SU633468A3 - Спомоб получени тетрабромксилиленбис (мет) акрилата - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых эфиров тетрагалогенксили лендиакриловой кислоты, в частности те рабромксилиленбис(мет)акрилата общей формулы ВГ Вг J4-, С-С-0-СН. R, I IIг i где Rj различны и означают бро или группу С-С-0-СН,- , I Н в которой R - водород или метил. Предлагаемые эфиры можно использо вать в качестве реактивных сшивающих агентов ненасыщенных соединений. Эти соединени  могут быть получены с использованием известных реакций путем перевода акриловой или метакрило- вой кислоты в пол рном растворителе в соли щелочного металла в послелукмцетх) , взаимодействи  с «или о- гетра6ромксилилендихлоркдом при стехиометрическом избытке соли щелочного металла кислоты 1-1О мол.% в присутствии ингибитора полимеризации при 5.О-150С, В пол рном, органическом растворителе ненасыщенные карбоновые кислоты перевод т в соли : июлочного металла с помощью щелочных карбонатов или бикарбонатов или же гидроокиси щелочных метап лов. Из щелочных соединений особенно предпочитают карбонаты и гидроокиси ще лочного металла. Образование соли .между (мет)акриловой кислотой и карбонатом щелочного металла или гидроокисью щелочного металла провод т обыкновенно при 10-80 С, предпочтительно при комнатной температуре , причем к наход щейс  в растворителе кислоте добавл ют при размешивании порци ми карбонат щелочного металла дл  предотвращени  чрезмерного вспенивани  (образовани  COg). в случае использовани  гидроокиси шепочного металла ее предпочтительно добавл ют в виде концентрированного во ного раствора. После добавки тетрабромксилнлендихлорида нагревают до 5О-15СГ обычно SO-ISO C, и подвергают взаимодействию практически до полной конверсии . Врем  реакции О,5-5 час. Взаимоде ствие можно наблюдать путем количественного определени  образующегос  хлорида шепочного металла, например определением хлорида по Мору, Обычно в качестве пол рного растворител  используют этиленгпикопьмонометилафир , в качестве ингибитора - гид| 1ОхиноНф В качестве карбоната щелочного металла предпочтительно используют НОг ОзСтехиометрический избыток соли щелочного металла кислоты 1-10 мол. % по отношению к тетрабромксилипенхпорипу должен обеспечивать полную конверсию указанных исходных материалов. Избыточ ные количества акрилата или метакрилата щелочного металла при переработке исход ной смеси могут быть просто отделены совместно с хлоридом щелочного металла Карбонат шелочного металла или гидроокись щелочного металла и ненасыщенна  кислота могут быть использованы в эквивалентных количествах. Дп  предотвращени  образовани  нежелаемых побочных продуктов или а дуктов служащего растворителем этиленгл кольмонометил- зфира в двойной () св зи акриловой или метакриловой кислоты или полимериз тов, образующихс  при полимеризации винила уже во врем  этерификации, желательно примен ть ненасыщенную кислоту в незначительном стехиометрическом из- бытке по отнощению к используемым дл  сопеобразовани  карбонатам щелочного м талла. Таким образом реакционна  смесь во врем  и после солеобрааовани  имеет кислую реакцию, вследствие этого под действием щелочного металла в качестве катализатора предотвращаетс  присоединение метилгликол  к двойной св зи кислоты и обеспечнваетс  достаточное действие фенопьного ингибитора, По окончании взаимодействи  продукты реакции наход тс  в растворе, за исключением хлорида щелочного металла малого количества уже полимеризованиого ипи сщитого акрилового или метакр левого эфира. Нерастворенные продукты могут быть отделены путем фильтрации и центрифу63 .1 гировани . При охлаждении фильтрата эфиры обыкновенно кристаллизуютс  при боль- шом выходе и с достаточной чистотой. Их отдел ют, промывают водой до отсутстви  хлорида и сушат предпочтительно при комнатной температуре, Дл  выделени  эфира после отделени  нерастворенных в гор чем срсто нии компонентов реакционный раствор можно также вводить в воду и таким образом осаждать продукты реакции. Этот метод рекомендуетс  дл  медленно кристаллизующегос  тетрабромксилилендиметипакрилата . Ненасыщенные эфиры согласно изобретению могут быть использованы в качестве реактивных сшивающих агентов ненасыщенных соединений. Они обладают ценными свойствами невоспламен емых добавок к полимерам, причем их используют в качестве таковых 11ЛИ предпочтительно в виде полимеризатов или сопопимеризатов. Нар ду с огнезащитными свойствами эти полимеризаты и со- полимеризаты отличаютс   сновыраженным сцеплением в полимерах, что объ сн етс  действием пол рных фрагментов молекул , а также посредством о-или м-положени  св зующей цепи органического заместител . Полученные вещества, используемые в пластмассовых формовочных композици х , обеспечивают лучщую огнестойкость , чем известные огнестойкие вещества - бромированные дифени овые эфиры. Пример. В снабженной мещалкой и обратным холодильником трехгорлой колбе раствор ют 18,08 г (0,21 моль) метакриловой кислоты и 0,8 г гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации в 2ОО МП метилгликол  и добавл ют к раствору при оеремещивавви сразу 8 г (О,2 моль) растворенной в 8 г воды гидроокиси натри . После добавки 49,1 г (0,1 моль) тетрабром-м-ксилилендихлорида нагревают до и подвергают реакции 1 час при НО С, рпределение хлорида по Мору показывает 93 % конверсии . По истечении последующих ЗО мин при Но С с помощью фильтрации в гор чем состо нии отдел ют нерасгворквщиес  компоненты и охлаждают реакаионный раствор. Осаждаетс  белый крнсталпический осадок, который отсасывают и промывают один раз метилгликолем и непосредственно затем несколько раз водой. Высущивают в вакууме при комнатной температуре над Р Og до посто нного веса .