NO771230L - PROCEDURE FOR FINISHING PHOSPHATED METAL SURFACES - Google Patents

PROCEDURE FOR FINISHING PHOSPHATED METAL SURFACES

Info

Publication number
NO771230L
NO771230L NO771230A NO771230A NO771230L NO 771230 L NO771230 L NO 771230L NO 771230 A NO771230 A NO 771230A NO 771230 A NO771230 A NO 771230A NO 771230 L NO771230 L NO 771230L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
solutions
phenyl
vinyl
phosphonic acid
Prior art date
Application number
NO771230A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Claus Christ
Martin Schott
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO771230L publication Critical patent/NO771230L/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82After-treatment
    • C23C22/83Chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til behand-ling av metallfosfat sjikt med oppløsninger av organiske fosfonsyrer. The invention relates to a method for treating a metal phosphate layer with solutions of organic phosphonic acids.

Det er vanlig å fosfatere overflaten av materialer av jern og stål, sink og aluminium for enten å oppnå en bedre klebning for den etterfølgende lakkering eller å oppbygge et underrust som bevirker at ved en skade av lakkfilmen blir korro-sjonen i det vésentlige begrenset til de skadede steder og skrider ikke frem under lakkfilmen. Lakklebningen er spesiell god, når fosfatsjiktene er meget tynne, hvorfor det i økende grad anvendes den såkalte alkalifosfatering. Ved denne fremgangsmåte arbeider man med sure oppløsninger av alkali-, ammonium- eller aminfos-fater og frembringer dermed et fastklebende tynt sjikt av fos-fater og oksyder av metallene, hvorav behandlingsgodsets over-flate består. Disse sjikt.har f.eks. på stålblikk tykkelser på 0>3~1 g/m 2. Underrustbeskyttelsen som oppnås ved påføring av et slikt sjikt kan i forbindelse med en egnet påført lakk være meget god, oppnår imidlertid vanligvis ikke de verdier som oppnås ved påføring av tykkere fosfatsjikt, f.eks. med en såkalt sinkfosfateringsfremgangsmåte. Det er allerede lenge vært kjent at man kan forbedre underrustbeskyttelsen av fosfatsjikt ved at man etterbehandler disse sjikt med oppløsninger,ssom som vesent-lige bestanddeler inneholder kromsyre eller kromater. Denne etsterbehandling er nettopp spesielt virksom ved tynne jernfosfatsjikt. Når de ofte utelates, så ligger dette i ubekvemmeligheter, som er forbundet med anvendelsen av slike oppløsninger. Kromsyre og kromater hører til de kreftfrembringende stoffer, hvorfor betjeningspersonalet ikke bør komme i berøring med de i sprøyte-anlegget dannede sprøytetåker, dvs. må fremfor alt ikke innånde disse. Dessuten må kromat etter dagens bestemmelse praktisk talt fullstendig fjernes fra avvannet (ved reduksjon til Cr<+++>It is common to phosphatize the surface of materials made of iron and steel, zinc and aluminum in order to either achieve a better adhesion for the subsequent painting or to build up an underlying rust which means that, in the event of damage to the paint film, the corrosion is essentially limited to the damaged places and does not progress under the lacquer film. The paint adhesion is particularly good when the phosphate layers are very thin, which is why so-called alkaline phosphating is increasingly being used. In this method, one works with acidic solutions of alkali, ammonium or amine phosphates and thus produces a thin adhesive layer of phosphates and oxides of the metals, of which the surface of the treated goods consists. These layers have e.g. on sheet steel thicknesses of 0>3~1 g/m 2. The rust protection achieved by applying such a layer can, in conjunction with a suitable applied varnish, be very good, but usually does not achieve the values achieved by applying a thicker phosphate layer, f .ex. with a so-called zinc phosphating method. It has already been known for a long time that the rust protection of phosphate layers can be improved by post-treating these layers with solutions that contain chromic acid or chromates as essential components. This ester treatment is particularly effective with thin iron phosphate layers. When they are often omitted, this lies in the inconvenience associated with the use of such solutions. Chromic acid and chromates belong to the carcinogenic substances, which is why the operating staff should not come into contact with the spray mists formed in the spraying plant, i.e. above all must not inhale them. Moreover, according to the current determination, chromate must be practically completely removed from the wastewater (by reduction to Cr<+++>

og etterfølgende utfelling som hydroksyd).and subsequent precipitation as hydroxide).

Det er allerede kjent., istedenfor kromsyrer å anvende vinylfosfonsyre, polyvinylfosfonsyre, blandinger av begge eller blandingspolymerisater av vinylfosfonsyre.med fos-forfrie monomere. Disse forbindelser forbedrer, når de bringes i kontakt med sterkt fortynnede oppløsninger med fosfatsjiktet, underrustbeskyttelsen av et sinkfosfat sjikt (tysk patent nr. I.I82.927). Det har imidlertid vist seg at slike oppløsninger ikke er egnet for våtpassifisering av jernfosfatsjikt, da lakk-vedhengningen er utilfredsstillende og underrustbeskyttelsen ikke er fullstendig tilstrekkelig. It is already known, instead of chromic acids, to use vinylphosphonic acid, polyvinylphosphonic acid, mixtures of both or mixed polymers of vinylphosphonic acid with phosphorus-free monomers. These compounds, when brought into contact with highly dilute solutions with the phosphate layer, improve the rust protection of a zinc phosphate layer (German Patent No. I.I82.927). However, it has been shown that such solutions are not suitable for wet passivation of an iron phosphate layer, as the lacquer adhesion is unsatisfactory and the under rust protection is not completely sufficient.

Det forelå derfor den oppgave å tilveiebringe en fremgangsmåte for etterbehandling av fosfatsjikt, spesielt av de ved alkalifosfat frembragte jernfosfatsjikt, hvor det på tross av unnlatelse av kromat oppnås en virkningsfull korrosjonsbeskyttelse (underrustbeskyttelse) ved god lakkvedhengning. There was therefore the task of providing a method for the post-treatment of phosphate layers, especially of the iron phosphate layers produced by alkali phosphate, where, despite the omission of chromate, effective corrosion protection (underlying rust protection) is achieved through good paint adhesion.

I tysk søknad nr. P 24 55 624.9 foreslås det for løsning av dette problem en fremgangsmåte som erkarakterisertved &t man bringer den fosfaterte metalloverflate i berøring med oppløsninger som minst inneholder et stoff av gruppen bestående av l-fenyl-vinyl-f>osfonsyre-(l), poly-(1-fenylvinyl-fosfonsyre-1) og blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1) In German application no. P 24 55 624.9, a method is proposed to solve this problem which is characterized by bringing the phosphated metal surface into contact with solutions which contain at least one substance from the group consisting of l-phenyl-vinyl-phosphonic acid-( l), poly-(1-phenylvinyl-phosphonic acid-1) and mixed polymers of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1)

og olefinisk umettede monomere. Her henvises også allerede til at for oppnåelse av en god underrustbeskyttelse er det nødvendig med en aciditet av behandlingsoppløsningen og at pH-verdien av disse oppløsninger fortrinnsvis utgjør maksimalt 555. and olefinically unsaturated monomers. Reference is also already made here to the fact that in order to achieve good rust protection, the acidity of the treatment solution is necessary and that the pH value of these solutions preferably amounts to a maximum of 555.

Por vanlig praksis bør en slik etterbehandlings-oppløsning ved produksjon av fosfatert blikkmaterial forbli virksomt lengst mulig, dvs. ha en lengst mulig standtid. Dette betyr at den anvendte oppløsning under behandlingen skal bibe-holde det ønskede pH-område lengst mulig, skjønt det i løpet av behandlingen forbrukes hydrogenioner. Eksempelvis kan det ved innført kalkholdig spylevann som henger ved de fosfaterte materialer, pH-verdien av behandlingsoppløsningen økes. Dessuten forårsaker reaksjonen av behandlingsoppløsningen med den fosfaterte metalloverflate (forbruk av protoner) en økning av pH-verdien som da nødvendiggjør en regenerering eller utveksling av behandlingsoppløsningen. According to normal practice, such a finishing solution in the production of phosphated tin material should remain effective for as long as possible, i.e. have the longest possible shelf life. This means that the solution used during the treatment must maintain the desired pH range for as long as possible, even though hydrogen ions are consumed during the treatment. For example, the pH value of the treatment solution can be increased if calcareous rinse water is introduced that hangs around the phosphated materials. Moreover, the reaction of the treatment solution with the phosphated metal surface (consumption of protons) causes an increase in the pH value which then necessitates a regeneration or exchange of the treatment solution.

Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til etter behandling av fosfaterte metalloverflater, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat den fosfaterte metalloverflate bringes i berøring med oppløsninger som minst inneholder et stoff fra gruppen bestående av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1), poly-(l-feny1-vinyl-fosfonsyre-1) og blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1) og olefinisk umettede monomere, har' et pH-område fra 4,0 til 5,5 og inneholder fumarsyre og ravsyre som pH-stabilisatorer. The object of the invention is a method for after treatment of phosphated metal surfaces, the method being characterized by bringing the phosphated metal surface into contact with solutions that contain at least one substance from the group consisting of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1), poly-(l- phenyl-1-vinyl-phosphonic acid-1) and mixed polymers of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1) and olefinically unsaturated monomers, have a pH range from 4.0 to 5.5 and contain fumaric acid and succinic acid as pH stabilizers .

Den monomere 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1) med formel CI^-C (CgH^-PO^I^ kan samtidig anvendes med sine polymere, idet blandingsforholdet kan svinge innen vide grenser, spesielt i grensene 1:0,1 til.1:10, fortrinnsvis 1:0,5 til 1:2. The monomeric 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1) with the formula CI^-C (CgH^-PO^I^ can be used at the same time with its polymers, as the mixing ratio can fluctuate within wide limits, especially in the limits 1:0.1 to.1:10, preferably 1:0.5 to 1:2.

Med denne fremgangsmåte kan den korrosjonsbeskyttende virkning av fosfatsjikt, fortrinnsvis av jernfosfatsjikt, spesielt slike som frembringes med alkalifosfater vesentlig forbedres. With this method, the corrosion-protective effect of a phosphate layer, preferably of an iron phosphate layer, especially those produced with alkali phosphates, can be significantly improved.

De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendbare polymere lar ség fremstille etter kjente metoder, f.eks. ved blokkpolymerisasjon med radikaliske startere, som f.eks. benzoyl-peroksyd. Det samme gjelder for blandingspolymerisatene med olefinisk umettede monomere. Derved er det anvendbart et stort antall av umettede forbindelser, f.eks. styren, men også forbindelser som har en sterk polar karakter, som umettede syrer, estere, anhydrider og nitriler som f.eks. akrylsyre, vinylacetat, akrylsyremetylester, maleinsyreanhydrid og acetonitril. Det kan også anvendes blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1), som er oppbygget av mer enn 2 komponenter. Blant blandingspolymerisatene anvendes fortrinnsvis slike med akrylsyre, meta-krylsyre, akrylsyreestere, metakrylsyreestere, spesielt deres (C-^-C^ )-alkylestere eller maleinsyreanhydrid. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes oppløsningene i polare oppløsnings-midler, spesielt imidlertid vandige oppløsninger. The polymers that can be used in the method according to the invention can be prepared according to known methods, e.g. by block polymerization with radical starters, such as benzoyl peroxide. The same applies to the mixed polymers with olefinically unsaturated monomers. Thereby, a large number of unsaturated compounds can be used, e.g. styrene, but also compounds that have a strong polar character, such as unsaturated acids, esters, anhydrides and nitriles such as e.g. acrylic acid, vinyl acetate, acrylic acid methyl ester, maleic anhydride and acetonitrile. Mixed polymers of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1) can also be used, which are made up of more than 2 components. Among the mixed polymers, those with acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, especially their (C-2-C4)-alkyl esters or maleic anhydride are preferably used. In the method according to the invention, the solutions are used in polar solvents, especially, however, aqueous solutions.

Til anvendelse kommer det sterkt fortynnede oppløs-ninger med 0,01 til 2 g/liter, fortrinnsvis 0,1 til 0,5 g/liter virksomt stoff, oppløst i springvann eller ennu bedre i helav-saltet vann. Highly diluted solutions with 0.01 to 2 g/litre, preferably 0.1 to 0.5 g/litre of active substance, dissolved in tap water or even better in desalted water are used.

Konsentrasjonene av oppløsningene av fumarsyre eller ravsyre ligger derved med fordel i området fra 0,01 til 1 g/liter, fortrinnsvis i området fra 0,05 til 0,2 g/liter. Derved kan man på den ene side anvende de ved fosfatering anvendte gjenstander tørt eller (etter spyling med vann) ennu fuktige. I dette tilfellet er det av fordel med vandige behandlångsopp-løsninger. Ved anvendelse av blandingspolymerisater må det på-ses at oppløseligheten i det anvendte oppløsningsmiddel ennu er tilstrekkelig høy. Derfor anvendes fordelaktig slike blandingspolymerisater hvori minst 30%, fortrinnsvis minst 50% av monomerenheten av blandingspolymerisatet består av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1)i The concentrations of the solutions of fumaric acid or succinic acid are thereby advantageously in the range from 0.01 to 1 g/litre, preferably in the range from 0.05 to 0.2 g/litre. Thereby, on the one hand, the objects used in phosphating can be used dry or (after rinsing with water) still damp. In this case, it is advantageous to use aqueous treatment solutions. When using mixed polymers, it must be ensured that the solubility in the solvent used is still sufficiently high. Therefore, such mixed polymers are advantageously used in which at least 30%, preferably at least 50% of the monomer unit of the mixed polymer consists of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1)i

Istedenfor 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre kan man ggså anvende deres i fenylkjernen substituerte derivater, eksempelvis metylhomologe eller klorderivater. Instead of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid, one can also use their derivatives substituted in the phenyl nucleus, for example methyl homologues or chlorine derivatives.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan detWith the method according to the invention, it can

også etterbehandles sinkfosfatsjikt (på jern.eller sink), idet det likeledes iakttas en forbedring av korrosjonsbeskyttelsen. zinc phosphate layer (on iron or zinc) is also post-treated, as an improvement in corrosion protection is also observed.

I alle tilfeller er det fordelaktig at de anvendte oppløsninger er kromatfrie og fosfonsyrederivatene lar seg lett fjerne av avvannet, når man foretar en utfnokning med aluminlumsulfat eller jern(III)-klorid, idet fosfonsyrene adsorberes av hydrok-sydfnokkene og kan fjernes med disse.. For det meste er det ikke nødvendig med spesielle forholdsregler for avvannbehandling, da den omtalte fnokning allikevel foretas for fjerning av fos-fater fra skyllevann fra fosfateringen og man således kan opp-berede brukte oppløsninger av etterbehandlingsmidlet ifølge oppfinnelsen sammen med de fosfatholdige avvann. In all cases, it is advantageous that the solutions used are chromate-free and the phosphonic acid derivatives can be easily removed from the waste water, when de-flocculation is carried out with aluminum sulfate or iron(III) chloride, as the phosphonic acids are adsorbed by the hydroxyl groups and can be removed with these. For the most part, it is not necessary to take special precautions for wastewater treatment, as the aforementioned flocculation is still carried out to remove phosphates from rinse water from the phosphating and one can thus prepare used solutions of the post-treatment agent according to the invention together with the phosphate-containing wastewater.

Innstilling av oppløsningenes pH-verdi til pHSetting the solutions' pH value to pH

4,0 til 5,5 foregår med alkalilut (f.eks. natronlut eller kalilut), ammoniakk eller aminer (f.eks. etanolamin). En videre-gående nøytralisering nedsetter underrustbeskyttelsen. En viss aciditet og dermed forbundet reaksjonsevne er altså nødvendig. 4.0 to 5.5 takes place with alkaline liquor (e.g. caustic soda or potassium hydroxide), ammonia or amines (e.g. ethanolamine). Further neutralization reduces the rust protection. A certain acidity and the associated reactivity are therefore necessary.

Også ved anvendelse av fumarsyre eller ravsyre. oppnås en god underrustbeskyttelse. Det er derved fordelaktig at begge syrer i motsetning til sitronsyre eller vinsyre i for-hold til jern av fosfatovertrekket ikke utfolder komplekserende virkning. Spesielt gunstig er det » at fumarsyre og ravsyre.i forbindelse med de nevnte fosfonsyrer i sin puffervirkning er tydelig overlegne overfor de allerede foreslåtte syrer (sitronsyre, vinsyre, fosforsyre) referert til anvendelsen av samme vektsmengde. Also when using fumaric acid or succinic acid. a good rust protection is achieved. It is therefore advantageous that both acids, in contrast to citric acid or tartaric acid, do not exert a complexing effect in relation to the iron of the phosphate coating. It is particularly advantageous that fumaric acid and succinic acid, in connection with the aforementioned phosphonic acids, are clearly superior in their buffering effect to the already proposed acids (citric acid, tartaric acid, phosphoric acid) referred to the use of the same amount by weight.

Denne puffereffekt fremtrer spesielt når det til innstilling av begynnelses-pH-verdien på 4,0 av behandlingsoppløs-ningen istedenfor alkalilut (f.eks. natronlut eller kalilut) an- This buffering effect is particularly apparent when, to set the initial pH value of 4.0 of the treatment solution, instead of alkaline lye (e.g. caustic soda or potassium lye)

vendes et amin, f.eks. trietanolamin.turns an amine, e.g. triethanolamine.

E ksempel 1.Example 1.

Den gode puffervirkning av ravsyre og fumarsyre sammenlignes til de tidligere foreslåtte syrer ble påvist ved titrering. Hver gang 100 ml vandige oppløsninger (1 til 8), som inneholdt de nedenfor angitte syrer titreres med 0,01 normal NaOH og samtidig måles endringen av pH-verdien. Derved ble The good buffering effect of succinic acid and fumaric acid is compared until the previously proposed acids were demonstrated by titration. Each time 100 ml of aqueous solutions (1 to 8), which contained the acids specified below, are titrated with 0.01 normal NaOH and at the same time the change in the pH value is measured. Thereby became

før titreringene oppløsningene 1, 2, 354, 6 og 7 med få dråper 0,1 normal natronlut og oppløsningene 5 og 8 med få dråper fortynnet trietanolaminoppløsning innstillet på pH-verdien på 4,0. before the titrations solutions 1, 2, 354, 6 and 7 with a few drops of 0.1 normal caustic soda and solutions 5 and 8 with a few drops of dilute triethanolamine solution adjusted to the pH value of 4.0.

Titreringsforløpet fremgår av figuren (absisse:The titration process can be seen in the figure (abscissa:

ml 0,01 normal NaOHi ordinat: pH-verdi). Tegningen viser den relativt langsomme økningen av pH-verdien ved oppløsninger som inneholder fumarsyre og ravsyre. ml 0.01 normal NaOHi ordinate: pH value). The drawing shows the relatively slow increase of the pH value in solutions containing fumaric acid and succinic acid.

Eksempel 2. Example 2.

Kaldvalset stålblikk i dyptrekk-kvalitet ble på vanlig måte fosfatert med en svak sur alkalifosfatoppløsning i sprøytefremgangsmåten. Det oppsto en sjiktvekt på ca. 700 mg/m . Sjiktet ble spylt med vann og deretter etterbehandlet ved 40°C Cold-rolled sheet steel in deep drawing quality was conventionally phosphated with a weakly acidic alkali phosphate solution in the spraying process. A layer weight of approx. 700 mg/m . The layer was rinsed with water and then post-treated at 40°C

i sprøytefremgangsmåte i 30 sekunder med hver gang en av de nedenfor angitte oppløsninger A resp. B. Deretter ble blikkene in the spray method for 30 seconds with each time one of the below stated solutions A resp. B. Then the looks were

tørket med varmluft ved 120°C og grunnet.elektroforatisk. dried with hot air at 120°C and primed.electrophoretic.

(Bindemiddel: Epoksydester) og denne grunning innbrent ved l80°C i 30 minutter. Blikkene ble utstyrt ,med et kryssnitt og ifølge ASTM B 117-64 utsatt for salttåke i 240 timer. Deretter ble den løstsittende del av påstrykningen på kryss-snittet avskrapet med en kunststoffspatel og undervandringen målt. (Binder: Epoxy ester) and this primer baked in at 180°C for 30 minutes. The glasses were equipped with a cross-section and, according to ASTM B 117-64, exposed to salt fog for 240 hours. Then the loose part of the application on the cross-section was scraped off with a plastic spatula and the undertravel was measured.

R esultat.R result.

Det har vist seg at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen (representert ved anvendelse av oppløsning A) bevirker god korrosjonsbeskyttelse på fosfaterte stålblikk. It has been shown that the method according to the invention (represented by the use of solution A) produces good corrosion protection on phosphated steel sheets.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte til etterbehandling av fosfaterte metalloverflater, karakterisert ved at den fosfaterte metalloverflate bringes i berøring med oppløsninger, som minst inneholåer et stoff fra gruppen bestående av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1), poly-(1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-1) og - blandingspolymerisater av 1-fenyl-vinyl-fosfonsyre-(1) og olefinisk umettede monomere har en pH-verdi på 4,0 til 5,5 og inneholder fumarsyre eller ravsyre som pH-stabilisatorer.1. Method for finishing phosphated metal surfaces, characterized in that the phosphated metal surface is brought into contact with solutions, which at least contain a substance from the group consisting of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1), poly-(1-phenyl-vinyl -phosphonic acid-1) and - mixed polymers of 1-phenyl-vinyl-phosphonic acid-(1) and olefinically unsaturated monomers have a pH value of 4.0 to 5.5 and contain fumaric acid or succinic acid as pH stabilizers. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at behandlingsoppløsningene inneholder fumarsyre eller ravsyre i en konsentrasjon på 0,01 til 1 g/liter, fortrinnsvis 0,05 til 0,2 g/liter.2. Method according to claim 1, characterized in that the treatment solutions contain fumaric acid or succinic acid in a concentration of 0.01 to 1 g/litre, preferably 0.05 to 0.2 g/litre. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at ved ytterligere tilsetning av amin innstilles begynnelses-pH-verdien av behandlingsoppløsningen på 4,0.3. Method according to claim 2, characterized in that by further addition of amine, the initial pH value of the treatment solution is set to 4.0. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det som amin anvendes trietanolamin.4. Process according to claim 3, characterized in that triethanolamine is used as amine.
NO771230A 1976-04-09 1977-04-06 PROCEDURE FOR FINISHING PHOSPHATED METAL SURFACES NO771230L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762615489 DE2615489A1 (en) 1976-04-09 1976-04-09 PROCESS FOR AFTER-TREATMENT OF PHOSPHATED METAL SURFACES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO771230L true NO771230L (en) 1977-10-11

Family

ID=5974925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO771230A NO771230L (en) 1976-04-09 1977-04-06 PROCEDURE FOR FINISHING PHOSPHATED METAL SURFACES

Country Status (9)

Country Link
AR (1) AR212820A1 (en)
BR (1) BR7702181A (en)
DE (1) DE2615489A1 (en)
DK (1) DK154177A (en)
FR (1) FR2347457A2 (en)
IT (1) IT1115646B (en)
NL (1) NL7703652A (en)
NO (1) NO771230L (en)
SE (1) SE7704111L (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2632742C3 (en) * 1976-07-21 1980-05-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Process for phosphating metals and means for producing a phosphating solution
US4446028A (en) * 1982-12-20 1984-05-01 Betz Laboratories, Inc. Isopropenyl phosphonic acid copolymers used to inhibit scale formation
US4446046A (en) * 1981-06-17 1984-05-01 Betz Laboratories, Inc. Poly (alkenyl) phosphonic acid and methods of use thereof
DE3130628A1 (en) * 1981-08-01 1983-02-17 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt SUBSTITUTED 1-PHENYL-VINYL-1-PHOSPHONIC ACIDS AND THEIR USE
AU637777B2 (en) * 1989-08-25 1993-06-10 Colgate-Palmolive Company, The Antibacterial antiplaque oral composition containing novel styrene-phosphonic acid copolymer
FR2684550B1 (en) * 1989-08-25 1999-01-22 Colgate Palmolive Co ANTI-PLATE ANTIBACTERIAL COMPOSITION COMPRISING A POLYMER OF STYRENE-PHOSPHONIC ACID OR A COPOLYMER OF STYRENE-PHOSPHONIC ACID AND AN ETHYLENICALLY UNSATURATED MONOMER.
GR1000848B (en) * 1989-08-25 1993-02-17 Colgate Palmolive Co Antiplaque antibacterial oral composition
ZA899970B (en) * 1989-08-25 1991-08-28 Colgate Palmolive Co Antibacterial antiplaque oral composition containing noval styrene-phosphonic acid copolymer

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129564C (en) * 1960-04-16 1900-01-01
FR80278E (en) * 1960-04-16 1963-04-05 Hoechst Ag Method and solution for the treatment of layers of phosphates intended for protection against corrosion
FR1442807A (en) * 1964-08-10 1966-06-17 Parker Ste Continentale Cold forming of metals
FR1498087A (en) * 1966-11-01 1967-10-13 Dow Chemical Co Process for treating metals to cause adhesion of polyolefins

Also Published As

Publication number Publication date
NL7703652A (en) 1977-10-11
IT1115646B (en) 1986-02-03
FR2347457A2 (en) 1977-11-04
AR212820A1 (en) 1978-10-13
DK154177A (en) 1977-10-10
BR7702181A (en) 1978-01-10
SE7704111L (en) 1977-10-10
FR2347457B2 (en) 1981-06-19
DE2615489A1 (en) 1977-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2261290C2 (en) Method of metallic surfaces corrosion protection
KR910000980B1 (en) Aqueous solution for a treatment of metal
CN100460559C (en) Chemical conversion coating agent and metal with surface treatment
US4457790A (en) Treatment of metal with group IV B metal ion and derivative of polyalkenylphenol
US5328525A (en) Method and composition for treatment of metals
US20110024001A1 (en) Zirconium-Vanadium Conversion Coating Compositions For Ferrous Metals And A Method For Providing Conversion Coatings
JPH0459392B2 (en)
SK162698A3 (en) Zinc phosphating with integrated subsequent passivation
KR20010023902A (en) Pretreatment before painting of composite metal structures containing aluminum portions
AU7260896A (en) Chromium-free aluminum treatment
US4110129A (en) Post treatment of conversion-coated zinc surfaces
KR20040058038A (en) Chemical conversion coating agent and surface-treated metal
US4265677A (en) Phosphatizing prior to cathodic electropainting
WO2011145594A1 (en) Chromium-free metal surface treatment agent, and metal surface treatment method using same
US6027579A (en) Non-chrome rinse for phosphate coated ferrous metals
GB2179680A (en) Method of forming phosphate coatings on zinc
KR100842198B1 (en) Protective reaction rinse for autodeposition coatings
JPS63157879A (en) Method forming phosphate film to surface of metal
NO771230L (en) PROCEDURE FOR FINISHING PHOSPHATED METAL SURFACES
JPH02101175A (en) Phosphate chemical forming treatment
JP2004501280A (en) Binder added to chemical conversion solution
JPS6039168A (en) Improved accelerator for phosphate coating finish on metal surface and use thereof
US5597465A (en) Acid aqueous phosphatic solution and process using same for phosphating metal surfaces
US3720547A (en) Permanganate final rinse for metal coatings
US5714047A (en) Acid aqueous phosphatic solution and process using same for phosphating metal surfaces