NO763316L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO763316L NO763316L NO763316A NO763316A NO763316L NO 763316 L NO763316 L NO 763316L NO 763316 A NO763316 A NO 763316A NO 763316 A NO763316 A NO 763316A NO 763316 L NO763316 L NO 763316L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkali
- acid
- formulas
- tetrabromoxylylene
- reaction
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- -1 ether alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
- C07C69/653—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters; Haloacrylic acid esters; Halomethacrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Tysk søknad P 25 08 468.8 vedrører blant annet tetrabrom-p-xylylendiakrylat og -dimetakrylat samt en fremgangsmåte til deres fremstilling.
Det har nå vist seg mulig også å fremstille tetrabrom-m-xylylendiakrylat resp. -dimetakrylat (strukturformel 1) samt også tetrabrom--o-xylylendiakrylat resp. -dimetakrylat (strukturformel 2).
Fremstillingen av de umettede estere lykkes ved omsetning av meta- eller orto-isomere av tetrabromxylylendiklorid med alkalisaltene av akrylsyre resp. metakrylsyre i polare med vann i det minste i lite omfang blandbare oppløs-ningsmidler.
Oppfinnelsens gjenstand er tetrabromxylylendiestere med formel 1 og 2
hvori R betyr hydrogen eller en metylgruppe.
Ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte til fremstilling av forbindelsene med formlene 1 og 2, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat akrylsyre eller meta krylsyre i et polart oppløsningsmiddel overføres i deres alkalisalter, hvorpå m- eller o-tetrabromxylylendiklorid ved et støkiometrisk overskudd fra 1 til 10 mol% av alkalisaltet av syren omsettes i nærvær av en polymerisasjonsinhibitor ved 50 til 150°C til estere med formlene 1 eller 2.
Utgangsstoffene er tilgjengelige ved bromering av kjernen og klorering av sidekjeden av m- resp. o-xylylol eller deres blandinger.
Herved oppstår vanligvis stoffer med utelukkende brom som kjernesubstituenter, imidlertid fåes dels også stoffer, hvori en del av det ved den aromatiske kjerne bundede brom ble erstattet med klor, hvilke faktum er tatt hensyn til ved anvendelse av substituenten X. Mengden av klor utgjør vanligvis ikke mer enn 1 Cl pr. molekyl, således at m- og o-xylylenbis-estere av summeformel
fåes som produkt som er anvendbare på samme måte.
Omsetningen til de nye stoffer foregår ved reaksjon med akrylsyre resp. metakrylsyre.
I et polart organisk oppløsningsmiddel overføres de umettede karboksylsyrer ved tilsetning av f.eks. alkali-karbonater resp. -bikarbonater eller alkalihydroksyder resp. tertiære aminer som trietyl- eller tributylamin i alkalisaltene. Med alkaliforbindelser foretrekkes sterkt karbonatene samt hydroksydene, imidlertid kan også bikarbonatene eller eventuelt alkalialkoholatene, fremfor alt metylatene finne anvendelse. Derpå tilsettes tetrabromxylylendiklorid ved et støkiometrisk overskudd på 1 til 10 mol% av alkalisaltet til den umettede karboksylsyre og omsettes vanligvis i nærvær av en polymerisasjonsinhibitor ved 50° til 150°C til esteren.
Saltdanrielsen mellom (met)akrylsyre og alkalikarbonat resp. alkalihydroksyd foregår vanligvis i temperaturområdet 10° til 80°C, fortrinnsvis ved værelsestemperatur, idet det til den i oppløsningsmidlet fremlagte syre etter tilsetning av polymerisasjonsinhibitoren' settes alkalikarbonatet porsjonsvis under omrøring for å unngå for sterk skumming (C^-utviklin<g>) .
I tilfelle anvendelse av alkalihydroksyd tilsettes dette fortrinnsvis som konsentrert vandig oppløsning. Etter innføring av tetrabromxylylendikloridet oppvarmes til reaksjonstemperaturen i området 50° til 150°CJfortrinnsvis 80° til 130°C og lar det reagere til praktisk talt fullstendig omsetning. Reaksjonstiden ligger mellom 0,5.og 5 timer. Omsetningen kan følges ved kvantitativ bestemmelse av dannet alkaliklorid, eksempelvis ved kloridbestemmelse ifølge Mohr.
Som polare oppløsningsmidler er det eksempelvis egnet alkoholer av C-^til C^, glykoler, eteralkoholer, tetrahydrofuran, dioksan, dimetoksyetan, dimetylformamid3dimetylacetamid, N-metylpyrrolidon og dimetylsulfoksyd. Fortrinnsvis anvendes etylenglykolmonometyleter.
Som inhibitorer er det egnet hydrokinon, p-benzo-kinon, pyrokatekin, 4-tert.butylpyrokatekin, hydrokinonmono-metyleter, 2,4,6~tri-tert.butylfenol. Fortrinnsvis anvendes hydrokinon. Som alkalikarbonat anvendes fortrinnsvis Na2C0^eller K2C0^; som alkalihydroksyd anvendes fortrinnsvis NaOH eller KOH.
Det støkiometriske overskudd fra 1 til 10 mol% av alkalisaltet av syren overfor tetrabromxylylendikloridet skal sikre en fullstendig omsetning av sistnevnte utgangsprodukter.
De overskytende mengder av alkaliakrylat resp. -metakrylat kan adskilles ved opparbeidelsen av blandingen lett sammen med det dannede alkaliklorid.
Alkalikarbonat og alkalihydroksyd og umettet syre kan anvendes i til hverandre ekvivalente mengder; det har imidlertid med hensyn til unngåelse av dannelse av uønskede bipro-dukter som addukter av det som oppløsningsmiddel tjenende etylenglykolmonometyleter til C=C-dobbeltbindingen av akryl- resp. metakrylsyre eller polymerisater, som oppstår ved vinylpoly-merisasjon allerede under forestringen vist seg fordelaktig å anvende den umettede syre i lite støkiometrisk overskudd i for-hold til alkalikarbonatene som anvendes til saltdannelse, således at reaksjonsblandingen under og etter foregått saltdannelse viser sur reaksjon. Derved forhindres den alkalikataly-serte metylglykol-tilleiring til syre-dobbeltbindingen og den fenoliske inhibitor kommer tilstrekkelig til virkning.
Etter omsetningens avslutning befinner reaksjons-produktene seg med unntak av alkaliklorid samt mindre allerede polymeriserte resp. nettdannede mengder av akryl- resp. metakryl-ester seg i oppløsning. Ved filtrering eller sentrifugering kan det adskilles fra uopplyste produkter. Ved avkjøling av filtratet krystalliserer vanligvis estrene med formlene 1 og 2
ut i høyt utbytte og tilstrekkelig renhet. De adskilles, vaskes kloridfrie med vann og tørkes fortrinnsvis ved værelsestemperatur. Til esterens isolering kan også reaksjonsoppløs-ningen eventuelt etter adskillelse av de i varme uoppløste deler helles inn i vann og på denne måte utfelles reaksjonspro-duktene. En slik arbeidsmåte kan lønne seg ved det noe tregere utkrystalliserende tetrabromxylylendimetakrylat.
De ifølge oppfinnelsen umettede estere.-med formlene 1 og 2 kan anvendes som reaktive nettdannere av umettede forbindelser.
De således fremstilte nye stoffer er krystallinske ogkarakterisert vedsmeltepunktene.
Estreae ifølge oppfinnelsen er anvendbare som reaktive nettdannere av umettede. forbindelser. Verdifulle egen-skaper har de som flammehemmende tilsetninger til pe-lymere, idet de som sådanne eller fortrinnsvis i form av polymerisater eller kopolymerisater finner anvendelse. Ved siden.av god flammebeskyttelsesvirkning er polymerisatene og kopolymerisatene å fremheve på grunn av utpreget vedhengning i de polymere, hvilket tydeligvis bevirkes ved polare molekyldeler som også ved vinkling av polymerisatene og kopolymerisatene ved o- resp. m-stilling av de kjedesammenknyttende organiske substituenter. Eksempel 1. I en trehalset kolbe utstyrt med rørverk og til-bakeløpskjøler oppløses 18,08 g (0,21 mol) metakrylsyre og 0,8 g hydrokinon som polymerisasjonsinhibitor i 200 ml metylen-glykol og til oppløsningen settes under omrøring på en gang-8 g (0,2 mol) natriumhydroksyd, oppløst i 8 g vann. Etter tilsetning av 49,1 g (0,1 mol) tetrabrom-m-xylylendiklorid oppvarmes til 110°C og lar det reagere 1 time ved 110°C. •- Klorid-bestemmelsen ifølge Mohr ga 93$ omsetning. Etter ytterligere 30 minutter ved 110°C adskilles fra mindre oppløste mengder ved filtrering i varm tilstand og reaksjonsoppløsningen av-kjøles .
Det utskiller seg en hvit krystallinsk utfelling, som suges fra, vaskes en gang med metylglykol og deretter flere ganger med "vann.
Det ble tørket under vakuum ved værelsestemperatur
over PpOrtil vektkonstant.
Utbytte utgjorde 46 g.tetrabrom-m-xylylenbis-metakrylat, hvilket tilsvarer 79, 9% av det teoretiske. Smeltepunkt 98 - 99°C. Bestemmelsen av dobbeltbindinginnholdet ifølge Beesing ga en renhet av bismetakrylatet på 97>2$.
- Eksempel 2.
Til en oppløsning av 15,2 g akrylsyre og 1,4 g hydrokinon i l80 ml metylglykol settes under omrøring 11,3 g vannfri soda ved værelsestemperatur i løpet av 30 minutter under omrøring porsjonsvis.
Deretter tilsettes 49sl g tetrabrom-m-xylylendiklorid og oppvarmes 2\ time ved 110°C.
Reaksjonsblandingen filtreres varm og avkjøles deretter i et isbad.
Den krystallinske utfelling suges fra, vaskes en gang med kald metylglykol og deretter flere ganger med vann. Det tørkes under vakuum ved værelsestemperatur over P20^til vektkonstans.
Det fåes 42,3 g tetrabrom-m-xylylenbisakrylat, hvilket tilsvarer 75a5%av det teoretiske. Smeltepunkt 105 - 108°C.
Eksempel 3.
Til en oppløsning av 18,08 g (0,21 mol) metakrylsyre og 1,2 g hydrokinon i 200 ml metylglykol settes under om-røring 8 g (0,2 mol) natriumhydroksyd i fast form (småplater). Ved værelsestemperatur er NaOH gått i oppløsning under saltdannelse i løpet av lg time. Det tilsettes 49,1 g (0,1 mol) tetrabrom-o-xylylendiklorid og reaksjonsblandingen oppvarmes til 110°C. Etter 1^ time ved 110°C avbrytes omsetningen, filtreres varmt og filtratet avkjøles i isbad. Krystallgrøten frasuges, vaskes en gang med metylglykol og flere ganger med vann (inntil filtratet er Cl -fritt).
Etter tørkning til vektkonstans fåes 38,6 g tetrabrom-o-xylylenbismetakrylat, hvilket tilsvarer 67$ av det teoretiske. Smeltepunkt 64 - 66°C. Dobbeltbindinginnhold ifølge Beesing 98,1$.
Eksempel 4.
Ved fremgangsmåten ifølge eksempel 3 fåes av reak-sjonskomponentene 15,2 g akrylsyre, 8 g NaOH som saltdanner i form av 50$-ig vandig oppløsning^ 1,2 g hydrokinon som polymeri sasjonsinhibitor, 49,2 g tetrabrom-o-xylylendiklorid samt 200 ml metylglykol som oppløsningsmiddel i løpet av 2 timers reaksjonstid ved 110°C, 34,4 g tetrabrom-o-xylylenbisakrylat, hvilket tilsvarer et utbytte på ca. 6l$ av det teoretiske. Smeltepunkt 100 - 103°C.
Fra moderluten kan det ved vanntilsetning (600 ml) isoleres en lysegul, høyviskos olje, som ved den etterfølgende tørkning blir fast til en hornaktig masse. Utbytte 14,3 g tilsvarende 25,5$ av det teoretiske. Smelteområdet 92 - 99°C. Dobbeltbindingsinnhold ifølge Beesing 91,7$.
Claims (2)
1. Tetrabromxylylendiestere med formlene 1 og 2
hvori R betyr hydrogen eller en metylgruppe.
2. Fremgangsmåte til fremstilling av forbindelsene med formlene (l)og(2), karakterisert ved at akrylsyre eller metakrylsyre i et polart oppløsningsmiddel overføres i deres alkalisalter, hvorpå m- eller o-tetrabromxylylendiklorid ved et støkiometrisk overskudd fra 1 til 10 mol$ av alkalisaltet av syren i nærvær av en polymerisasjonsinhibitor ved 50 til 150°C omsettes til estere med formlene (1) eller (2).
3> Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som polare oppløsningsmidler anvendes alkoholer av C-^ til C^ , eteralkoholer, glykoler, tetrahydrofuran, dimetoksyetan, dioksan, dimetylformamid, dimetylacetamid, metylpyrrolidon og dimetylsulfoksyd.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2543722A DE2543722C2 (de) | 1975-10-01 | 1975-10-01 | Tetrabromxylylendiester, Verfahren zu deren Herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO763316L true NO763316L (no) | 1977-04-04 |
Family
ID=5957907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO763316A NO763316L (no) | 1975-10-01 | 1976-09-28 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4147881A (no) |
| JP (1) | JPS5242839A (no) |
| AT (1) | AT347436B (no) |
| BE (1) | BE846699R (no) |
| CA (1) | CA1080250A (no) |
| CH (1) | CH625199A5 (no) |
| DE (1) | DE2543722C2 (no) |
| DK (1) | DK143176A (no) |
| ES (1) | ES451975A1 (no) |
| FR (1) | FR2326406A2 (no) |
| IT (1) | IT1066313B (no) |
| NL (1) | NL7609233A (no) |
| NO (1) | NO763316L (no) |
| SE (1) | SE431327B (no) |
| SU (1) | SU633468A3 (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4405761A (en) * | 1980-10-23 | 1983-09-20 | Battelle Development Corporation | Non-emissive, flame-retardant coating compositions |
| JPS5981330A (ja) * | 1982-11-01 | 1984-05-11 | Teijin Ltd | ポリエステルフイルムの製造法 |
| JPS62263221A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-16 | Konika Corp | ポリエステルの製造方法 |
| IL89791A0 (en) * | 1989-03-29 | 1989-09-28 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of bromo-substituted aromatic esters of alpha,beta-unsaturated acids |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3763224A (en) * | 1969-04-04 | 1973-10-02 | Sun Chemical Corp | Photopolymerizable compositions |
-
1975
- 1975-10-01 DE DE2543722A patent/DE2543722C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-02-11 SE SE7601510A patent/SE431327B/xx unknown
- 1976-03-30 DK DK143176A patent/DK143176A/da not_active IP Right Cessation
- 1976-06-18 JP JP51072116A patent/JPS5242839A/ja active Pending
- 1976-08-19 US US05/715,954 patent/US4147881A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-19 NL NL7609233A patent/NL7609233A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-27 SU SU762408602A patent/SU633468A3/ru active
- 1976-09-28 NO NO763316A patent/NO763316L/no unknown
- 1976-09-28 CH CH1225576A patent/CH625199A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-29 IT IT51496/76A patent/IT1066313B/it active
- 1976-09-29 BE BE171035A patent/BE846699R/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-29 AT AT721476A patent/AT347436B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 CA CA262,441A patent/CA1080250A/en not_active Expired
- 1976-09-30 ES ES451975A patent/ES451975A1/es not_active Expired
- 1976-09-30 FR FR7629465A patent/FR2326406A2/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK143176A (da) | 1977-04-02 |
| SE431327B (sv) | 1984-01-30 |
| CA1080250A (en) | 1980-06-24 |
| JPS5242839A (en) | 1977-04-04 |
| US4147881A (en) | 1979-04-03 |
| ES451975A1 (es) | 1977-09-16 |
| BE846699R (fr) | 1977-03-29 |
| FR2326406A2 (fr) | 1977-04-29 |
| CH625199A5 (no) | 1981-09-15 |
| DE2543722A1 (de) | 1977-04-14 |
| NL7609233A (nl) | 1977-04-05 |
| ATA721476A (de) | 1978-05-15 |
| AT347436B (de) | 1978-12-27 |
| IT1066313B (it) | 1985-03-04 |
| DE2543722C2 (de) | 1983-09-22 |
| SU633468A3 (ru) | 1978-11-15 |
| SE7601510L (sv) | 1977-04-02 |
| FR2326406B2 (no) | 1982-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2653395B2 (ja) | 液晶相を示す重合体 | |
| US4059618A (en) | Tetrahalogen xylylene diacrylates, tetrahalogen xylyl acrylates, pentahalogen benzyl acrylates, and substituted acrylates | |
| NO314456B1 (no) | Fremgangsmåter og mellomprodukter nyttige for å fremstille antifolater | |
| JPS61207369A (ja) | ３つの置換基を有する安息香酸中間体 | |
| NO771067L (no) | Halogenholdige umettede bisestere samt polymerisater og kopolymerisater p} basis av disse estere. | |
| KR20010053294A (ko) | 오르토-알킬화 벤조산 유도체의 제조방법 | |
| NO763316L (no) | ||
| US2525249A (en) | Making alkoxy isobutyric acids and derivatives thereof | |
| US3013069A (en) | 2-(substituted-benzyl)-1, 3-propane-dicarboxylic acids | |
| JPH082821B2 (ja) | １，４，５，８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフタレン誘導体およびその製造方法 | |
| US3803209A (en) | Process for the production of succinylosuccinic diesters | |
| Kleinspehn et al. | A Proof of Structure for 2-Bromo-3-methyl-4-carbethoxypyrrole1 | |
| FR2510578A1 (fr) | Acides 1-phenyl-1-phosphoniques substitues et leur utilisation | |
| US2939880A (en) | Alkoxy-hydroxy substituted carboxylic acids and their esters and production thereof | |
| US4122276A (en) | Dicarboxylic acids and dicarboxylic acid esters containing a heterocyclic radical | |
| RU527064C (ru) | Тринатриевые соли сульфонатов моноэфиров дисульфомалеиновой кислоты как поверхностно-активные вещества и способ их получени | |
| RU2355674C1 (ru) | Способ получения 4-бифенилметакрилата | |
| US4006147A (en) | Tetrachloroethoxyethyl esters and method for their preparation | |
| SU501670A3 (ru) | Способ получени производных циклопентено-хинолона | |
| US1979033A (en) | Process for the manufacture of nsulphoethyl compounds of arylamino sulphonic acids | |
| US3682928A (en) | Production of 2,4-dihydroxyquinoline | |
| US4087600A (en) | Polymers of tetrachloroethyl esters of unsaturated organic acids, and the method for their preparation | |
| US2540054A (en) | 4, 4-dicarbalkoxybutenals and process | |
| JPH04230344A (ja) | ３−置換−２，４，５−トリフルオロ安息香酸及びその 製造方法 | |
| US4039735A (en) | Homopolymers and copolymers of tetrachloroethoxyethyl esters and method for their preparation |