DE3130628A1 - Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung - Google Patents
Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendungInfo
- Publication number
- DE3130628A1 DE3130628A1 DE19813130628 DE3130628A DE3130628A1 DE 3130628 A1 DE3130628 A1 DE 3130628A1 DE 19813130628 DE19813130628 DE 19813130628 DE 3130628 A DE3130628 A DE 3130628A DE 3130628 A1 DE3130628 A1 DE 3130628A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- substituted
- vinyl
- salts
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 half-esters Chemical class 0.000 claims description 9
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical class [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FIDRMXZKSYDDJO-UHFFFAOYSA-N (1-chloro-1-phenylethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(Cl)(C)C1=CC=CC=C1 FIDRMXZKSYDDJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDEVCZRUNOLVLU-UHFFFAOYSA-N 1-phenyloctan-1-one Chemical compound CCCCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEVCZRUNOLVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUIUVLDNRQBQJ-UHFFFAOYSA-N 1-phenyltetradecan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 LXUIUVLDNRQBQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHJBFOGCFZHBAJ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylundecan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 LHJBFOGCFZHBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910000009 copper(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000011646 cupric carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000019854 cupric carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F30/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3826—Acyclic unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4015—Esters of acyclic unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
Substituierte 1-Phenyl-vinyl-i -phosphonsäuren und ihre
Verwendung
Phosphonsäuren, die polymerisationsfähige Einheiten aufweisen, sowie deren Salze, Halbester und Ester, sind als
Monomere interessant, da die aus ihnen aufgebauten Homooder-Copolymerisate
beispielsweise als Flammschutzmittel, korrosionsfeste Metallüberzüge, Ionenaustauscher,
Dispergiermittel, Adhäsionspromotoren usw., technische Verwendung finden.
Copolymerisate der 1-Phenyl-vinyl-i-phosphonsäure sind
beispielsweise zur Nachbehandlung von phosphätierten Metalloborflächen (DE-OS 26 15 489, DE-OS 24 55 624)
empfohlen worden.
Als technische Synthese der 1-Phenyl-vinyl-i-phosphonsäure
ist ein Verfahren', ausgehend vom Acetophenon bekannt.
Dabei wird Acetophenon mit Phosphortrichlorid, beispielsweise in Gegenwart von Eisessig, zur Reaktion gebracht.
Dem primär entstehenden Produkt wird die Struktur einer cyclischen Phosphonsäure zugeschrieben. Bei Einwirkung
von Wasser oder Chlorwasserstoff erhält man daraus
die 1-Hydroxy- bzw. 1 -Chlor- 1-phenyläthan-i -phosphonsäure.
Bei Zufuhr thermischer Energie reagieren diese Verbindungen unter Wasser- bzw. Chlorwasserstoffabspaltung zu 1-Phenyl-5
vinyl-1-Phosphonsäure. (PhVP)
Die Phosphonsäuren des Standes der Technik mit der 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure als repräsentativen
Vertreter vermögen nicht alle Anforderungen der Technik auf den verschiedenen Anwendungsgebieten zu
erfüllen. So ist z.B. die Löslichkeit der PhVP in unpolaren organischen Lösungsmitteln und insbesondere
in anderweitig interessanten Comonomeren ungenügend. Weiter fehlt die für bestimmte Anwendungsbereiche zu
fordernde Emulgatorwirkung usw.
Es wurde nun gefunden, daß substituierte 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäuren
der Formel I
R CHo
SPOH
/ 'Oi.
worin R für einen, gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, die Forderungen der Technik weitgehend erfüllen.
Der nachgesuchte Schutz richtet sich auf die 1-Phenyl-
1-phosphonsäuren der Formel I, sowie auf ein Verfahren zu
*
ihrer Herstellung, ausgehend von einem Acetophenon der Formel II
- C CH3 II
worin R für einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, mit Phosphortrichlorid,
vorzugsweise in Gegenwart von Eisessig umsetzt und das entstehende Reaktionsprodukt mit einer Verbindung
der Formel III
15
15
HX III
worin X für Oh oder Cl steht zu der Verbindung der Formel IV R CH
<? S— C POJL - IV
X
25
25
worin R und X die oben bezeichnete Bedeutung besitzen, um-+ setzt und anschließend thermisch die Verbindung der Formel V
HX1 V
worin X1 die in Formel IV vorhandene Bedeutung von X besitzt,
wobei man
eliminiert, und in an sich bekannter Weise aufarbeitet.
Die Umsetzung des substituierten Acetophenons der Formel II geschieht vorzugsweise mit mindestens stöchiometrischen
Mengen von Phosphortrichlorid und Eisessig in der Regel unterhalb 35°C, vorzugsweise im Bereich von Raumtemperatur
bis 35°C. Dabei wird vorteilhaft die Konzentration der freien
Essigsäure im reagierenden Gemisch möglichst niedrig gehalten, d.h. die Essigsäure wird langsam zum vorgelegten
Phosphortrichlorid/Acetophenon-Gemisch getropft. Bevorzugt werden pro Mol eingesetztem Phosphortrichlorid insgesamt
zwei Mol Essigsäure zugegeben.
Anschließend kann durch Hydrolyse des Reaktionsgemisches mit einer der zugesetzten Essigsäuremenge mindestens äquimolaren
Menge Wasser, bevorzugt mit einem kleinen Oberschuß, die Verbindung der allgemeinen Formel IV, worin X für OH
steht, hergestellt werden. Zur Herstellung der Verbindung der Formel IV, worin X für Chlor steht, kann das Reaktionsgemisch aus der Umsetzung der Verbindung der Formel II mit
■20 stöchiometrischen Mengen von Phosphortrichlorid und Eisessig
bei höchstens etwa 35°C auch mit Chlorwasserstoff gesättigt werden.
Die Rohprodukte aus den beiden Verfahrensvarianten können ohne weitere Auf reinigung zur thermischen El aminierung der
Verbindung HX' eingesetzt werden.
Die thermische Eliminierung von HX' aus der Verbindung IV kann vorteilhaft in Anlehnung an das Verfahren der
DE-AS 20 60 218 durchgeführt werden, z.B. durch Erwärmen
* Die definitionsgemäß vorgesehene Substitution der Reste R in Formel I schließt vorzugsweise Substituenten ein, die
unter den Reaktionsbedingungen stabil sind, wie z.B. Alkyl-, Aryl-, Äther-, Amino-, Alkylamino-Reste.
-Sr-
der Verbindung IV in einem geeigneten, inerten Lösungsmittel wie 1,1,2,2-Tetrachloräthan auf Temperaturen von etwa 11O0C
bis 1400C. Die Eliminierungsreaktion wird vorzugsweise durch
Suspendieren der Verbindung IV in vorzugsweise der 3- bis 5-fachen Menge 1,1,2,2-Tetrachloräthan und Erhitzen auf die
Reaktionstemperatur unter. gleichzeitigem Rühren gewonnen.
Unter heftiger Wasser- bzw. HCl-Entwicklung gehen die Suspensionen
in Lösungen über, aus denen die Verbindungen der Formel I in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch
Kristallisation Cggf· nach Einengen) gewonnen werden können. Die Verbindungen der Formel I sind in der Regel kristalline
Substanzen, jedoch nimmt mit steigender Kettenlänge die Kristallisationstendenz ab. Aus den substituierten 1-Phenylvinyl-1
-phosphonsäuren der Formel I lassen sich in an sich
15 bekannter Weise deren Salze, Halbester, Salze der Halbester
und Diester gewinnen. (Vgl. K. Sasse in Houben-Weyl, Band XII/1,
S. 383 folg. , Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1963) Genannt seien z.B. die Alkali-, Erdalkali- und Schwermetallsalze.
Die Alkalisalze lassen sich z.B. aus wäßrigen Lösungen der
Säuren durch Zugabe ein- oder .zweimolarer Mengen der entsprechenden
Hydroxide oder Carbonate herstellen und gegebenenfalls durch Lösungsmittelentzug isolieren.
25 Die Erdalkalisalze können in analoger Weise, z.B. durch Umsetzung der freien Säuren der Formel I mit Erdalkalihydroxiden
oder -carbonaten gewonnen werden. Sie sind relativ schwerlöslich in Wasser.
30 Kupfer-CII)- und Zinksalze fallen beispielsweise aus
wäßriger Lösung bei Zugabe von Kupfer-(II)- oder Zinkcarbonat
zu den freien Säuren I der Formel I an. Blei-(II)-Salze werden vorzugsweise unter Verwendung von Blei-(II)-acetat
hergestellt, Monosilbersalze durch Umsetzung mit Silberoxid,
5 Disilbersalze aus ammoniakalischen Lösungen der Säuren der Formel I mit Silbernitrat ausgefällt werden.
Die Salze der Phosphonsäuren der Formel I mit Aminen z.B. mit aromatischen Aminen kann man durch Erwärmen der
Komponenten in Lösungsmitteln wie z.B. Alkohol oder Benzol erhalten.
Die Direktveresterung der Phosphonsäuren der Formel I kann nach der allgemeinen klassischen Methode durch Behandeln
der Silber- oder Blei-CII)-SaI ze mit Alkylhalogeniden der
Formel VI geschehen.
VI
worin R. für einen Alkylrest, ^vorzugsweise mit 1 bis 8
' Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest, und Z für Halogen
wie Chlor, Brom und Jod steht zu den Estern der Formel IA
IA
* können
worin R1 die oben bezeichnete Bedeutung besitzt. Durch
Verseifung der Diester der Formel IA in basischem Medium unter nicht zu scharfen Reaktionsbedingungen,- lassen sich
die Salze Phosphonsäure-Monoalkylester der Formel IB herstellen,
R ..CH2
N-c
worin R und R1 die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen
und A für das der verwendeten Base AOH entsprechende Kation steht. Durch Ansäuern der wäßrigen Lösung der Formel
IB lassen sich die freien Säuren CA ersetzt durch H) gewinnen, die sich meistens abscheiden.
Als Basen zur Herstellung der Verbindungen der Formel IB eignen sich z.B. wäßrige Natronlauge, Barytwasser oder
alkoholisches Alkali.
Die Metallsalze der Formel IB lassen sich auch durch Spaltung
25 der Diester der Formel IA mit neutralen Metallsalzen bei erhöhter Temperatur herstellen.
Wenn R1 in der Formel IB für Benzyl steht, eignen sich diese
Verbindungen auch zur Herstellung der von IB abgeleiteten 30 freien Säuren bzw. zur Herstellung der Verbindung I selbst.
- sf-
Die erfindungsgemäßen substituierten 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäuren
der Formel I und die davon abgeleiteten Derivate eignen sich z.B. sehr gut als Monomere bzw. Comonomere
zur Herstellung von Kunststoffharzen.
Hervorgehoben seien z.B. Copolymerisate mit der Acryl-
und Methacrylsäure, sowie (Meth)acrylsäureestern, Styrol, Vinylacetat, Vinylimidazol und Kombinationen derselben.
10 Die Phosphonsäuren besitzen sowohl als freie Säuren wie
auch als Salze Emulgatorwirkung.
Als ein weiterer interessanter Anwendungsaspekt der unter
Verwendung der erfindungsgemäßen substituierten 1-Phenylvinyl-1-phosphonsäure
bzw. ihrer Salze hergestellten Emulgatoren muß gelten, daß die Emulgatoren im Verlauf
der Polymerisation in die Latexteilchen einpolymerisiert werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel I erläutern, ohne diese auf diese Ausführungsformen zu beschränken.
-y-
2,4 Mol pulverisiertes Aluminium-trichlorid werden in
500 ml 1,2-Dichloräthan vorgelegt und unter Rühren und Kühlen mit 2,1 Mol Acetylchlorid versetzt. Anschließend
werden bei 10 - 200C 2 Mol des entsprechenden Alkylbenzols zugetropft und noch 1 - 2 h bei Raumtemperatur
nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird vorsichtig auf 900 g Eis gegeben,· die organische Phase
abgetrennt und die wäßrige Phase mit Dichloräthan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit
Wasser, 2 liger Natronlauge und wiederum mit Wasser gewaschen, mit Kaliumcarbonat getrocknet und der
fraktionierten Vakuumdestillation unterworfen. Ausbeuten der substituierten Acetophenone:
Beisp.Nr. subst. Acetophenon Ausbeute ; (% d.Th.)
1 Methylacetophenon 78
2 n-Hexylacetophenon 89 3 n-Nonylacetophenon 82
4 n-Dodecylacetophenon 68 ·
Beispiele 5 bis 8
30 Darstellung der substituierten 1-Phenyl-vinyl-1 -phosphonsäuren.
30 Darstellung der substituierten 1-Phenyl-vinyl-1 -phosphonsäuren.
Das substituierte Acetophenon und Phosphortrichlorid werden
-.VT-
vorgelegt, 20 Min bei Raumtemperatur intensiv gemischt und danach die Essigsäure langsam zugetropft. Es tritt Gasentwicklung
auf, der Ansatz wird trüb und die Sumpftemperatur beginnt zu steigen. Durch gelegentliches Kühlen
wird die Reaktionstemperatur bei 23°C gehalten. Anschließend wird 1 h nachgerührt, dabei wird der Ansatz klar und die
Temperatur steigt auf ca. 28°C. Acetylchlorid und überschüssiges PCl,wird im Vakuum bis zu einer Sumpftemperatur
von 430C abgezogen und die verbleibende honigartige Masse
mit Eis versetzt. Nach Zugabe von 1,1,2,2-Tetrachloräthan wird
der Ansatz an Wasserabscheider erhitzt und die theor. Menge Wasser ausgekreist. Beim Abkühlen bzw. nach dem Einengen
kristallisiert die gewünschte substituierte 1-Phenylvinyl-1-phosphonsäure
aus.
- 11 -
| Beisp. Nr. |
Alky!acetophenon Alkyl= (Mol) |
1,5 | PCI (MoI) |
Essigsäure (Mol) |
Eis (Mol) |
1-Alkylpheny1-viny1-1-phosphonsäure-Ausbeute (% d.Th.) F . (0C) P |
105 |
| 5 | Methyl | 0,5 | 1,875 | 3,75 | 4,5 | 72 | 61 |
| 6 | Hexyi | 1,2 | 0,625 | 1,25 | 1,5 | 73 | 84 |
| 7 | Nonyl | 0,3 | 1,5 | 3,0 | 3,6 | 70 | 78 |
| 8 | Dodecyl | 0,375 | 0,75 | 0,9 | 78 |
»Τ-
Polymerdispers ion mit 1-(Hexylphenyl)-vinyl-1-phosphonsäure als Comonomerem
In einem Polymerisationsgefäß, ausgestattet mit
Rührer, Rückflußkühler und Thermometer, wird eine Lösung von
0,5 g Natriumsalz der 1-QHexylphenyl)-vinyl-1-
phosphonsäure und
'■·:?-_'-_. 0,5 g Kaliumperoxodisulfat in
- - ; 400 . g destilliertem Wasser vorgelegt und auf
800C erwärmt.
15
15
In diese Vorlage tropft man innerhalb von 4 Stunden bei 800C eine Emulsion, hergestellt aus
500 g Methylmethacrylat
500 g Butylacrylat
500 g Butylacrylat
5 g Natriumsalz der 1 - (Hexylphenyl) -vinyl-1 -
phosphonsäure
1,5 g Kaliumperoxodisulfat und 600 g Wasser.
25
25
Nach Zulaufende wird noch 2.Stunden bei 8O0C belassen.
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur resultiert eine gut filtrierbare, koagulatfreie Dispersion.
Feststoff gehalt : 49,2 %
Viskosität : 10 mPa.s.
Viskosität : 10 mPa.s.
Claims (5)
- Substituierte 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäuren und ihre VerwendungPatentansprüchet 1.!substituierte 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäuren der Formel IR >,CH2POjH2, "Ιίί .- . V '" ff ■ '-worin R für einen, gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen steht und die davon abgeleiteten Salze, Halbester, Salze der Halbester und Diester. .
- 2. Substituierte 1-Phenyl-vinyl-i-phosphonsäuren der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß R für einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoff-20 / atomen steht.
- 3. Verfahren zur Herstellung substituierter 1 -Phenyl-vinyl 1-phosphonsäuren der Formel IR CH9— C'PO3H2worin R für einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, und der davon abgeleiteten Salze, Halbester, Salze der Halbester und Diester, dadurch gekennzeichnet, daß man ausgehend von dem Acetophenon der Formel IΓIIworin R für einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoff atomen, vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, mit Phosphortrichlorid, vorzugsweise in Gegenwart von Eisessig umsetzt und das entstehende Reaktionsprodukt mit einer Verbindung der Formel III15 HX IIIworin X für OH oder Cl steht zu der Verbindung der Formel IV20 <* ^-C PO3H2 IVworin R und X die oben bezeichnete Bedeutung besitzen, umsetzt und anschließend thermisch die Verbindung der Formel V
25 HX1 Vworin X' die in Formel IV vorhandene Bedeutung von X besitzt, eliminiert und in an sich bekannter Weise aufarbeitet und gegebenenfalls die erhaltenen Gubstituirtten 1-Phenyl-1-vinyl-1-phosphonsäuren der Formel I in die Salze, Halbester, Salze der Halbester oder Diester überführt. - 4. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 als Monomere oder Comonomere bei der radikalischen10 Polymerisation.
- 5. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 5 als polymerisationsfähige Emulgatoren für Dispersionspolymerisate.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813130628 DE3130628A1 (de) | 1981-08-01 | 1981-08-01 | Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung |
| NLAANVRAGE8202201,A NL188580C (nl) | 1981-08-01 | 1982-05-28 | Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren, werkwijze ter bereiding daarvan, werkwijze ter bereiding van polymeren daarvan en gevormd voortbrengsel daaruit. |
| FR8210189A FR2510578B1 (fr) | 1981-08-01 | 1982-06-11 | Acides 1-phenyl-1-phosphoniques substitues et leur utilisation |
| GB08222017A GB2102427B (en) | 1981-08-01 | 1982-07-30 | Substituted phosphonic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813130628 DE3130628A1 (de) | 1981-08-01 | 1981-08-01 | Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3130628A1 true DE3130628A1 (de) | 1983-02-17 |
| DE3130628C2 DE3130628C2 (de) | 1990-09-20 |
Family
ID=6138440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19813130628 Granted DE3130628A1 (de) | 1981-08-01 | 1981-08-01 | Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3130628A1 (de) |
| FR (1) | FR2510578B1 (de) |
| GB (1) | GB2102427B (de) |
| NL (1) | NL188580C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3942641C2 (de) * | 1989-08-25 | 2002-08-08 | Colgate Palmolive Co | Styrol-Phosphonsäure-Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in zahnbelagverhindernden Mitteln |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3323392A1 (de) * | 1983-06-29 | 1985-01-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von derivaten der vinylphosphon-, oder vinylpyrophosphonsaeure |
| US5344641A (en) * | 1987-01-30 | 1994-09-06 | Colgate-Palmolive Co. | Antibacterial antiplaque oral composition |
| US4962228A (en) * | 1987-03-09 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corporation | Layered divalent metal phosphates containing pendent substituent groups and their preparation |
| GB9306109D0 (en) * | 1993-03-24 | 1993-05-12 | Albright & Wilson | Bulk polymerisation process and product |
| US5391816A (en) * | 1993-11-08 | 1995-02-21 | Akzo Nobel N.V. | Formation of 1-phenylvinyl-1-phosphonic acid |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2060218A1 (de) * | 1970-12-08 | 1972-06-15 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsaeure |
| DE2060259A1 (de) * | 1970-12-08 | 1972-06-15 | Knapsack Ag | Phenyl-vinyl-phosphonsaeuren,sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2455624A1 (de) * | 1974-11-23 | 1976-05-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen |
| DE2615489A1 (de) * | 1976-04-09 | 1977-10-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen |
-
1981
- 1981-08-01 DE DE19813130628 patent/DE3130628A1/de active Granted
-
1982
- 1982-05-28 NL NLAANVRAGE8202201,A patent/NL188580C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-06-11 FR FR8210189A patent/FR2510578B1/fr not_active Expired
- 1982-07-30 GB GB08222017A patent/GB2102427B/en not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2060218A1 (de) * | 1970-12-08 | 1972-06-15 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsaeure |
| DE2060259A1 (de) * | 1970-12-08 | 1972-06-15 | Knapsack Ag | Phenyl-vinyl-phosphonsaeuren,sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2455624A1 (de) * | 1974-11-23 | 1976-05-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen |
| DE2615489A1 (de) * | 1976-04-09 | 1977-10-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3942641C2 (de) * | 1989-08-25 | 2002-08-08 | Colgate Palmolive Co | Styrol-Phosphonsäure-Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in zahnbelagverhindernden Mitteln |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3130628C2 (de) | 1990-09-20 |
| NL8202201A (nl) | 1983-03-01 |
| GB2102427B (en) | 1984-12-12 |
| NL188580B (nl) | 1992-03-02 |
| FR2510578B1 (fr) | 1985-07-05 |
| GB2102427A (en) | 1983-02-02 |
| NL188580C (nl) | 1992-08-03 |
| FR2510578A1 (fr) | 1983-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1308451B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carboxyethylmethylphosphinsäureglykolester | |
| EP0027982B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure | |
| DE2302523A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aethan1,2-diphosphinsaeurediestern | |
| DE2612843B2 (de) | Bis-acrylester und Bis-methacrylester, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und deren Verwendung | |
| EP0015483B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphin- und Phosphonsäureanhydriden | |
| EP0082413B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(Hydroxyphenoxy)-carbonsäureestern | |
| EP0588159B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Carbonylphosphinoxiden | |
| DE3130628C2 (de) | ||
| EP0008648B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-triestern und nach diesem Verfahren hergestellte Verbindungen | |
| DE3125329A1 (de) | Verfahren zur herstellung von derivaten der vinylphosphon- oder vinylpyrophosphonsaeure | |
| EP0432505A2 (de) | Verfahren zur Herstellung reiner cyclischer Phosphorsäurediarylester | |
| EP0024611B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzaldehyden | |
| EP2235028B1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphonsäureanhydriden | |
| DD239591A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoesaeure | |
| DE2060259C3 (de) | Phenyl-vinyl-phosphonsäuren, sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
| CH631181A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6-dimethoxy-4-(quaternaeren-alkyl)phenyl-disubstituierten-phosphaten. | |
| US3141903A (en) | Ethylenically unsaturated phenyl salicylate derivatives | |
| SU633468A3 (ru) | Спомоб получени тетрабромксилиленбис (мет) акрилата | |
| US3080406A (en) | Pentavalent derivatives of antimony salts of organic acids and methods of preparing same | |
| EP0124819B1 (de) | 2-Alkylcarbonatethanphosphonsäuredialkylester sowie deren Verwendung zur Herstellung von Vinylphosphonsäuredialkylester | |
| EP0391212A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Z-Stilbenverbindungen, neue bifunktionelle Z-Stilbenverbindungen sowie die Verwendung der Z-Stilbenverbindungen zur Herstellung von Polymeren | |
| US4820829A (en) | Substituted o-phthalaldehydes | |
| EP0670324A1 (de) | Verfahren zur Herstellung cyclischer Vinylphosphonsäureester | |
| EP0725071B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallsalzen von Phosphonsäuremonomethylestern | |
| DE2508512A1 (de) | Verfahren zur herstellung von o-derivaten des p-isopropenylphenols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8365 | Fully valid after opposition proceedings | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |