DE2615489A1 - Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen - Google Patents

Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen

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DE2615489A1
DE2615489A1 DE19762615489 DE2615489A DE2615489A1 DE 2615489 A1 DE2615489 A1 DE 2615489A1 DE 19762615489 DE19762615489 DE 19762615489 DE 2615489 A DE2615489 A DE 2615489A DE 2615489 A1 DE2615489 A1 DE 2615489A1
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    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment

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Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT 2615489
Aktenzeichen: HOE ?6/F 070
Datum: 8. April 1976 Dr.Sp/hs
Verfahren zur Nachbehandlung von phosphatierten Metalloberflächen Zusatz zu Patent ..(Patentanmeldung P 24 55 624.9)
Gegenstand des Hauptpatentes Nr (Patentanmeldung
P 24 55 624.9) ist ein Verfahren zur Nachbehandlung von phosphatierten Metalloberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die phosphatierte Metalloberfläche mit Lösungen in Berührung bringt, die mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus i-Phenyl-vinyl-phosphonsäure-(1), Poly-(1-phenylvinyl-phosphonsäure-1) und Mischpolymerisaten aus 1-Phenyl-vinyl-phosphonsäure-(1) und olefinisch ungesättigten Monomeren enthalten.
In der Hauptanmeldung wird bereits darauf hingewiesen, daß für die Erzielung eines guten Unterrostungschutzes Acidität der Behandlungslösung notwendig ist, und daß der pH-Wert dieser Lösungen vorzugsweise höchstens 5,5 beträgt. Für die betriebliche Praxis soll eine solche Nachbehandlungslö-
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sung bei Durchsatz von phosphatiertem Blechmaterial möglichst lange wirksam bleiben, d.h. eine möglichst lange Standzeit aufweisen. Dies bedeutet, daß die verwendete Lösung während der Behandlung den gewünschten pH-Bereich möglichst lange beibehalten soll, obwohl im Verlauf der Behandlung Wasserstoffionen verbraucht werden. Beispielsweise kann durch eingeschlepptes kalkhaltiges Spülwasser, das den phosphatierten Werkstücken anhaftet, der pH-Wert der Behandlungslösung erhöht werden. Darüberhinaus verursacht die Reaktion der Behandlungslösung mit der phosphatierten Metalloberfläche (Verbrauch von Protonen) eine Anstieg des pH-Wertesf der dann ein Regenerieren oder Auswechseln der Behandlungslösung erforderlich macht.
Um den gewünschten pH-Bereich zu stabilisieren, wurde in der Patentanmeldung P 24 55 624.9 vorgeschlagen, der Lösung eine puffernd wirkende Verbindung wie z.B Zitronensäure, Weinsäure oder Phosphorsäure zuzusetzen.
Es wurde nun gefunden, daß Fumarsäure oder Bernsteinsäure besonders gut als Puffersubstanzen verwendet werden können. Dies gilt insbesondere im pH-Bereich von 4,0 bis 5,5.
Erfindungsgegenstand ist daher die weitere Ausbildung des Verfahrens zur Nachbehandlung von phosphatierten Metalloberflächen
gemäß Hauptpatent das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man die phosphatierte Metallboerflache mit Lösungen in Berührung bringt, die mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus 1-Phenyl-vinyl-phosphonsäure-(1), Poly-(1-phenylvinyl-phosphonsäure-1) und Mischpolymerisaten.aus 1-Phenyl-vinylphosphonsäure-(1) und olefinisch ungesättigten Monomeren enthalten, eine pH-Bereich von 4,0 bis 5,5 aufweisen und Fumarsäure oder Bernsteinsäure als pH-Stabilisatoren enthalten. Auch bei Verwendung von Fumarsäure oder Bernsteinsäure wird ein guter Unterrostungsschutz erzielt. Es ist dabei von Vorteil, daß beide Säuren im Gegensatz zu Zitronensäure oder Weinsäure gegenüber dem Eisen der Phosphatüberzüge keine komplexierende Wirkung
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entfalten. Besonders günstig ist es, daß Fumarsäure und Bernsteinsäure in Verbindung mit den genannten Phosphonsäuren in ihrer Pufferwirkung den bereits vorgeschlagenen Säuren (Zitronensäure/ Weinsäure, Phosphorsäure) bezogen auf den Einsatz gleicher Gewichtsmengen deutlich überlegen sind. Dieser puffernde Effekt tritt besonders zutage, wenn zum Einstellen des Anfags-pH-Wertes von 4,0 der Behandlungslösung anstelle von Alkalilauge (z.B. Natronlauge oder Kalilauge) ein Amin wie z.B Triäthanolamin zugesetzt wird.
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Jt -S
Beispiel 1
Die gute Pufferwirkung von Bernsteinsäure und Fumarsäure im Vergleich zu den in der Hauptanmeldung vorgeschlagenen Säuren wurde durch Titration nachgewiesen. Je 100 ml wässriger Lösungen (1 bis 8), die die nachstehend angegebenen Säuren enthielten, wurden mit 0.01 η NaOH titriert und gleichzeitig die Änderung des pH-Wertes gemessen. Dabei wurden vor der Titration die Lösungen 1, 2, 3, 4, 6 und 7 mit wenigen Tropfen 0,1 η Natronlauge und die Lösungen 5 und 8 mit wenigen Tropfen verdünnter Triäthanolaminlösung auf den pH-Wert von 4,0 eingestellt.
Der Verlauf der Titrationen ergibt sich aus der Abbildung (Abszisse: ml 0.01 η NaOH; Ordinate: pH-Wert). Die Zeichnung zeigt den relativ langsamen Anstieg des pH-Wertes bei Lösungen, die Fumarsäure und Bernsteinsäure enthalten.
Lösungen
Inhaltsstoffe der Lösungen
0,4 g/l Poly-(1-phenyl-vinyl-phsophonsäure-i)
0,3 g/l Poly-(1-phenyl-vinyl-phosphonsäure-i)
+ 0,1 g/l Phosphorsäure
0,3 g/l Poly-(1-phenyl-vinyl-phosphonsäure-i)
+ 0,1 g/l Weinsäure
0,3 g/l Poly-(1-phenyl-vinyl-phosphonsäure-1)
+ 0,1 g/l Fumarsäure
0,3 g/l Poly-(1-phenyl-vinyl-phosphonsäure-1)
+0,1 g/l Fumarsäure
0,3 g/l Poly-(1-phenyl-vinyl-phosphonsäure-1)
+ 0,1 g/l Zitronensäure
0,3 g/l Poly-(1-phenyl-vinyl-phosphonsäure-1)
+ 0,1 g/l Bernsteinsäure
0,3 g/l Poly(1-phenyl-vinyl-phosphonsäure-1)
- Sf-
Beispiel 2
Kaltgewalztes Stahlblech in Tiefziehgüte wurde in üblicher Weise mit einer schwach sauren Alkaliphosphatlösung im Spritzverfahren phosphatiert. Es entstand ein Schichtgewicht von ca. 700 mg/m2. Die Schicht wurde mit Wasser gespült und dann bei 40°c im Spritzverfahren 30 see mit jeweils einer der unten angegebenen Lösungen A bzw. B nachbehandelt. Anschließend wurden die Bleche mit Heißluft bei 1200C getrocknet und elektrophoratisch grundiert. (Bindemittel: Epoxidester) und diese Grundierung bei 1800C 30 min lang eingebrannt. Die Bleche wurden mit einem Kreuzschnitt versehen und nach ASTKB 117-64 dem Salznebel 240 Stunden ausgesetzt. Anschließend wurde .der lose sitzende Teil des Anstriches am KreKschnitt mit einem Kunststoffspatel abgeschabt und die Unterwanderung gemessen.
Ergebnis
Lösung Zusammensetzung der Lösung Unterwanderung
(mm) (Ergebnisse
von 2 Versuchen
I
j A
ί		 0,3 g/l polymere 1-Phenylvinyl-
phosphonsäure + 0,1 g/l Fumarsäu
re;
pH-Wert 4,0; eingestellt mit Tri-
äthanolamin
(Zusätze gelöst in vollentsalzten
Wasser)		 0/1,0
0,18 g/l Chromsäure + 0,018 g/l ' Na3PO4 pH-Wert 4,0 j
(Zusätze gelöst in vollentsalztem Wasser)
0/0
709843/018*
Es zeigt sich, daß das erfindungsgemäße Verfahren (repräsentiert durch Verwendung der Lösung A) guten Korrosionsschutz auf phosphatierten Stahlblechen bewirkt.
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Leerseite

Claims (4)

HOE 76/P 070 Patentansprüche
1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Nachbehandlung von
phosphatierten Metalloberflächen gemäß Hauptpatent
(Patentanmeldung P 24 55 624.9) dadurch gekennzeichnet, daß man die phosphatierte Metalloberfläche mit Lösungen in Berührung bringt, die mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus 1-Phenyl-vinyl-phosphonsäure-(1), Poly-(1-phenyivinyl-phosphonsäure-1) und Mischpolymerisaten aus 1-Phenylvinyl-phosphonsäure-(1) und olefinisch ungesättigten Monomeren enthalten, einen pH-Wert von 4,0 bis 5,5 aufweisen und Fumarsäure oder Bernsteinsäure als pH-Stabilisatoren enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungslösungen Fumarsäure oder Bernsteinsäure in einer Konzentration von 0,01 bis 1 g/l, vorzugsweise 0,05 von 0,2 g/l enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß durch weiteren Zusatz eines Amins der Anfangs-pH-Wert der Behandlungslösung auf 4,0 eingestellt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Amin Triäthanolamin verwendet wird.
7 0 9 8 A 3 / 0 1 8 U OnmmkL
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AR267142A AR212820A1 (es) 1976-04-09 1977-04-06 Procedimiento para el tratamiento posterior de superficies metalicas fosfatadas
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DK154177A DK154177A (da) 1976-04-09 1977-04-06 Fremgangsmade til efterbehandling af phosphaterede metaloverflader
IT22259/77A IT1115646B (it) 1976-04-09 1977-04-07 Processo per la rifinitura di superfici metalliche fosfatate
SE7704111A SE7704111L (sv) 1976-04-09 1977-04-07 Forfarande for efterbehandling av fosfaterade metallytor
FR7710877A FR2347457A2 (fr) 1976-04-09 1977-04-12 Procede de traitement de surfaces metalliques phosphatees

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130628A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung
US4446046A (en) * 1981-06-17 1984-05-01 Betz Laboratories, Inc. Poly (alkenyl) phosphonic acid and methods of use thereof
US4446028A (en) * 1982-12-20 1984-05-01 Betz Laboratories, Inc. Isopropenyl phosphonic acid copolymers used to inhibit scale formation
GB2235201A (en) * 1989-08-25 1991-02-27 Colgate Palmolive Co Antibacterial antiplaque oral composition containing styrene-phosphonic acid copolymer

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2632742C3 (de) * 1976-07-21 1980-05-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Phosphatierung von Metallen und Mittel zur Herstellung einer Phosphatierlösung
GR1000848B (el) * 1989-08-25 1993-02-17 Colgate Palmolive Co Αντιβακτηριακη κατα της πλακας στοματικη συνθεση που περιεχει νεο συμπολυμερες στυρολιου-φωσφονικου οξεος
ZA899970B (en) * 1989-08-25 1991-08-28 Colgate Palmolive Co Antibacterial antiplaque oral composition containing noval styrene-phosphonic acid copolymer
FR2684550B1 (fr) * 1989-08-25 1999-01-22 Colgate Palmolive Co Composition antibacterienne antiplaque comprenant un polymere d'acide styrene-phosphonique ou un copolymere d'acide styrene-phosphonique et d'un monomere ethyleniquement insature.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR80278E (fr) * 1960-04-16 1963-04-05 Hoechst Ag Procédé et solution pour le traitement des couches de phosphates destinées à la protection contre la corrosion
BE602685A (de) * 1960-04-16 1900-01-01
FR1442807A (fr) * 1964-08-10 1966-06-17 Parker Ste Continentale Perfectionnements au formage à froid des métaux
FR1498087A (fr) * 1966-11-01 1967-10-13 Dow Chemical Co Procédé de traitement de métaux pour y provoquer l'adhésion de polyoléfines

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4446046A (en) * 1981-06-17 1984-05-01 Betz Laboratories, Inc. Poly (alkenyl) phosphonic acid and methods of use thereof
DE3130628A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung
US4446028A (en) * 1982-12-20 1984-05-01 Betz Laboratories, Inc. Isopropenyl phosphonic acid copolymers used to inhibit scale formation
GB2235201A (en) * 1989-08-25 1991-02-27 Colgate Palmolive Co Antibacterial antiplaque oral composition containing styrene-phosphonic acid copolymer
GB2235201B (en) * 1989-08-25 1994-02-16 Colgate Palmolive Co Antibacterial antiplaque oral composition containing novel styrene-phosphonic acid copolymer

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