,4 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 7 150 h-' bei 8I2°C durch einen Katalysator, I Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 62,5 Gewichtsprozent, Propionitril 9,85 Gewichtsprozent, Blausäure 29,1 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 30,7% aus.
Beispiel 8
Ein Gasgemisch von Acetonitril. Methan, Sauersioff so und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :3 :1,22 :2,8 (9 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 8 450h-' bei 795°C durch einen Katalysator, 1 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 64,0 Gewichtsprozent, Propionitril 16,8 Gewichtsprozent, Blausäure 25.0 Gewichtsprozent, Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 29,1% aus,
Beispiel 9
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1:5:0,665 ; 0,75 (9 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 12 250h~' ^c] 840° C durch einen Katalysator, 1 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 56,3 Gewichtsprozent, Propionitril 19,8 Gewichtsprozent, Blausäure 273 Gewichtsprozent Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 26,2% aus.
Beispiel 10
Ein Gasgemisch aus Acetonitril. Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :1,5 :0,25 :1,0 (10 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 3 500 h~' bei 725°C durch einen Katalysator, 40 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Bimsstein als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetze Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 81,5 Gewichtsprozent, Propionitril 173 Gewichtsprozent. Blausäure 15,8 Gewichtsprozent Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 20,8% aus.
Beispiel 11
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 : 1,5 :0,25 : 1 (6.6 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 3 500h-' bei 725°C durch einen Katalysator, 10 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Korund als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute betagt: Acrylnitril 70,0 Gewichtsprozent, Propionitril 4,7 Gewichtsprozent, Blausäure 27,8 Gewichtsprozent Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 22,4% aus.
Beispiel 12
Ein Gasgemisch aus Acetonitril. Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 : 2,4 : 0,36 : 0,6 (10 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 4 800 h-' bei 750°C durch einen Katalysator, 1 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, wobei der Katalysator in einen Titanreaktor eingebracht ist, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 65,7 Gewichtsprozent, Propionilril 7,8 Gewichtsprozent, Blausäure 283 Gewichtsprozent Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 29,2% aus.
Beispiel 13
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von I : 1,5 : 0,25 : I (6,6 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 3 50Oh-' bei 725°C durch einen Katalysator, 2 Gewichtsprozent Kaliumchlorid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 72,3 Gewichtsprozent, Propionitril 12 Gewichtsprozent, Blausäure 23 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 93% aus.
Beispiel 14
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :1,5 :0,25 ; 1 (10 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 3 500 h"1 bei 725°C durch einen Katalysator, 15 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Titanoxid als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 100 Gewichtsprozent, Propionitril 20,8 Gewichtsprozent, Blausäure 7,6 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 10,0% aus.
Beispiel 19
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von I :3,2 :0,31 :0,5 (5,2 Volumprozent Sauerstoff) wird mK einer Volumengeschwindigkeit von 1 650 h"' bei 7000C durch einen Katalysator, 1 Gewichtsprozent Wismutoxid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 115 Gewichtsprozent, Propionitril 5,95 Gewichtsprozent, Blausäure 4,4 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 5,0% aus.
Beispiel 15
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1:13:0.25 :1 (10 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 3 500 h-' bei 725°C durch einen Katalysator, 2,5 Gewichtsprozent Calciurrbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 87,2 Gewichtsprozent, Propionitril 15,4 Gewichtsprozent, Blausäure 18,5 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 15,7% aus.
Beispiel 16
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff JO und Wasser mit einem Molverhälinis von 1 :4 : 1,1 :0,68 (12,0 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer VoIumengeschwindigkeit von 1000 h-' bei 725°C durch einen Katalysator. 1 Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 61,5 Gewichtsprozent. Propionitril 24,5 Gewichtsprozent. Blausäure 22,6 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 47% aus.
Beispiel 17
Ein Gasgemisch aus Acetonitril. Methan. Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhähnis von 1:7:2 :4,95 (13,5 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 23 000h-' bei 930°C durch einen Katalysator, ! Gewichtsprozent Kaliumbromid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 88 Gewichtsprozent, Propionitril 9,4 Gewichtsprozent, Blausäure 16.5 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 45% aus.
55
Beispiel 18
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Stickstoff mit einem Molverhältnis von 1 : 1 :0,37 :0,6 (12 Volumprozent Sauerstoff) wird mit <* einer Volumengeschwindigkeit von 8 500 h-' bei 725°C durch einen Katalysator. I Gewichtsprozent Wismuloxid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 83,7 Gewichtsprozent, Propionitril 6ä 6,3 Gewichtsprozent. 'Jlausäurre 20 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 21,6% aus.
|5 Beispiel 20
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :4 .-0,9 :1,8 (113 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 5 60Oh'' bei 720°C durch einen Katalysator, 0,8 Gewichtsproze.it Molybdänoxid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 69,2 Gewichtsprozent, Propionitril 21,2 Gewichtsprozent, Blausäure 20,2 Geis wichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 16,0% aus.
Beispiel 21
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Moiverhältnis von 1 : 2,5 :035 :0.6 (8,2 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 3 620 h-' bei 725°C durch einen Katalysator, 1.5 Gewichtsprozent aus Gemisch Wismut- und Molybdänoxid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 107 Gewichtsprozent. Propionitril 3,4 Gewichtsprozent. Blausäure 9.7 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 10.0% aus.
Beispiel 22
Ein Gasgemisch aus Acetonitril. Methan. Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von I : 5 : !.05 : 0.7 (15,0 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 8 700h-' bei 75O°C durch einen Katalysator, 1.5 Gewichtsprozent Gemisch aus Wismut- und Molybdänoxid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 96.0 Gewichtsprozent, Propionitril 22,7 Gewichtsprozent. Blausäure 5.7 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 15.0% au&.
Beispiel 23
Ein Gasgemisch aus Acetonitril. Methan, Sauerstoif und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :3 : 0.7 : 1,5 (12,0 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer YoIumengeschwindigkeit von 1040Oh-' bei 795°C durch einen Katalysator, 1,5 Gewichtsprozeni Gemisch aus Wismut- und Molybdänoxid auf Quarz als Träger, geleitel.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeule beträgt: Acrylnitril 91,0 Gewichtsprozent, Propionitril 14,9 Gewichtsprozent, Blausäure ^Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 17.0% aus.
Beispiel 24
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von I : 4 :0,8 :1,8 (11,5 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer VoIumengeschwindigkeit von 5 600h-' bei }'20°C durch einen Katalysator, 10 Gewichtsprozent Gemisch aus Wismut- und Molybdftnoxid auf Titanoxid als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 93,0 Gewichtsprozent. Propionitril 9,5 Gewichtsprozent, Blausärue 13,0 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 18,0% aus.
Beispiel 25
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan und Sauerstoff mi! einem Molverhäl'.nis von ! : ! · η 5? Π η Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 3 600 h-1 bei 7000C durch einen Katalysetor, 70 Gewichtsprozent Gemisch aus Wismut- und Molybdänoxid auf Diatomeenerde als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 87,7 Gewichtsprozent. Propionitril 10,7 Gewichtsprozent. Blausäure 15,5Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 19,0% aus.
Beispiel 26
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan und Luft mit einem Molverhältnis von 1 :4 :0,66 (8.0 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 5 400 h-1 bei 700°C durch einen Katalysator, 1.5 Gewichtsprozent Gemisch von Wismut- und Molybdänoxiden auf Quarz als Träger, geleitet. η
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 94.0 Gewichtsprozent. Propionitril 12,1 Gewichtsprozent, Blausäure 16.2 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 20.0% aus.
Beispiel 27
Ein Gasgemisch aus Acetonitril. Methan. Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :4.45 : 1.47 : 1.93 (16,7 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 7 30Oh-1 bei 725°C durch einen Katalysator, 10 Gewichtsprozent Wismutoxid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt; Acrylnitril 91 Gewichtsprozent, Propionitril 13,7 Gewichtsprozent, Blausäure 12,5 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 30,3% aus.
Beispiel 28
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1:7,25:1.47:2.0 (12 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 10 200 h~' bei 705°C durch einen Katalysator, 10 Gewichtsprozent Wismutoxid auf Quarz als Träger, geleitet.
Die auf das umgesetzte Acetonitril bezogene Ausbeute beträgt: Acrylnitril 96,5 Gewichtsprozent. Propionitril 14.7 Gewichtsprozent, Blausärue 9,2 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 30% aus.
Beispiel 29
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan, Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :4 :0,9 :1,8 (12 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 5 760 h-1 bei 750""C durch einen Reaktor, refüllt mit einem Katalysator. Gemisch aus Wismut- und Molybdänoxiden im Verhältnis von 1:1. geleitet.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Acetonitril, beträgt: Acrylnitril 84,0 Gewichtsprozent, Propionitril 15,5 Gewichtsprozent. Blausäure 20,3 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 20,0% aus.
Beispiel 30
Ein Gasgemisch aus Acetonitril, Methan. Sauerstoff und Wasser mit einem Molverhältnis von 1 :4 :1 :1,8 (12,8 Volumprozent Sauerstoff) wird mit einer Volumengeschwindigkeit von 5620 h"1 bei 700°C durch einen Reaktor, gefüllt mit dem Katalysator Wismutoxid geleitet.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Acetonitril, beträgt: Acrylnitril 93.8 Gewichtsprozent. Propionitril 12.7 Gewichtsprozent. Blausäure 11.3 Gewichtsprozent. Der Umwandlungsgrad von Acetonitril macht 13.0% aus.

Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    1, Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch Umsetzung von Acetonitril mit Methan bei einer. Temperatur von 650 bis 1000° C mit einer Volumengeschwindigkeit von 1 000 bis 23 000 h-' in Gegenwart von Sauerstoff oder eines Sauerstoff-Inertgas-Gemisches, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit von Kaliumbromid, Kaliumchlorid, Calciumbromid, Wismutoxid, Molybdänoxid oder eines Gemisches aus Wismut und Molybdänoxid als Katalysator arbeitet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator auf Quarz, Bimsstein, Korund, Diatomeenerde oder Titanoxid als Träger aufgebracht ist.
DE2616275A 1976-04-13 1976-04-13 Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch Umsetzung von Acetonitril mit Methan Expired DE2616275C3 (de)

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