NL8202201A - Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren alsmede de toepassing ervan. - Google Patents

Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren alsmede de toepassing ervan. Download PDF

Info

Publication number
NL8202201A
NL8202201A NL8202201A NL8202201A NL8202201A NL 8202201 A NL8202201 A NL 8202201A NL 8202201 A NL8202201 A NL 8202201A NL 8202201 A NL8202201 A NL 8202201A NL 8202201 A NL8202201 A NL 8202201A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
substituted
vinyl
salts
phenyl
Prior art date
Application number
NL8202201A
Other languages
English (en)
Other versions
NL188580B (nl
NL188580C (nl
Original Assignee
Roehm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm Gmbh filed Critical Roehm Gmbh
Publication of NL8202201A publication Critical patent/NL8202201A/nl
Publication of NL188580B publication Critical patent/NL188580B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL188580C publication Critical patent/NL188580C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F30/00—Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F30/02—Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3826—Acyclic unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4015—Esters of acyclic unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)

Description

* I -4 5.0. 31 090 “ 1 "
Gesubstitueerde 1 -feny1-viny1-1-fosf onzuren alsmede de toepassing ervan.
Fosfonzuren, die polymeriseerbare eenheden bevatten, alsmede hun. zonten, halfesters en esters, zijn als monomeren interessant, omdat de daaruit opgebouwde homo- en copolymeren bijvoorbeeld als vlamwerende : middelen, tegen eorrosie bestand zijnde metaalbekle-5 dingen, ionennitwisselaars, dispergeermiddelen, adhesiepromotors. enz. technische toepassing vinden.
Copolymeren van het 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuur zijn bij-voorbeeld voor de nabehandeling van gefosfateerde metaaloppervlakkai (Duits Offenlegungsschrift 2.615*489» Duits Offenlegungsschrift 10 2.455*624) aanbevolen.
Als technische synthese van het 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuur is een werkwijze uitgaande van acetofenon bekend..
Daarbij wordt acetofenon met fosfortrichloride, bijvoorbeeld bij aanwezigheid van ijsazijn, tot reactie gebracht. Aan het 15 primair gevormde produkt wordt de stmetmir van een cyclisch fosfonzuur toegeschreven. Bij inwerking van water of waterstof-chloride verkrijgt men daaruit het 1-hydroxy- resp. 1-chloor-1-fenylethaan-1-fosfonzuur.
Bij toevoer van thermische energie reageren deze.verbindingen 20 onder afsplitsing van water resp. waterstofchloride tot 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuur (3TVT?).
De fosfonzuren van de stand der techniek met het 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuur als representatieve vertegenwoordiger zijn niet in staat aan alle eisen van de techniek op de verschillende 25 toepassingsgebieden te voldoen. Zo is bijvoorbeeld de oplosbaarheid van het FTP in niet polaire organische oplosmiddelen en in het bijzonder in anders interessante comonomeren onvoldoende. Terder ontbreekt de voor bepaalde toepassingsgebieden te eisen emulgator-werking enz.
50 Gevonden werd nu, dat gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfon- zuren met formule 1, waarin E een eventueel gesubstitueerde, even-tueel vertakte alkylrest met 3 tot 20 koolstofatomen, bij voorkeur 6 tot 12 koolstofatomen voorstelt, aan de eisen van de techniek in aanzienlijke mate voldoen.
35 Ee uitvinding is gericht op de 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren 8202201
ί' V
- 2 - met formule 1, alsmede op een werkwijze ter bereiding ervan, waar-bij men uitgaande van een acetofenon met formule 2, waarin R een eventueel gesubstitueerde, eventueel vertakte alkylrest met 3 tot 20 koolstofatomen, bij voorkeur 6 tot 12 koolstofatomen voorstelt, 5 met fosfortrichloride, bij voorkeur bij aanwezigheid van ijsazijn omzet en het gevormde reactieprodukt met een verbinding met formule 3> waarin X 0Ξ of Cl voorstelt tot de verbinding met formule 4> waarin R en X de hiervoor aangegeven betekenissen be-zitten, omzet en vervolgens thermisch de verbinding met formule 5» 10 waarin X* de in formule 4 gegeven betekenis van X bezit, elimineert en op op ziohzelf bekende wijze opwerkt. De volgens de definitie beoogde substitutie van de resten R in formule 1 omvat bij voorkeur substituenten die onder de reactieomstandigheden stabiel zijn, zoals bijvoorbeeld alkyl-, aryl-, ether-, amino- en alkylamino-15 resten.
De omzetting van het gesubstitueerde acetofenon met formule 2 heeft bij voorkeur met tenminste staechiometrische hoeveelheden fosfortrichloride en ijsazijn in de regel beneden 35°C plaats, bij voorkeur in het traject van omgevingstemperatuur tot 35°C· 20 Daarbij wordt met voordeel de concentratie van het vrije azijnzuur in het reagerende mengsel zo laag mogelijk gehouden, d.w.z. het azijnzuur wordt langzaam aan het vooraf aanwezige fosfortrichlo-ride/acetofenonmengsel druppelsgewijze toegevoegd. Bij voorkeur worden per mol gebruikt fosfortrichloride in totaal 2 mol azijn-25 zuur toegevoegd.
Yervolgens kan door hydrolyse van het reactiemengsel met een met de toegevoegde hoeveelheid azijnzuur ten minste equivalente hoeveelheid water, bij voorkeur met een kleine overmaat, de verbinding met de dgemene formule 4> waarin X OH voorstelt, bereid 30 worden. Ter bereiding van de verbinding met formule 4» waarin X chloor voorstelt, kan het reactiemengsel uit de omzetting van de verbinding met formule 2 met stnechiometrische hoeveelheden fosfortrichloride en ijsazijn bij ten hoogste ongeveer 35°C ook met waterstofchloride verzadigd worden.
35 De onzuivere produkten uit de beide werkwijzevarianten kunnen zonder verdere zuivering voor de thermische eliminering van de verbinding HX1 gebruikt worden.
De thermische eliminering van EX' uit de verbinding 4 kan met voordeel in navolging van de werkwijze van het Duitse Offen-40 legungsschrift 2.000.218 uitgevoerd worden, bijvoorbeeld door ver- 8202201 6 * - 3 - • t hitting van de verhinding met formule 4 in een geschikt, inert oplosmiddel, zoals 1,1,2,2-tetrachloorethaan op temperaturen van ongeveer 110°C tot 140°0· Be elimineringsreactie wordt bij voor-kenr door suspenderen van de verhinding 4 in bij voorkeur de 5 3- tot 5-voudige hoeveelheid 1,1,2,2-tetrachloorethaan en ver-hitting op de reactietemperatuur onder gelijktijdig roeren uit-gevoerd. Onder heftige water- reap. HC1 ontwikkeling gaan de suspensies in oplossingen over, waaruit de verhindingen met formule 1 op op zichzelf bekende wijze, bijvoorbeeld door kris-10 tallisatie (eventueel na ooncentratie) verkregen kunnen worden.
Be verhindingen met formule 1 zijn in de regel kristallijnen stoffen, echter neemt met stijgende ketenlengte de kristallisatie-neiging af· Hit de gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren met formule 1 kunnen op op zichzelf bekende wijze de zouten, 15 halfesters, zouten van de halfesters en diesters verkregen worden 0zie K. Sasse in Houben-Weyl, Ban XIl/1, biz. 383 e.v·, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1963)· Genoemd worden bijvoabeeld de ^ alkalimetaal-, aardalkalimetaal- en zware metaalzouten.
Be alkalimetaalzouten kunnen bijvoorbeeld uit waterige op-20 lossingenvan de zuren door toevoeging van enkel of dubbel molaire hoeveelheden van de overeenkomstige hydroxiden of carbonaten bereid worden en eventueel door onttrekking van oplosmiddel gelsoleerd worden.
Be aardalkalimetaalzouten kunnen op analogewijze, bijvoorbeeld 25 door omzetting van de vrije zuren met formule 1 met aardalkali-metaalhydroxiden of -carbonaten verkregen worden. Zij zijn relatief moeilijk in water oplosbaar.
Koper (il)- en zinkzouten worden bijvoorbeeld uit waterige oplossing door toevoeging van koper (il)- of zinkcarbonaat aan 50 <ie vrije zuren 1 met formule 1 verkregen. Lood (il)-zouten worden bij voorkeur onder toepassing van lood (il)-acetaat bereid, mono-zilverzouten kunnen door omzetting met zilveroxide, dizilverzouten uit ammonialkalische oplossingen van de zuren met formule 1 met zilvernitraat neergeslagen worden.
55 Be zouten van de fosfonzuren met formule 1 met. aminen, bij voorbeeld met aromatische aminen, kan men door verwarming van de componenten in oplosmiddelen zoals bijvoorbeeld alkohol of benzeen verkrijgen.
Be direkte verestering van de fosfonzuren met formule 1 kan 40 volgens de algemeen gebruikelijke methode door behandeling van de 8202 2 0 1
ί V
- 4 - zilver- of lood (il)-zouten met alkylhalo geniden met formule 6 plaats hebben, waarin E^ een alkylrest, bij voorkeur met 1 tot 8 koolstofatomen of een benzylrest en Z halogeen zoals chloor, broom en jood voorstellen tot de esters met formule 1A, waarin 5 E.j de hiervoor aangegeven betekenis bezit. Door verzeping van de diesters met formule 1A in een basisch milieu onder niet te zware reactieomstandigheden, kunnen de zouten van de fosfonzuurmonoalkyl-esters met formule 1B bereid worden, waarin E en E^ de hiervoor aangegeven betekenissen bezitten en A het met de toegepaste base 10 AOH overeenkomende kation voorstelt. Door aanzuren van de waterige oplossing met formule 133 kunnen de vrije zuren (A vervangen door H) verkregen worden, die meestal afgescheiden worden.
Als basen voor de bereiding van de verbindingen met formule 1B zijn bijvoorbeeld water bevattende natronloog, bazietwater of 15 een alkoholische alkali geschikt.
De metaalzouten met formule 1B kunnen ook door splitsing van de di'dsters met formule 1A met neutrale metaalzouten bij ver-hoogde temperatuur bereid worden.
Wanneer E^ in de formule 1B benzyl voorstelt, zijn deze 20 verbindingen ook voor de bereiding van van 1B afgeleide vrije zuren resp. voor de bereiding van verbinding 1 zelf geschikt.
De volgens de uitvinding gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren met formule 1 en de daarvan afgeleide derivaten zijn bijvoorbeeld zeer goed gesohikt als monomeren resp. comonomeren 25 voor de bereiding van kunststofharsen.
De nadruk verdienen bijvoorbeeld copolymeren met acrylzuur eh methacrylzuur, alsmede (meth)acrylzuuresters, styreen, vinyl-acetaat, vinylimidazol en combinaties daarvan.
De fosfonzuren bezitten zowel als vrije zuren alsmede ook 50 als zouten een emulgatorwerking.
Als een ander belangwekkend toepassingsaspect van de onder toepassing van de volgens de uitvinding gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuur resp. de zouten ervan bereide emulgatoren dient te gelden, dat de emulgatoren in verloop van de polymerisatie in 55 de latexdeeltjes gepolymeriseerd worden.
De volgende voorbeelden dienen de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 toe te lichten, zonder deze tot deze uitvoeringsvormen te beperken.
8202201 .
40 * * - 5 -
Yoorbeelden.
Yoorbeelden I tot 17.
Bereiding van de gesubstitueerde acetofenonen.
2,4 mol poedervormig aluminiumtrichloride worden in 500 ml 5 1,2-dichloorethaan gebracht en onder roeren en koelen worden 2,1 mol acetylchloride toegevoegd. Yervolgens worden bij 10 -- 20°C 2 mol van het overeenkomstige alkylbenzeen druppelsgewijze toegevoegd en er wordt nog 1 tot 2 uren bij kamertemperatuur nage-roerd. Het reactiemengsel wordt voorzichtig op 900 g ijs gebracht, 10 de organische fase wordt afgescheiden en de waterige fase wordt met dichloorethaan ge§xtraheerd. De verenigde organische fasen worden met water, 2 %'s natriumhydroxide en opnieuw met water gewassen, met kaliumcarbonaat gedroogd en aan een gefractioneerde vacuiimdestillatie onderworpen. Opbrengsten van de gesubstitueerde 15 acetofenonen:
Yoorbeeld Nr. gesubst. acetofenon Opbrengst (% v.d.th*) I methylacetofenon 78 II n-hexylacetofenon 89 20 III n-nonylacetofenon 82 IY n-dodecylacetofenon 68
Yoorbeelden Y tot Till.
Bereiding van de gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren·
Het gesubstitueerde acetofenon en het fosfortrichloride, 25 die vooraf aanwezig,. zijn, worden 20 min. bij kamertemperatuur grondig gemengd en daarna wordt het azijnzuur langzaam druppels-gerwijze toegevoegd· Er treedt gasontwikkeling op, het reactiemengsel wordt troebel en de temperatuur van het bodemprodukt begint te stijgen. Door zo nu en dan koelen wordt de reactie-50 temperatuur op 25°C gehouden. Yervolgers wordt 1 uur nageroerd, daarbij wordt het reactiemengsel doorziohtig en stijgt de temperatuur op ongeveer 28°C. Acetylchloride en overmaat PCI, worden onder verminderde druk tot een bodemtemperatuur van 43°C afge-voerd en aan de achterblijvende honingachtige massa wordt ijs 55 toegevoegd. Na toevoeging van 1,1,2,2-tetrachloorethaan wordt het reactiemengsel aan een waterafscheider verhit en de theore-tische hoeveelheid water wordt uit de kringloop gebracht. Bij het afkoelen resp. na het concentreren kristalliseert het gewenste gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuur.
8202201 - 6 - •J' ^ ft m 60 a
CD
14 & ft 0
14 O
1 ^
N LfN T- ^ CO
S3 +3 Ο M3 ® h
Oft T- a
03 CQ
0 ft Τ Ι
iH
s* -
•H
> 33 1 ft H · S Ti S3 1Λ ΙΛ O ffl <D > D*- C— O· l>-
H
Pa ^ A!
[H
<1 τ- Η 03 Ο ΙΛ 1Λ VO (T\ h> a - " - ^ H ' ->t- t- to, o •3 η LON LTV tf\ NO C— CVI O C— s a ·>·»*»·*
•Ο *—' ΙΛ r ΙΛ O
•H
N
-¾
x-n tT\ LT\ LTV
KVH C— CvJ C— H ο ο vo in to O a »· »· ·» ·>
ft W T- ο T- O
S3 ^
Ο H
S3 o in in w to CD a r. ·> ·» ·>
ft T- Ο T- O
0 ft CD
Ο H
Ct l| H
Η H δ’ί Η Η O
r5^ Λ h* jj ® MM ft X S3 T3
Η H CD CD Ο O
<3 <3 8 M S3 ti ό3
Η H
,<i Η H
(D Η Η H
,α J> |> |> i>
U
O
O
> 8202201 /* - 1 - *
Yoorbeeld IX»
Polymeerdispersie met 1-(hexylfenyl)-vinyl-1-fosfonzuur als comonomeer.
In een polymerisatievat, voorzien van roerder, terugvloei-5 koeler en thermometer, wordt een oplossing van 0,5 g van het natriumzont van het 1-(hexylfenyl)-vinyl-1-fosfonzuur en 0,5 g kaliumperoxodisulfaat in 400 g gedestilleerd water gebracht en op 80°C verwarmd.
10 Aan deze ontvanger voegt men druppelsgewijze in 4 uren bij 80°C een emulsie toe, bereid uit 500 g methylmethacrylaat, 500 g butylacrylaat, 5 g van het natriumzout van het 1-(hexylfenyl)-vinyl-1-15 fosfonzuur, 1,5 g kaliumperoxodisulfaat en 600 g water.
Na het einde van de toevoer wordt nog 2 uren op 80°C gehou-den. Na afkoelen op kamertemperatuur resulteert een goed filtreer-20 bare, coagulaatvrije dispersie.
Yaste stoffengehalte3 ; 49>2 %
Yiscositeit : 10 mPa.s.
8202201

Claims (5)

1. Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren met formule 1, waarin R een eventueel gesubstitueerde, eventueel vertakte alkyl-rest met 3 tot 12 koolstofatomen voorstelt en de daarvan afgeleide 5 zouten, halfesters, zouten van de halfesters en diSsters.
2. Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren met formule 1, volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een eventueel gesubstitueerde, eventueel vertakte alkylrest met 6 tot 12 koolstofatomen voorstelt. 10
3· Werkwijze ter bereiding van gesubstitueerde fosfonzuren, met het kenmerk, dat men 1-fenyl-vinyl-1-fosfon-zuren met formule 1, waarin R een eventueel gesubstitueerde, eventueel vertakte alkylrest met 3 tot 20 koolstofatomen, bij voor-keur 6 tot 12 koolstofatomen voorstelt en de daarvan afgeleide 13 zouten, halfesters, zouten van de halfesters en diSsters, bereid, doordat men uitgaande van het acetofenon met formule 2, waarin R een eventueel gesubstitueerde, eventueel vertakte alkylrest met 3 tot 20 koolstofatomen, bij voorkeur 6 tot 12 koolstofatomen voorstelt, met fosfortrichloride, bij voorkeur bij aanwezigheid 20 van ijsazijn omzet en het gevormde reactie produkt met een ver-binding met formule 3» waarin X OH of Cl voorstelt tot de verbin-ding met formule 4> waarin R en X die hiervoor aangegeven beteke-nis bezitten, omzet en vervolgens thermisch de verbinding met formule 5, waarin X' de in formule 4 aangegeven betekenis van X 25 bezit, elimineert en op op zichzelf bekende wijze opwerkt en eventueel de verkregen gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren met formule 1 in de zouten, halfesters, zouten van de halfesters of diesters omzet.
4· Toepassing van de verbindingen met formule 1 volgens 30 conclusie 1 als monomeren of comonomeren bij de radikaal polyqie-risatie.
5· Toepassing van de verbindingen met formule 1 volgens conclusie 1, als polymeriseerbare emulgatoren voor dispersie-polymeren. 8202201
NLAANVRAGE8202201,A 1981-08-01 1982-05-28 Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren, werkwijze ter bereiding daarvan, werkwijze ter bereiding van polymeren daarvan en gevormd voortbrengsel daaruit. NL188580C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813130628 DE3130628A1 (de) 1981-08-01 1981-08-01 Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung
DE3130628 1981-08-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8202201A true NL8202201A (nl) 1983-03-01
NL188580B NL188580B (nl) 1992-03-02
NL188580C NL188580C (nl) 1992-08-03

Family

ID=6138440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE8202201,A NL188580C (nl) 1981-08-01 1982-05-28 Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren, werkwijze ter bereiding daarvan, werkwijze ter bereiding van polymeren daarvan en gevormd voortbrengsel daaruit.

Country Status (4)

Country Link
DE (1) DE3130628A1 (nl)
FR (1) FR2510578B1 (nl)
GB (1) GB2102427B (nl)
NL (1) NL188580C (nl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3323392A1 (de) * 1983-06-29 1985-01-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von derivaten der vinylphosphon-, oder vinylpyrophosphonsaeure
US5344641A (en) * 1987-01-30 1994-09-06 Colgate-Palmolive Co. Antibacterial antiplaque oral composition
US4962228A (en) * 1987-03-09 1990-10-09 Mobil Oil Corporation Layered divalent metal phosphates containing pendent substituent groups and their preparation
IL92693A0 (en) * 1989-08-25 1990-09-17 Colgate Palmolive Co Antibacterial antiplaque composition containing novel styrene-phosphonic acid copolymer
GB9306109D0 (en) * 1993-03-24 1993-05-12 Albright & Wilson Bulk polymerisation process and product
US5391816A (en) * 1993-11-08 1995-02-21 Akzo Nobel N.V. Formation of 1-phenylvinyl-1-phosphonic acid

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2060259C3 (de) * 1970-12-08 1980-01-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Phenyl-vinyl-phosphonsäuren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE2060218C3 (de) * 1970-12-08 1980-06-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 1 -Phenyl-vinyl-1 -phosphonsaure
DE2455624A1 (de) * 1974-11-23 1976-05-26 Hoechst Ag Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen
DE2615489A1 (de) * 1976-04-09 1977-10-27 Hoechst Ag Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2510578A1 (fr) 1983-02-04
NL188580B (nl) 1992-03-02
DE3130628A1 (de) 1983-02-17
FR2510578B1 (fr) 1985-07-05
DE3130628C2 (nl) 1990-09-20
GB2102427A (en) 1983-02-02
GB2102427B (en) 1984-12-12
NL188580C (nl) 1992-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3363968B2 (ja) 硫黄含有のポリ（メタ）アクリレート、およびその製造方法
EP0729449B1 (en) Allylic chain transfer agents
KR20140092225A (ko) 불순물이 실질적으로 없는 메틸렌 말로네이트의 합성
US4059618A (en) Tetrahalogen xylylene diacrylates, tetrahalogen xylyl acrylates, pentahalogen benzyl acrylates, and substituted acrylates
NL8202201A (nl) Gesubstitueerde 1-fenyl-vinyl-1-fosfonzuren alsmede de toepassing ervan.
US4443623A (en) Preparation of predominately methyl acrylamidoglycolate methyl ether in a normally liquid product
JP5702048B2 (ja) （メタ）アクリル酸ナフチルエステルの製造方法
US2830078A (en) Method for preparing unsaturated aromatic compounds
AU757140B2 (en) Brominated materials
US4670514A (en) Production of hydrolyzed polymaleic anhydride
CN1077879C (zh) 茋二羧酸酯的制法
EP0735998B1 (en) Process for preparing michael addition products
US20160251300A1 (en) Photoreactive monomers
CA1080250A (en) Tetrabromoxylylene diacrylates and substituted acrylates
JP4158841B2 (ja) 架橋性（メタ）アクリル基を有するホスフィン酸およびその製造方法
US9670134B2 (en) Synthesis of (2-nitro)alkyl (meth)acrylates via transesterification of (meth)acrylate esters
US20030149211A1 (en) Branched polyolefin synthesis
WO2002088151A1 (en) Polymerizable phosphoric ester and process for producing the same
EP2928901B1 (en) A process for the preparation of phosphonic acid monomers
RU2413733C2 (ru) Способ получения солей фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот
US3027402A (en) Method for preparing alpha-halo acrylic acids and esters thereof
US5349080A (en) Ester-functional monomers and polymers prepared from same
SU1018948A1 (ru) Способ получени акрилатов или метакрилатов 2(3)-диалкилфосфоналканолов
JPH1036309A (ja) 水酸基含有ビニル化合物の安定化剤およびその使用方法
SU443046A1 (ru) Способ получени ненасыщенных хлорфосфорсодержащих олигоэфиров

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19971201