NO771230L - Fremgangsm}te til etterbehandling av fosfaterte metalloverflater - Google Patents
Fremgangsm}te til etterbehandling av fosfaterte metalloverflaterInfo
- Publication number
- NO771230L NO771230L NO771230A NO771230A NO771230L NO 771230 L NO771230 L NO 771230L NO 771230 A NO771230 A NO 771230A NO 771230 A NO771230 A NO 771230A NO 771230 L NO771230 L NO 771230L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- solutions
- phenyl
- vinyl
- phosphonic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 16
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 10
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 amine phosphates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- GSSDUXHQPXODCN-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(=C)C1=CC=CC=C1 GSSDUXHQPXODCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til behand-ling av metallfosfat sjikt med oppløsninger av organiske fosfonsyrer.
Det er vanlig å fosfatere overflaten av materialer av jern og stål, sink og aluminium for enten å oppnå en bedre klebning for den etterfølgende lakkering eller å oppbygge et underrust som bevirker at ved en skade av lakkfilmen blir korro-sjonen i det vésentlige begrenset til de skadede steder og skrider ikke frem under lakkfilmen. Lakklebningen er spesiell god, når fosfatsjiktene er meget tynne, hvorfor det i økende grad anvendes den såkalte alkalifosfatering. Ved denne fremgangsmåte arbeider man med sure oppløsninger av alkali-, ammonium- eller aminfos-fater og frembringer dermed et fastklebende tynt sjikt av fos-fater og oksyder av metallene, hvorav behandlingsgodsets over-flate består. Disse sjikt.har f.eks. på stålblikk tykkelser på 0>3~1 g/m 2. Underrustbeskyttelsen som oppnås ved påføring av et slikt sjikt kan i forbindelse med en egnet påført lakk være meget god, oppnår imidlertid vanligvis ikke de verdier som oppnås ved påføring av tykkere fosfatsjikt, f.eks. med en såkalt sinkfosfateringsfremgangsmåte. Det er allerede lenge vært kjent at man kan forbedre underrustbeskyttelsen av fosfatsjikt ved at man etterbehandler disse sjikt med oppløsninger,ssom som vesent-lige bestanddeler inneholder kromsyre eller kromater. Denne etsterbehandling er nettopp spesielt virksom ved tynne jernfosfatsjikt. Når de ofte utelates, så ligger dette i ubekvemmeligheter, som er forbundet med anvendelsen av slike oppløsninger. Kromsyre og kromater hører til de kreftfrembringende stoffer, hvorfor betjeningspersonalet ikke bør komme i berøring med de i sprøyte-anlegget dannede sprøytetåker, dvs. må fremfor alt ikke innånde disse. Dessuten må kromat etter dagens bestemmelse praktisk talt fullstendig fjernes fra avvannet (ved reduksjon til Cr<+++>
og etterfølgende utfelling som hydroksyd).
Det er allerede kjent., istedenfor kromsyrer å anvende vinylfosfonsyre, polyvinylfosfonsyre, blandinger av begge eller blandingspolymerisater av vinylfosfonsyre.med fos-forfrie monomere. Disse forbindelser forbedrer, når de bringes i kontakt med sterkt fortynnede oppløsninger med fosfatsjiktet, underrustbeskyttelsen av et sinkfosfat sjikt (tysk patent nr. I.I82.927). Det har imidlertid vist seg at slike oppløsninger ikke er egnet for våtpassifisering av jernfosfatsjikt, da lakk-vedhengningen er utilfredsstillende og underrustbeskyttelsen ikke er fullstendig tilstrekkelig.
Det forelå derfor den oppgave å tilveiebringe en fremgangsmåte for etterbehandling av fosfatsjikt, spesielt av de ved alkalifosfat frembragte jernfosfatsjikt, hvor det på tross av unnlatelse av kromat oppnås en virkningsfull korrosjonsbeskyttelse (underrustbeskyttelse) ved god lakkvedhengning.
I tysk søknad nr. P 24 55 624.9 foreslås det for løsning av dette problem en fremgangsmåte som erkarakterisertved &t man bringer den fosfaterte metalloverflate i berøring med oppløsninger som minst inneholder et stoff av gruppen bestående av l-fenyl-vinyl-f>osfonsyre-(l), poly-(1-fenylvinyl-fosfonsyre-1) og blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1)
og olefinisk umettede monomere. Her henvises også allerede til at for oppnåelse av en god underrustbeskyttelse er det nødvendig med en aciditet av behandlingsoppløsningen og at pH-verdien av disse oppløsninger fortrinnsvis utgjør maksimalt 555.
Por vanlig praksis bør en slik etterbehandlings-oppløsning ved produksjon av fosfatert blikkmaterial forbli virksomt lengst mulig, dvs. ha en lengst mulig standtid. Dette betyr at den anvendte oppløsning under behandlingen skal bibe-holde det ønskede pH-område lengst mulig, skjønt det i løpet av behandlingen forbrukes hydrogenioner. Eksempelvis kan det ved innført kalkholdig spylevann som henger ved de fosfaterte materialer, pH-verdien av behandlingsoppløsningen økes. Dessuten forårsaker reaksjonen av behandlingsoppløsningen med den fosfaterte metalloverflate (forbruk av protoner) en økning av pH-verdien som da nødvendiggjør en regenerering eller utveksling av behandlingsoppløsningen.
Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til etter behandling av fosfaterte metalloverflater, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat den fosfaterte metalloverflate bringes i berøring med oppløsninger som minst inneholder et stoff fra gruppen bestående av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1), poly-(l-feny1-vinyl-fosfonsyre-1) og blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1) og olefinisk umettede monomere, har' et pH-område fra 4,0 til 5,5 og inneholder fumarsyre og ravsyre som pH-stabilisatorer.
Den monomere 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1) med formel CI^-C (CgH^-PO^I^ kan samtidig anvendes med sine polymere, idet blandingsforholdet kan svinge innen vide grenser, spesielt i grensene 1:0,1 til.1:10, fortrinnsvis 1:0,5 til 1:2.
Med denne fremgangsmåte kan den korrosjonsbeskyttende virkning av fosfatsjikt, fortrinnsvis av jernfosfatsjikt, spesielt slike som frembringes med alkalifosfater vesentlig forbedres.
De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendbare polymere lar ség fremstille etter kjente metoder, f.eks. ved blokkpolymerisasjon med radikaliske startere, som f.eks. benzoyl-peroksyd. Det samme gjelder for blandingspolymerisatene med olefinisk umettede monomere. Derved er det anvendbart et stort antall av umettede forbindelser, f.eks. styren, men også forbindelser som har en sterk polar karakter, som umettede syrer, estere, anhydrider og nitriler som f.eks. akrylsyre, vinylacetat, akrylsyremetylester, maleinsyreanhydrid og acetonitril. Det kan også anvendes blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1), som er oppbygget av mer enn 2 komponenter. Blant blandingspolymerisatene anvendes fortrinnsvis slike med akrylsyre, meta-krylsyre, akrylsyreestere, metakrylsyreestere, spesielt deres (C-^-C^ )-alkylestere eller maleinsyreanhydrid. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes oppløsningene i polare oppløsnings-midler, spesielt imidlertid vandige oppløsninger.
Til anvendelse kommer det sterkt fortynnede oppløs-ninger med 0,01 til 2 g/liter, fortrinnsvis 0,1 til 0,5 g/liter virksomt stoff, oppløst i springvann eller ennu bedre i helav-saltet vann.
Konsentrasjonene av oppløsningene av fumarsyre eller ravsyre ligger derved med fordel i området fra 0,01 til 1 g/liter, fortrinnsvis i området fra 0,05 til 0,2 g/liter. Derved kan man på den ene side anvende de ved fosfatering anvendte gjenstander tørt eller (etter spyling med vann) ennu fuktige. I dette tilfellet er det av fordel med vandige behandlångsopp-løsninger. Ved anvendelse av blandingspolymerisater må det på-ses at oppløseligheten i det anvendte oppløsningsmiddel ennu er tilstrekkelig høy. Derfor anvendes fordelaktig slike blandingspolymerisater hvori minst 30%, fortrinnsvis minst 50% av monomerenheten av blandingspolymerisatet består av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1)i
Istedenfor 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre kan man ggså anvende deres i fenylkjernen substituerte derivater, eksempelvis metylhomologe eller klorderivater.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det
også etterbehandles sinkfosfatsjikt (på jern.eller sink), idet det likeledes iakttas en forbedring av korrosjonsbeskyttelsen.
I alle tilfeller er det fordelaktig at de anvendte oppløsninger er kromatfrie og fosfonsyrederivatene lar seg lett fjerne av avvannet, når man foretar en utfnokning med aluminlumsulfat eller jern(III)-klorid, idet fosfonsyrene adsorberes av hydrok-sydfnokkene og kan fjernes med disse.. For det meste er det ikke nødvendig med spesielle forholdsregler for avvannbehandling, da den omtalte fnokning allikevel foretas for fjerning av fos-fater fra skyllevann fra fosfateringen og man således kan opp-berede brukte oppløsninger av etterbehandlingsmidlet ifølge oppfinnelsen sammen med de fosfatholdige avvann.
Innstilling av oppløsningenes pH-verdi til pH
4,0 til 5,5 foregår med alkalilut (f.eks. natronlut eller kalilut), ammoniakk eller aminer (f.eks. etanolamin). En videre-gående nøytralisering nedsetter underrustbeskyttelsen. En viss aciditet og dermed forbundet reaksjonsevne er altså nødvendig.
Også ved anvendelse av fumarsyre eller ravsyre. oppnås en god underrustbeskyttelse. Det er derved fordelaktig at begge syrer i motsetning til sitronsyre eller vinsyre i for-hold til jern av fosfatovertrekket ikke utfolder komplekserende virkning. Spesielt gunstig er det » at fumarsyre og ravsyre.i forbindelse med de nevnte fosfonsyrer i sin puffervirkning er tydelig overlegne overfor de allerede foreslåtte syrer (sitronsyre, vinsyre, fosforsyre) referert til anvendelsen av samme vektsmengde.
Denne puffereffekt fremtrer spesielt når det til innstilling av begynnelses-pH-verdien på 4,0 av behandlingsoppløs-ningen istedenfor alkalilut (f.eks. natronlut eller kalilut) an-
vendes et amin, f.eks. trietanolamin.
E ksempel 1.
Den gode puffervirkning av ravsyre og fumarsyre sammenlignes til de tidligere foreslåtte syrer ble påvist ved titrering. Hver gang 100 ml vandige oppløsninger (1 til 8), som inneholdt de nedenfor angitte syrer titreres med 0,01 normal NaOH og samtidig måles endringen av pH-verdien. Derved ble
før titreringene oppløsningene 1, 2, 354, 6 og 7 med få dråper 0,1 normal natronlut og oppløsningene 5 og 8 med få dråper fortynnet trietanolaminoppløsning innstillet på pH-verdien på 4,0.
Titreringsforløpet fremgår av figuren (absisse:
ml 0,01 normal NaOHi ordinat: pH-verdi). Tegningen viser den relativt langsomme økningen av pH-verdien ved oppløsninger som inneholder fumarsyre og ravsyre.
Eksempel 2.
Kaldvalset stålblikk i dyptrekk-kvalitet ble på vanlig måte fosfatert med en svak sur alkalifosfatoppløsning i sprøytefremgangsmåten. Det oppsto en sjiktvekt på ca. 700 mg/m . Sjiktet ble spylt med vann og deretter etterbehandlet ved 40°C
i sprøytefremgangsmåte i 30 sekunder med hver gang en av de nedenfor angitte oppløsninger A resp. B. Deretter ble blikkene
tørket med varmluft ved 120°C og grunnet.elektroforatisk.
(Bindemiddel: Epoksydester) og denne grunning innbrent ved l80°C i 30 minutter. Blikkene ble utstyrt ,med et kryssnitt og ifølge ASTM B 117-64 utsatt for salttåke i 240 timer. Deretter ble den løstsittende del av påstrykningen på kryss-snittet avskrapet med en kunststoffspatel og undervandringen målt.
R esultat.
Det har vist seg at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen (representert ved anvendelse av oppløsning A) bevirker god korrosjonsbeskyttelse på fosfaterte stålblikk.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til etterbehandling av fosfaterte metalloverflater, karakterisert ved at den fosfaterte metalloverflate bringes i berøring med oppløsninger, som minst inneholåer et stoff fra gruppen bestående av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1), poly-(1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-1) og - blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1) og olefinisk umettede monomere har en pH-verdi på 4,0 til 5,5 og inneholder fumarsyre eller ravsyre som pH-stabilisatorer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at behandlingsoppløsningene inneholder fumarsyre eller ravsyre i en konsentrasjon på 0,01 til 1 g/liter, fortrinnsvis 0,05 til 0,2 g/liter.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at ved ytterligere tilsetning av amin innstilles begynnelses-pH-verdien av behandlingsoppløsningen på 4,0.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det som amin anvendes trietanolamin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762615489 DE2615489A1 (de) | 1976-04-09 | 1976-04-09 | Verfahren zur nachbehandlung von phosphatierten metalloberflaechen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO771230L true NO771230L (no) | 1977-10-11 |
Family
ID=5974925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO771230A NO771230L (no) | 1976-04-09 | 1977-04-06 | Fremgangsm}te til etterbehandling av fosfaterte metalloverflater |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR212820A1 (no) |
| BR (1) | BR7702181A (no) |
| DE (1) | DE2615489A1 (no) |
| DK (1) | DK154177A (no) |
| FR (1) | FR2347457A2 (no) |
| IT (1) | IT1115646B (no) |
| NL (1) | NL7703652A (no) |
| NO (1) | NO771230L (no) |
| SE (1) | SE7704111L (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2632742C3 (de) * | 1976-07-21 | 1980-05-08 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Phosphatierung von Metallen und Mittel zur Herstellung einer Phosphatierlösung |
| US4446028A (en) * | 1982-12-20 | 1984-05-01 | Betz Laboratories, Inc. | Isopropenyl phosphonic acid copolymers used to inhibit scale formation |
| US4446046A (en) * | 1981-06-17 | 1984-05-01 | Betz Laboratories, Inc. | Poly (alkenyl) phosphonic acid and methods of use thereof |
| DE3130628A1 (de) * | 1981-08-01 | 1983-02-17 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung |
| GR1000848B (el) * | 1989-08-25 | 1993-02-17 | Colgate Palmolive Co | Αντιβακτηριακη κατα της πλακας στοματικη συνθεση που περιεχει νεο συμπολυμερες στυρολιου-φωσφονικου οξεος |
| ZA899970B (en) * | 1989-08-25 | 1991-08-28 | Colgate Palmolive Co | Antibacterial antiplaque oral composition containing noval styrene-phosphonic acid copolymer |
| IL92693A0 (en) * | 1989-08-25 | 1990-09-17 | Colgate Palmolive Co | Antibacterial antiplaque composition containing novel styrene-phosphonic acid copolymer |
| FR2684550B1 (fr) * | 1989-08-25 | 1999-01-22 | Colgate Palmolive Co | Composition antibacterienne antiplaque comprenant un polymere d'acide styrene-phosphonique ou un copolymere d'acide styrene-phosphonique et d'un monomere ethyleniquement insature. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR80278E (fr) * | 1960-04-16 | 1963-04-05 | Hoechst Ag | Procédé et solution pour le traitement des couches de phosphates destinées à la protection contre la corrosion |
| BE602685A (no) * | 1960-04-16 | 1900-01-01 | ||
| FR1442807A (fr) * | 1964-08-10 | 1966-06-17 | Parker Ste Continentale | Perfectionnements au formage à froid des métaux |
| FR1498087A (fr) * | 1966-11-01 | 1967-10-13 | Dow Chemical Co | Procédé de traitement de métaux pour y provoquer l'adhésion de polyoléfines |
-
1976
- 1976-04-09 DE DE19762615489 patent/DE2615489A1/de not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-04-04 NL NL7703652A patent/NL7703652A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-04-06 NO NO771230A patent/NO771230L/no unknown
- 1977-04-06 AR AR267142A patent/AR212820A1/es active
- 1977-04-06 BR BR7702181A patent/BR7702181A/pt unknown
- 1977-04-06 DK DK154177A patent/DK154177A/da not_active IP Right Cessation
- 1977-04-07 IT IT22259/77A patent/IT1115646B/it active
- 1977-04-07 SE SE7704111A patent/SE7704111L/xx unknown
- 1977-04-12 FR FR7710877A patent/FR2347457A2/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7703652A (nl) | 1977-10-11 |
| SE7704111L (sv) | 1977-10-10 |
| IT1115646B (it) | 1986-02-03 |
| FR2347457A2 (fr) | 1977-11-04 |
| DK154177A (da) | 1977-10-10 |
| AR212820A1 (es) | 1978-10-13 |
| DE2615489A1 (de) | 1977-10-27 |
| BR7702181A (pt) | 1978-01-10 |
| FR2347457B2 (no) | 1981-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2261290C2 (ru) | Способ защиты от коррозии для металлических поверхностей | |
| KR910000980B1 (ko) | 금속표면 처리수용액 | |
| CN100460559C (zh) | 化学转化涂层剂及经表面处理的金属 | |
| US4457790A (en) | Treatment of metal with group IV B metal ion and derivative of polyalkenylphenol | |
| US5328525A (en) | Method and composition for treatment of metals | |
| US20110024001A1 (en) | Zirconium-Vanadium Conversion Coating Compositions For Ferrous Metals And A Method For Providing Conversion Coatings | |
| JPH0459392B2 (no) | ||
| SK162698A3 (en) | Zinc phosphating with integrated subsequent passivation | |
| KR20010023902A (ko) | 알루미늄 부분을 포함하는 복합 금속 구조물의 도장전전처리 | |
| AU7260896A (en) | Chromium-free aluminum treatment | |
| US4110129A (en) | Post treatment of conversion-coated zinc surfaces | |
| US4600447A (en) | After-passivation of phosphated metal surfaces | |
| KR20040058038A (ko) | 화성 처리제 및 표면 처리 금속 | |
| US4265677A (en) | Phosphatizing prior to cathodic electropainting | |
| WO2011145594A1 (ja) | クロムフリー金属表面処理剤及びこれを使用する金属表面処理方法 | |
| US6027579A (en) | Non-chrome rinse for phosphate coated ferrous metals | |
| GB2179680A (en) | Method of forming phosphate coatings on zinc | |
| KR100842198B1 (ko) | 자기침착 코팅물용 보호성 반응 헹굼 | |
| JPS63157879A (ja) | 金属表面にリン酸塩皮膜を形成する方法 | |
| NO771230L (no) | Fremgangsm}te til etterbehandling av fosfaterte metalloverflater | |
| JPH02101175A (ja) | りん酸塩化成処理方法 | |
| JP2004501280A (ja) | 化成処理溶液に加える接合剤 | |
| JPS6039168A (ja) | 金属表面のリン酸塩皮膜の仕上がり改良促進剤およびその使用法 | |
| US5597465A (en) | Acid aqueous phosphatic solution and process using same for phosphating metal surfaces | |
| US3720547A (en) | Permanganate final rinse for metal coatings |