DE2031900B2 - Verfahren zur Herstellung von Isopren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von IsoprenInfo
- Publication number
- DE2031900B2 DE2031900B2 DE2031900A DE2031900A DE2031900B2 DE 2031900 B2 DE2031900 B2 DE 2031900B2 DE 2031900 A DE2031900 A DE 2031900A DE 2031900 A DE2031900 A DE 2031900A DE 2031900 B2 DE2031900 B2 DE 2031900B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dehydration
- isoprene
- methyl
- phosphoric acid
- buten
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 23
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 8
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- VBPSVYDSYVJIPX-UHFFFAOYSA-N methylbutenol Natural products CCC=C(C)O VBPSVYDSYVJIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-buten-3-ol Natural products CC(C)=C(C)O BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1(C)CCOCO1 GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
- C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
- C07C2527/167—Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
- C07C2527/173—Phosphoric acid or other acids with the formula Hn+2PnO3n+1
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isopren durch katalytische Dehydratisierung
von 3-Methyl-3-buten-l-ol.
Es sind bereits eine Reihe von Verfahren zur Herstellung von Isopren beschrieben. Beispielsweise ist
es bekannt, Isopren durch Dehydrogenierung von C'5-Kohlenwasserstoffgemischen herzustellen. Weiter
ist es bekannt, Isopren durch Dimerisierung von Propylen
und nachfolgende Methanabspaltung aus dem Zwischenprodukt herzustellen. Ferner ist es bekannt,
durch Umsetzung von Isobutylen mit Formaldehyd zunächst 4,4-Dimethyl-l,3-dioxan herzustellen und
aus diesem durch katalytische Spaltung Isopren zu gewinnen. Weiter ist ein Verfahren zur Herstellung von
Isopren durch Dehydratisierung von 2-Methyl-3-buten-2-ol beschrieben, das durch Umsetzung von Aceton
mit. Acetylen erhalten werden kann. Die genannten Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß die
Herstellung der in diesen Verfahren verwendeten Ausgangsstoffe nicht genügend wirtschaftlich ist und
bzw. oder daß die Umsetzung zum Isopren nicht genügend selektiv und in nicht befriedigender Ausbeute
verläuft.
Es wurde nun gefunden, daß sich Isopren durch katalytische
Dehydratisierung von 3-Methyl-3-butenl-ol in Gegenwart von anorganischen Säuren als Katalysator
bei erhöhter Temperatur vorteilhaft herstellen läßt, wenn man3-Methyl-3-buten-l-ol über einen
Phosphorsäure enthaltenden Trägerkatalysator leitet, wobei als Trägermaterial Bimsstein verwendet wird.
Nach dem Verfahren wird aus einem Ausgangsstoff, der durch Umsetzung von Isobutylen mit Formaldehyd
in einfacher und wirtschaftlicher Weise erhalten werden kann (vgl. die deutsche Auslegeschrift
1275049), Isopren in ausgezeichneter Ausbeute und hoher Reinheit erhalten.
Aus der Veröffentlichung in J. Am. Soc. 63 (1941), S. 2756, rechte Spalte, vorletzter Absatz, wonach bei
der Dehydratisierung von 3-Methyl-l-buten-ol-3 A.usbeuten von 88% der Theorie an Isopren erhalten
werden, und der USA-Patentschrift 2 967 897, wonach bei der Dehydratisierung von 2-Methyl-3-buten-2-ol
und Mischungen von 2- und 3-Methyl-3-bute.n-2-ol bei Verwendung von Magnesiumsulfat als
Dehydratisierungskatalysator Isopren-Ausbeuten
κι
von 95 % der Theorie erreicht werden, sind zwar sehr gute Isopren-Ausbeuten bekannt. Die gemäß diesem
Verfahren zu verwendenden Ausgangsstoffe können jedoch nur auf umständlichem Wege in wenig wirtschaftlicher
Weise hergestellt werden.
Weiter ist in der britischen Patentschrift 846 847 die Dehydratisierung von 3-Methyl-l-buten-3-ol unter
Verwendung eines Salzes einer schwachen aromatischen Base und einer starken Säure beschrieben.
Dieses Verfahren unterscheidet sich jedoch wesentlich vom Verfahren der vorliegenden Erfindung, bei
dem ein anderer Ausgangsstoff verwendet wird und bei dem die Dehydratisierung in Gegenwart eines
Phosphorsäure enthaltenden Trägerkatalysators durchgeführt wird, wobei als Trägermaterial Bimsstein
verwendet wird. Das gemäß der britischen Patentschrift zu verwendende 3-Methyl-buten-l-ol-3 ist
ein tertiärer Alkohol mit einer allylständigen Hydroxylgruppe. Dagegen handelt es sich bei dem gemäß
dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Ausgangsstoff 3-Methyl-3-buten-1-öl um einen primären
Alkohol ohne allylständige Hydroxylgruppe. Es ist allgemein bekannt, daß sich ein tertiärer Alkohol
mit allylständiger Hydroxylgruppe leicht unter Verwendung eines Säurekatalysators dehydratisieren
läßt (vgl. E. S. Gould, Mechanismus und Struktur in der organischen Chemie, Verlag Chemie GmbH,
Weinheim-Bergstr., 1962, S. 563, Zeilen 16 bis 19). Dagegen war bei der Verwendung von 3-Methyl-3-buten-1-öl
keine säurekatalysierte Dehydratisierung zu erwarten, da es sich bei diesem Ausgangsstoff um
einen primären Alkohol handelt, dessen Hydroxylgruppe nicht durch eine α-Vinylgruppe aktiviert wird.
Auf Grund des Standes der Technik (vgl. E. S. Gould, Mechanismus und Struktur in der organischen
Chemie, Verlag Chemie GmbH, Weinheim-Bergstr., 1962, S. 568 bis 571) hätte allenfalls eine
alkalikatalysierte Eliminierungsreaktion in Betracht gezogen werden können.
Es war überraschend, daß Isopren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in so ausgezeichneten Ausbeuten
erhalten wird, denn aus der Literatur ist bekannt, daß sich 3-Methyl-3-buten-l-ol sowohl mit
Säuren in der flüssigen Phase, als auch in der Gasphase über Festbettkatalysatoren nur sehr schwer und mit
schlechten Ausbeuten in Isopren überführen läßt [vgl. Petroleum Chemistry USSR 4 (1965), S. 211 bis 220
und J. Org. Chem. USSR 3 (1967) (8), S. 1328]. Die Reaktion verkläuft nach diesen bekannten Verfahren
sehr langsam und unter unerwünschten Nebenreaktionen, wie Hydratisierung und Isomerisierung des 3-Methyl-3-buten-l-ol
bzw. Zerfall des Alkohols in Isobuten und Formaldehyd.
Für die Dehydratisierung wird der Ausgangsstoff zweckmäßig in einer Reinheit von mindestens 85 Gewichtsprozent,
vorzugsweise mindestens 90 Gewichtsprozent, verwendet. In der Regel setzt man technisch reines 3-Methyl-3-buten-l-ol ein, das im
allgemeinen eine Reinheit von etwa 85 bis 99 Gewichtsprozent aufweist. Überraschenderweise werden
besonders hohe Ausbeuten erhalten, wenn man den Ausgangsstoff im Gemisch mit Wasserdampf umsetzt.
Im allgemeinen beträgt die Menge an Wasserdampf 10 bis 50 Volumprozent, vorzugsweise 10 bis 30 Volumprozent,
bezogen auf das gasförmige Reaktionsgas. Wegen der vorteilhaften Verwendung von Wasserdampf
ist es möglich, für die Dehydratisierung unmittelbar das wasserhaltige 3-Methyl-3-buten-l-ol
zu verwenden, welches bei der technischen Herstellung des Methylbutenols aus Isobutylen und Formaldehyd
vor der Reindestillation erhalten wird. Bei der Verwendung von wasserhaltigem Ausgangsstoff enthält
dieser im allgemeinen höchstens eine Wassermenge, wie sie bei Sättigung bei etwa Raumtemperatur
im Ausgangsstoff gelöst ist. Vorteilhafte Ergebnisse werden auch bei der Dehydratisierung des
Ausgangstoffes in Gegenwart von inerten Gasen, z. B. Stickstoff oder Argon, erzielt. Die Inertgase werden
im allgemeinen in Mengen von 10 bis 40 Volumprozent, vorzugsweise 10 bis 30 Volumprozent, bezogen
auf das gasförmige Gemisch von Ausgangsstoff und Inertgas, verwendet. Die Inertgase können sowohl zusätzlich
zum Wasserdampf als auch an Stelle von Wasserdampf bei der Dehydratisierung eingesetzt werden.
Für die katalytische Dehydratisierung wird ein Phosphorsäure enthaltender Trägerkatalysator mit
Bimsstein als Trägermaterial verwendet. Im allgemeinen enthält der Trägerkatalysator 5 bis 30 Gewichtsprozent
Phosphorsäure, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent Phosphorsäure, bezogen auf den
Gesamtkatalysator. Der Trägerkatalysator kann als Pulver und bzw. oder in gröberer Form, z. B. in Form
von Teilchen mit einem Durchmesser von beispielsweise 2 bis 8 mm angewendet werden. Der Katalysator
wird in an sich bekannter Weise hergestellt, beispielsweise indem man Bimsstein von geeigneter Teilchengröße
in einer Drehtrommel mit der entsprechenden Menge an Phosphorsäure, z. B. 5-40 gewichtsprozentiger
Phosphorsäure, bei 150° C besprüht.
Bei der Dehydratisierung von 3-Methyl-3-butenl-ol
an fest angeordneten Trägerkatalysatoren wird der Katalysator bevorzugt in gröberer Form, beispielsweise
unter Verwendung von Teilchen mit einem Durchmesser von 3 bis 6 mm, verwendet. Eine bevorzugte
Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man die Dehydratisierung in der Wirbelschicht
durchführt. Bei der Dehydratisierung in der Wirbelschicht wird vorzugsweise pulverförmiger Trägerkatalysator
verwendet.
Die Dehydratisierung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 100 und 250° C, vorzugsweise
zwischen 130 und 200° C, durchgeführt. Der angewendete Druck kann innerhalb weiter Grenzen
variieren. Im allgemeinen arbeitet man bei Atmosphärendruck oder leicht vermindertem Druck. Es ist
jedoch auch möglich, die Umsetzung bei erhöhtem Druck, beispielsweise bei 5 at, auszuführen oder stärker
verminderten Druck, beispielsweise von 100 Torr, anzuwenden.
Die Dehydratisierung kann diskontinuierlich ausgeführt werden. Vorteilhaft wird das Verfahren jedoch
kontinuierlich durchgeführt. Die Dehydratisierung kann z. B. in der Weise ausgeführt werden, daß
man das gasförmige S-Methyl-S-buten-l-ol, gegebenenfalls
im Gemisch mit Wasserdampf und/oder Inertgas, bei der Reaktionstemperatur durch einen
rohrförmigen Reaktor leitet, der den erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysator enthält. Die Dauer
der Verweilzeit kann innerhalb weiter Grenzen variieren. In der Regel hält man Verweilzeiten zwischen
0,01 und 10 Sekunden aufrecht. Der Katalysator kann bei kontinuierlicher Arbeitsweise praktisch unbegrenzt
ohne Austausch verwendet werden, indem man während der Umsetzung die durch Verdampfung verlorengehende
Phosphorsäure durch Zudosierung frischer Phosphorsäure, z. B. von 5 bis 40 gewichtsprozentiger
Phosphorsäure, ersetzt.
Die Aufarbeitung kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man das den Reaktor verlassende Gasgemisch
kondensiert und das erhaltene Kondensat, z. B. durch Destillation auftrennt. Dabei wird gegebenenfalls
nicht umgesetztes Methylbutenol zweckmäßig in die Reaktion zurückgeführt. Im allgemeinen können jedoch
bei einmaligem Durchsatz Umsätze von mehr als 98% erzielt werden, so daß auf die Abtrennung
von nicht umgesetztem Methylbutenol bei den vorstehend genannten hohen Umsätzen verzichtet werden
kann.
Der für das Verfahren zu verwendende Katalysator zeichnet sich durch eine lange Lebensdauer aus. Bei
sinkender Aktivität kann der Katalysator mit Luft bei 500° C abgeröstet und dann wieder mit Phosphorsäure
beladen werden, wobei er die ursprüngliche Aktivität zurückerhält.
Isopren ist ein wichtiges Monomeres für die Herstellung von wertvollen Polymeren, wie synthetischem
Kautschuk sowie ein wertvolles Zwischenprodukt, z. B. für die Herstellung von Terpenen.
Die in den Beispielen genannten Gewichtsteile verhalten
sich zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter.
Durch ein senkrecht stehendes Rohr von 1 Volumteil Inhalt und einem Verhältnis von Durchmesser :
Länge des Rohres von 1:10, das mit Bimssteinteilchen mit einem Durchmesser von 3 bis 6 mm, die mit 15
Gewichtsprozent Phosphorsäure beladen sind, gefüllt ist, werden bei 150° C 0,85 Gewichtsteile 3-Methyl-3-buten-l-ol
gasförmig im Gemisch mit 250 Volumteilen Stickstoff als Inertgas mit einer Verweilzeit von
5 Sekunden hindurchgeleitet. Das das Reaktionsrohr verlassende Gasgemisch wird kondensiert und nachfolgend
rektifiziert. Man erhält nach einmaligem Durchsatz Isopren in einer Ausbeute von über 95%
der Theorie.
Der in diesem Beispiel verwendete Katalysator wurde in einer Drehtrommel durch Besprühen von
Bims mit 20 gewichtsprozentiger Phosphorsäure bei 150° C hergestellt.
Bei der Verwendung von überhitztem Wasserdampf von 150° C an Stelle von Sticktoff wird unter
sonst gleichen Bedingungen wie oben beschrieben, Isopren in einer Ausbeute von 95 % der Theorie erhalten.
Durch ein zylinderförmiges gerührtes Wirbelbett von 1 Volumteil Inhalt und einem Verhältnis : Länge
des Bettes 1:1, das mit Bimsteilchen der Größe 0,1-0,3 mm, die mit 7,5 Gewichtsprozent Phosphorsäure
beladen sind, gefüllt ist, werden bei 200° C 0,85 Gewichtsteile 3-Methyl-3-buten-l-ol gasförmig im
Gemisch mit 120 Volumteilen Stickstoff als Inertgas mit einer Verweilzeit von 1 Sekunde hindurchgeleitet.
Das entstandene Isopren wird gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Die Isopren-Ausbeute beträgt 94% der
Theorie.
Der Katalysator kann bei kontinuierlicher Arbeitsweise praktisch unbegrenzt ohne Austausch verwendet
werden, indem man während der Umsetzung die durch Verdampfung verlorengehende Phosphorsäure
durch Zudosierung frischer Phosphorsäure, z. B. von 10 gewichtsprozentiger Phosphorsäure, ersetzt.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Isopren durch katalytische Dehydratisierung von 3-Methyl-3-butcn-1-ol
in Gegenwart von anorganischen Säuren als Katalysatoren bei erhöhter Temperatur,
dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Methyl-3-buten-l-ol
über einen Phosphorsäure enthaltenden Trägerkatalysator leitet, wobei Bimsstein als Trägermaterial verwendet wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dehydratisierung in
Gegenwart von Wasserdampf und/oder einem Inertgas ausführt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dehydratisierung in
der Wirbelschicht ausführt.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2031900A DE2031900C3 (de) | 1970-06-27 | 1970-06-27 | Verfahren zur Herstellung von Isopren |
| US00155242A US3714285A (en) | 1970-06-27 | 1971-06-21 | Manufacture of isoprene |
| FR7122812A FR2099832A5 (de) | 1970-06-27 | 1971-06-23 | |
| NL7108739A NL7108739A (de) | 1970-06-27 | 1971-06-24 | |
| BE768976A BE768976A (fr) | 1970-06-27 | 1971-06-24 | Procede de preparation d'isoprene |
| CA116,730A CA960230A (en) | 1970-06-27 | 1971-06-25 | Manufacture of isoprene |
| GB2983071A GB1346825A (en) | 1970-06-27 | 1971-06-25 | Manufacture of isoprene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2031900A DE2031900C3 (de) | 1970-06-27 | 1970-06-27 | Verfahren zur Herstellung von Isopren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2031900A1 DE2031900A1 (de) | 1972-01-05 |
| DE2031900B2 true DE2031900B2 (de) | 1978-04-27 |
| DE2031900C3 DE2031900C3 (de) | 1979-02-01 |
Family
ID=5775152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2031900A Expired DE2031900C3 (de) | 1970-06-27 | 1970-06-27 | Verfahren zur Herstellung von Isopren |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3714285A (de) |
| BE (1) | BE768976A (de) |
| CA (1) | CA960230A (de) |
| DE (1) | DE2031900C3 (de) |
| FR (1) | FR2099832A5 (de) |
| GB (1) | GB1346825A (de) |
| NL (1) | NL7108739A (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5177290A (en) * | 1991-01-10 | 1993-01-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Isoprene process |
| WO2014015210A2 (en) * | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Glycos Biotechnologies, Inc. | Microorganisms and processes for the conversion of glycerol to isoprene |
| WO2016194983A1 (ja) | 2015-06-03 | 2016-12-08 | 株式会社クラレ | 共役ジエンの製造方法 |
| EP3453696B1 (de) * | 2016-05-06 | 2021-03-17 | Kuraray Co., Ltd. | Verfahren zur herstellung von konjugiertem dien |
| IT201900025000A1 (it) | 2019-12-20 | 2021-06-20 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di dieni. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB345270A (en) * | 1928-12-18 | 1931-03-18 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture of butadiene or its homologues |
| US1923569A (en) * | 1929-07-22 | 1933-08-22 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of diolefines |
| CH509241A (de) * | 1967-02-25 | 1971-06-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Alk-3-en-1-ol-Struktur |
| DE1928632A1 (de) * | 1969-06-06 | 1970-12-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isopren |
-
1970
- 1970-06-27 DE DE2031900A patent/DE2031900C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-06-21 US US00155242A patent/US3714285A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-06-23 FR FR7122812A patent/FR2099832A5/fr not_active Expired
- 1971-06-24 NL NL7108739A patent/NL7108739A/xx unknown
- 1971-06-24 BE BE768976A patent/BE768976A/xx unknown
- 1971-06-25 CA CA116,730A patent/CA960230A/en not_active Expired
- 1971-06-25 GB GB2983071A patent/GB1346825A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE768976A (fr) | 1971-12-24 |
| US3714285A (en) | 1973-01-30 |
| DE2031900A1 (de) | 1972-01-05 |
| NL7108739A (de) | 1971-12-29 |
| CA960230A (en) | 1974-12-31 |
| FR2099832A5 (de) | 1972-03-17 |
| DE2031900C3 (de) | 1979-02-01 |
| GB1346825A (en) | 1974-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2146919C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrol durch Wasserabspaltung aus α -Methylbenzylalkohol | |
| DE2461076A1 (de) | Verfahren zur reinigung von umsetzungsgemischen | |
| DE68911257T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylnaphthalin. | |
| DE2031900C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isopren | |
| DE2917779C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethylbuten-2 | |
| DE2316576A1 (de) | Verfahren zur herstellung von xylenol | |
| EP0015318B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinen alpha,omega-C6-bis C20-Alkenolen | |
| DE1928632A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isopren | |
| DE1618591C3 (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Ester von Carbonsäuren | |
| DE3139708C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd | |
| DE2314694B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha,omega-Dialdehyden | |
| DE3034421C2 (de) | ||
| DE935844C (de) | Verfahren zur Herstellung von Propionaldehyd und Propanol | |
| DE1543083B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Terpenverbindungen | |
| EP0001593B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Butendioldiacetat | |
| DE3015803C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dimethylphenol aus Aceton | |
| DE2048309A1 (en) | Isoprene prodn - by catalytic dehydration of 3-methyl-3-buten -1-ol | |
| DE1922845C3 (de) | ||
| DE2206805C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von ß-Phenyl-äthylalkohol | |
| DE1793330C3 (de) | Verfahren zur Herstellung Methylbutenen | |
| DE2160117A1 (de) | Verfahren zum Herstellen alpha,betaungesättigter Äther und Katalysator zur Durchführung des Verfahrens | |
| EP0564979B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dixylylpropan | |
| DE2134016A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserfreiem 1,4-dioxan | |
| EP2925713B1 (de) | Verfahren zur herstellung von c4-oxygenaten | |
| AT254843B (de) | Verfahren zur Herstellung von primären, einwertigen Alkoholen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |