DE2613075A1 - Aeusserst rasch haertendes gemisch - Google Patents

Aeusserst rasch haertendes gemisch

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DE2613075A1
DE2613075A1 DE19762613075 DE2613075A DE2613075A1 DE 2613075 A1 DE2613075 A1 DE 2613075A1 DE 19762613075 DE19762613075 DE 19762613075 DE 2613075 A DE2613075 A DE 2613075A DE 2613075 A1 DE2613075 A1 DE 2613075A1
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Description

3. NICHIREKI. CHEMICAL INDUSTRY COMPANY LIMITED, Tokyo/Japan
Äußerst rasch härtendes Gemisch
Die Erfindung betrifft ein äußerst rasch härtendes Gemisch, das einen äußerst rasch härtenden Zement und eine bituminöse Emulsion, einen Kautschuk- bzw. Gummilatex und/oder eine Harzemulsion
enthält.
Es ist bekannt, Gemische aus Portlandzement und einer Asphaltbzw. Bitumenemulsion als elastisches Vergußmaterial für plattenartige Gleiskonstruktionen zu verwenden. Derartige Gemische haben den Nachteil, daß sie erst spät die gewünschte !Festigkeit aufweisen und. daher für Bauten, für die nur eine beschränkte Bauzeit zur Verfugung steht, nicht verwendet werden können.
TTm diesen Nachteil zu überwinden, wurden äußerst rasch härtende Zemente mit einem Gehalt an Calciumhalogenaluminaten und einer Asphaltemulsion vorgeschlagen. Diese Gemische härten zwar in einer relativ kurzen Zeit aus, sie führen jedoch nicht in kurzer
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Zeit (1 bis 3 Stunden) zu gehärteten Massen von hoher Festigkeit.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, Zementgemische zur Verfügung zu stellen, die nach kurzer Zeit eine hohe Festigkeit aufweisen.
Es wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß ein Gemisch aus einer Asphalt- bzw. Bitumenemulsion und einem äußerst rasch härtenden Zement, der ein Gemisch aus einem Klinker mit einem Gehalt an 11CaO. 7AIpO .,.CaXp, wobei X ein Halogenatom bedeutet, mit Anhydrit enthält, mindestens einem Zusatz aus der Gruppe Calciumaluminate, Kalke,·Amine, Äthylenglykole und Calciumsulfat-halbhydrat und gegebenenfalls einem Abbinderegler, eine im Vergleich zu herkömmlichen Gemischen hohe Anfangsfestigkeit entwickelt. Ferner wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß auch Gemische aus einer Gummi- bzw. Kautschukemulsion und/oder einer Harzemulsion anstelle der vorgenannten Asphaltemulsion oder Gemische aus.zwei dieser drei Emulsionsarten mit dem vorgenannten äußerst rasch härtenden Zement ebenfalls eine·hohe Festigkeit in einem frühen Stadium ergeben.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein.äußerst rasch härtendes Gemisch, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es einen äußerst rasch härtenden Zement mit einem Gehalt an 11CaO.7AIpO~.CaX2, wobei X ein Halogenatom ist, 3CaO.SiO2 und CaSO. als unerläßlichen Bestandteilen,
mindestens einen Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleuniger aus der Gruppe Calciumaluminate, Kalke, Amine, Äthylenglykole und Calciumsulfat-halbhydrat,
eine bituminöse Emulsion und
gegebenenfalls Wasser, Zuschlagstoffe, Füllstoffe, schaumbildende Mittel und/oder Abbinde- bzw. Härtungsregler enthält. ' Anstelle der bituminösen Emulsion können Kautschuk- bzw. Gummilatices, Harzemulsionen oder Gemische aus derartigen Emulsionen unter Bildung eines erfindungsgemäßen, äußerst rasch härtenden Gemisches verwendet werden. Das erfindungsgemäße,äußerst rasch
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_ 3 —
härtende Gemisch wird im folgenden mitunter nur als "Gemisch" bezeichnet.
Erfindungsgemäß wird der äußerst rasch härtende Zement- hergestellt, indem man Anhydrit (CaSO.) zu Klinkerpulver, das 1 bis 60 Gewichtsprozent 11CaO.7AIpO,.CaX2 und mindestens 5 Gewichtsprozent 3CaCSiOp enthält, in einer solchen Menge gibt, daß das Gewichtsverhältnis von Al 0-,/SO- im Zement 0,4- bis 3,0 beträgt. Gegebenenfalls kann dieser Zement mit einem Abbinderegler versetzt werden. Beispiele für derartige Abbinderegler sind Carbonsäuren, wie Gluconsäure, Weinsäure und Citronensäure, sowie Salze dieser Verbindungen, Borsäure und deren Salze, wie Borax und Calciumborat, und.Carbonate, Sulfate und Hydroxide von Alkalimetallen, beispielsweise von Natrium, Kalium und Lithium.
Der Abbinderegler wird in Mengen von etwa 0,02 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des äußerst rasch härtenden Zements, verwendet. Sofern nicht anders abgegeben, beziehen sich alle Prozent-, Teil- und Verhältnisangaben auf das Gewicht.
oder unter Wird der Abbinderegler in einer über/dem vorliegenden Bereich liegenden Menge eingesetzt, so können die Abbindeeigenschaften des Gemisches nicht kontrolliert werden.
Beispiele für Kurzbereichs-Pestigkeitsbeschleuniger auf der Basis von Calciumaluminate.a sind CaO.AIpO,, 12CaO-TAl2O-, 3CaO.3AIpO,.CaFp und CaO.2AIpO12.. Diese werden in Mengen von 1 bis 50 Prozent, vorzugsweise 5 bis 40 Prozent, bezogen auf das Gemisch, verwendet. Liegt die Menge unterhalb der angegebenen Untergrenze, so ist die erzielte Wirkung vernachlässigbar gering, während oberhalb der angegebenen Obergrenze die Verarbeitungszeit des erfindungsgemäßen Gemisches äußerst kurz und die Handhabung somit schwierig wird.
Beispiele für Festigkeitsbeschleuniger auf der Basis von Kalk
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sind gebrannter und gelöschter Kalk. Die Kalkmenge im Gemisch beträgt 0,1 bis 25 Prozent, vorzugsweise 0,5 bis 15 Prozent. Unterhalb der Untergrenze ist die erzielte Wirkung vernachlässigbar gering, während oberhalb der Obergrenze die Abbindeeigenschaften des Gemisches nicht zu kontrollieren sind. Bei der Verwendung von gebranntem Kalk wird die Handhabung aufgrund der heftigen Hydratisierungsreaktion sehr schwierig, so daß die Wirkung von gebranntem Kalk nicht proportional zur zugegebenen Menge steigt. Jedoch beschleunigt sachgemäß gebrannter Kalk die Härtung des Gemisches durch die entstehende Reaktionswärme, ohne daß die Fließfähigkeit des Gemisches durch die mäßige Hydratation gestört wird. Wegen seiner leichteren Handhabbarkeit wird gelöschter Kalk bevorzugt. Die- Wirkung des KaIkmaterials kann gesteigert werden, wenn es zusammen mit einem der vorgenannten Calciumaluminate verwendet wird.
Beispiele für entsprechende Amine sind Mono-, Di- und Triäthanolamin. Die Menge der Amine beträgt 0,002 bis 2,5 Prozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Prozent. Werden diese Amine zusammen mit Calciumsulfat-halbhydrat verwendet, so entwickelt sich die Kurzbereichsfestigkeit des Gemisches rascher. Bei einem Zusatz unter 0,002 Prozent ist die "Wirkung vernachlässigbar gering, während bei einem Zusatz über 2S5 Prozent die Fließfähigkeit des Gemisches relativ klein wirds so daß die Bearbeitbarkeit des Gemisches bei gleichem Wasserzusatz schlechter wird und die Festigkeit nicht proportional mit der zunehmenden. Aminmenge zunimmt.
Beispiele für entsprechende Äthylenglykole sind Mono-, Di-, Tri- und Polyäthylenglykol» Diese werden in Mengen von 0,02 bis 1 Prozent, vorzugsweise von O508 bis 0,5 Prozent, zugesetzt. Sin Zusatz unter 0,02 Prozent zeigt keine Wirkung, während ein Zusatz über 1 Prozent zu keiner entsprechenden Wirkungszunahme führt. Die Ithylenglykole bewirken eine Steigerung der /lurzbereichs- und Langzeitfestigkeit ohne daß die Bearbeitungszeit des Gemisches verkürzt wird. Ferner wird durch Zusatz
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von Äthylenglykolen die Thixotropie beseitigt. Durch. Zusatz von Äthylenglykolen in großen Mengen wird die Verarbeitbarkeit des Gemisches nicht beeinträchtigt, wie es bei den Aminen beim Vermischen mit Wasser der Fall ist.
Calciumsulfat-halbhydrat wird in Mengen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent zugesetzt, wobei das Verhältnis von ΑΙρΟ,/SO, im Zementgemisch 0,4 bis 3,0 beträgt. Bei einem Zusatz unter 0,2 Prozent ist die erzielte Wirkung vernachlässigbar gering, während bei einem Zusatz über 5 Prozent keine entsprechende Wirkung erzielt wird und die Entwicklung der Festigkeit gestört wird, da die Abbindezeit mit -zunehmenden Mengen verlängert wird.
Erfindungsgemäß wird als bituminöse Emulsion eine Emulsion verwendet, die durch Emulgieren eines bituminösen Materials in V/asser mit mindestens einem Haupt emulgator aus der Gruppe der kationischen, anionischen und nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mittel und Clay (hydratisiertes Aluminiumsilicat) gebildet worden ist. Um das bituminöse Material zusammen mit dem Hauptemulgator in Y/asser zu emulgieren, können ferner Säuren, Alkalien, Salze, höheren Fettsäuren, Schutzcolloide oder dergl. verwendet werden. Säuren werden hauptsächlich zusammen mit kationischen und/oder nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mitteln.f Alkalien hauptsächlich mit anionischen und/oder nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mitteln und Salze zusammen mit kationischen, anionischen und/oder nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mitteln verwendet. Höhere Fettsäuren tragen zur Emulgierung des bituminösen Materials-bei, wenn sie dem bituminösen Material zugesetzt werden. Zur Einstellung der Eigenschaften der Emulsionen können diese auch mit diesen Säuren, Alkalien, Salzen, Schutzcolloiden und Clays versetzt werden.
Beispiele für bituminöse Materialien, die zur Herstellung von bituminösen Emulsionen verwendet werden können, sind Bitumen (straight asphalt), geblasenes Bitumen, angeblasenes Bitumen, natürliches Bitumen, mit Propan gefälltes Bitumen, bituminöser Kohle- bzw. Erdölteer, Pech, kautschukhalt.iges Bitumen, Dis-
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persionen von Kautschuk in den vorerwähnten bituminösen Materialien, h.arzhaltiges Bitumen und Dispersionen von ' Harzen in den vorgenannten bituminösen Materialien.
Emulsionen, die durch Zusatz eines Kautschuklatex und/oder einer Kunstharzemulsion zu den vorgenannten bituminösen Emulsionen erhalten werden, können ebenfalls als bituminöse Emulsionen im Sinn der Erfindung verwendet werden.
Alle Arten von Emulsionen sollten so beschaffen sein, daß sie homogen mit dem hydraulischen Material, wie Zement oder Zementgemische mit einem Gehalt an Zuschlagstoffen, Füllstoffen und/ oder schaumbildenden Mitteln, unter Ausbildung eines chemisch und mechanisch stabilen Zustande vermischt werden können und die Hydratationsreaktion der hydraulischen Materialien nicht beeinträchtigen.
Die bituminösen Emulsionen enthalten im allgemeinen 40 bis 70 Gewichtsprozent bituminöses Material (Rückstand beim Eindampfen). Die Penetration des eingedampften Rückstands der bituminösen Emulsion bei 25°C beträgt im allgemeinen 10 bis 300. Die bituminösen Emulsionen werden nach üblichen Verfahren hergestellt. Die folgenden Ausführungen erläutern bevorzugte bituminöse Emulsionen.
In kationischen Emulsionen werden als kationische Emulgatoren hauptsächlich höhere Alky!amine, höhere Alkylalkylenpolyamine, höhere Alkylpolyaminoäthylenimidazoline, polyäthoxylierte Derivate, Salze mit Säuren und q_uaternäre Ammoniumsalze der vorgenannten Polyaminoimidazolin.gruppe verwendet.
Folgende Emulgatoren werden zusammen mit kationischen Emulgatoren verwendet: Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure und Essigsäure, und wasserlösliche Salze, wie Halogenide von Alkalimetall- und Erdalkalimetallen. Beispiele für Schutzcolloide sind Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Gelatine,
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Salze von Ligninaminen und Polyoxyäthylenpolypropylenglykoläther.
Beispiele für anionische Emulgatoren in anionischen Emulsionen sind hauptsächlich Salze von Vinsolharz (ein Produkt der Firma Hercules Powder Co., Ltd.)» Alkalisalze von Casein, Fettsäureseifen, Alkalisalze von Schwefelsäureestern mit höheren Alkoholen, Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat und Polyoxyäthylensulfonate.
Folgende Emulgatoren können zusammen mit nicht-ionischen Emulgatoren verwendet werden: Alkalien, wie NaOH, KOH, IiH.OH und wasserlösliche Salze von Alkalimetallen.
Beispiele für Schutzcolloide sind Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol, Ligninsulfonate und Polyoxyäthylenpolypropylenglykoläther.
Beispiele für nicht-ionogene Emulgatoren, die in nicht-ionogenen Emulsionen verwendet werden können, sind Polyoxyäthylen-höherealkoholäther, Polyoxyäthylenalkylphenyläther, Polyoxyäthylenf et t säure ester, Poly oxyäthylenalky lather, G-Iy cerinfett säureester, Propylenglykolfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester und Polyoxyäthylenoxypropylen-Blockcopolymerisate. Ferner können in nicht-ionogenen Emulsionen die vorstehend im Zusammenhang mit kationischen und anionischen Emulsionen genannten Säuren, Alkalien, Salze und Schutzcolloide verwendet werden.
Bei Emulsionen vom Clay-Typ werden als Emulgatoren hauptsächlich Tonerden, wie Bentonit, verwendet. Gelegentlich werden Gemische aus Tonerden und anionischen oder nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mitteln verwendet. In Emulsionen vom Clay-Typ können die vorstehend im Zusammenhang mit anionischen und kationischen Emulsionen genannten Säuren, Alkalien, Salze und Stabilisatoren verwendet werden.
R Π q S U / 1fl ? R
Bei Verwendung einer kationischen Emulsion als bituminöse. Emulsion weist das Gemisch folgende Eigenschaften auf:
(1) Bei Gemischen für Vergußzwecke tritt im Vergleich zu Gemischen mit anderen Emulsionstypen beim gleichen Wasser/Zement-Verhäitnis äußerst selten eine Heterogenität des Gemisches auf.
(2) Das Gemisch weist unmittelbar nach dem Vermischen eine kurze • PIießzeit und
(3) eine lange Haltbarkeit (lange Verarbeitungszeit) auf, so daß das Gemisch sich zum Gießen eignet.
(4) Die Vergußmasse läßt sich ausgezeichnet aushärten, da entsprechend dem wasserreduzierenden Effekt der kationischen Emulsion eine geringe Wassermenge zum Erzielen einer geeigneten Fluidität notwendig ist.
(5) Im Vergleich zu anderen Emulsionstypen sind die Langzeitentspannungseigenschaften günstiger, da eine geringe Tendenz zur Zunahme der Langzeitfestigkeit besteht.
Bei Verwendung von nicht-ionogenen Emulsionen erhält man Gemische mit folgenden Eigenschaften:
(1) Die Entwicklung der Kurzbereichsfestigkeit (etwa 1 bis 2 Stunden nach dem Mischen) bei niedrigen Temperaturen (unter etwa 1O0G) ist gut.
(2) Die Stabilität gegen mechanische Beanspruchung, beispielsweise beim Pumpen des Gemisches, ist gut.
(3) Die chemische Stabilität gegen ffiodifikatoren, die im allgemeinen verwendet werden, beispielsweise wasserreduzierende Mittel für Zement, Dispersionsmittel, Kautschuklatex und Harzemulsionen, ist hoch, da bei nicht-ionogenen Emulsionen eine breite Auswahl für Modifikatoren besteht.
Bei Verwendung von anionischen Emulsionen erhält man Gemische mit folgenden Eigenschaften:
(1) Beim Vermischen kann leicht Luft mitgerissen werden.
(2) Die Emulsion hat einen wasserreduzierenden Effekt.
(3) Die zunehmende Tendenz der Langzeitfestigkeit ist groß.
6 0 9 3 Λ 3 / 1 0 ?
Die zugesetzte Menge an bituminöser Emulsion beträgt 0,02 bis 3 C-ewichtsteile, vorzugsweise 0,15 bis 1,5 Gewichtsteile, bezogen auf den eingedampften Emulsionsrückstand, pro 1 Gewichtsteil des Zementgemisches. Unterhalb von 0,02 Gewichtsteilen ist die Wirkung auf die Entspannung für das gehärtete Gemisch vernaohlässigbar. Bei mehr als 3 Gewichtsteilen ist die Festigkeitsentwicklung des gehärteten Gemisches nicht gut.
Der Kautschuklatex oder die Harzemulsion können zu dem Gemisch zusammen mit der bituminösen Emulsion gegeben werden, um die Eigenschaften der bituminösen Materialien ebenfalls zu verändern.
Beispiele für den Kautschukbestandteil des Kautschuklatex sind natürlicher Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Butylkautschuk, Styrol-Isopren-Kautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk und Chloroprenkautschuk.
Beispiele für Harzbestandteile in der Harzemulsion sind natürliche Harze, Polyvinylacetat, Äthyien-Vinylacetat-Copolymerisate, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylsäureester und Alkydharze. Die Menge des eingedampften Rückstands, die weiteren Eigenschaften, die dem Gemisch zuzusetzende Menge und die Hinweise zur Verwendung sind fast die gleichen, wie sie vorstehend für bituminöse Emulsionen angegeben wurden. Es können auoh Gemische aus bituminösen Emulsionen und Kautschuklatices und/oder Harzemulsionen in geeigneten Verhältnissen, verwendet werden.
Beispiele für Zuschlagstoffe und Füllstoffe sind Sand, Kies, Gummipulver, Körner aus geschäumten Harzen, Glasperlen, "micro balloons", Pigmente und kurze Fasern.
Beispiele für schaumbildende Mittel sind Aluminiumpulver und oberflächenaktive Mittel. Die oberflächenaktiven Mittel werden ' verwendet, um die Dichte des Gemisches durch Einleiten von Luft zu regeln. · .
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Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische wird der äußerst rasch härtende Zement mit dem Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleuniger versetzt. Anschließend wird dieses Gemisch mit einer, bituminösen Emulsion, einem Kautschuklatex und/oder einer Harzemulsion versetzt. Gegebenenfalls werden Zuschlagstoffe, Füllstoffe und schaumbildende Mittel zugesetzt. Anschließend wird gegebenenfalls unter Einstellung de.r Wassermenge im Gemisch und gegebenenfalls nach Zusatz eines Abbindereglers das Gemisch in einem Mischer gründlich vermischt. Das Gemisch kann absatzweise oder kontinuierlich hergestellt werden.
Bei Zusatz von Zuschlagstoffen und Füllstoffen kleiner Größe ist es schwierig, eine homogene Mischung mit dem Zement zu erzielen. Zur Herstellung derartiger Gemische kann man beispielsweise folgendermaßen verfahren:
(1) Zunächst wird der Abbinderegler in einer geringen Menge Wasser gelöst".
(2) Anschließend wird der äußerst rasch härtende Zement und der Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleuniger zu der erhaltenen Lösung gegeben. Das erhaltene Gemisch wird bis zum Erreichen eines homogenen, pastenartigen Zustands vermischt.
(3) Anschließend wird die erhaltene Paste mit Sand, Füllstoff, schaumbildendem Mittel, bituminöser Emulsion, Kautschuklatex und/oder Harzemulsion versetzt und das erhaltene Gemisch wird gründlich vermischt.
Bei Verwendung grobkörnigerer Zuschlagstoffe ist es leicht, das Absacken des Gemisches unter Verwendung der bituminösen . Emulsion, des Kautschuklatex und/oder der Harzemu-lsion oder durch vorherigen Zusatz des wasserlöslichen Abbindereglers oder des Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleunigers zu diesen Emulsionen zu regulieren.
Das erfindungsgemäße Gemisch enthält 12 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsprozent Wasser. Sofern die Wassermenge der Emulsion im Gemisch nicht die vorgenannte Menge ergibt, wird die fehlende Wassermenge ergänzt.
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Es gelingt leicht, die Verarbeitungszeit des erfindungsgemäßen Gemisches zu verkürzen, oder zu verlängern, oder ein gehärtetes Gemisch mit einer hohen Kurzbereichsfestigkeit herzustellen, indem man den äußerst rasch härtenden Zement mit einem entsprechenden .Abbinderegler oder einem Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleuniger versetzt und das auf diese Weise erhaltene Gemisch mit der bituminösen Emulsion, · dem Kautschuklatex und/oder der Harzemulsion versetzt.
Zunächst wird ein Gemisch von langer Verarbeitungszeit hergestellt und unmittelbar vor Verwendung des Gemisches wird der Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleuniger zugesetzt, um eine rasche Härtung zu erzielen. Es ist möglich, ein- Gemisoh herzustellen, · das in bezug auf Entspannung, Haftung und Abriebfestigkeit ausgezeichnete Eigenschaften aufweist und bei Temperaturänderungen geringe Änderungen der physikalischen Eigenschaften zeigt, wenn man eine bituminöse Emulsion, die durch Mischen von Kautschuk und/oder Kunstharz modifiziert ist j oder ein Gemisch aus bituminöser Emulsion, Kautschuklatex und/oder Kunstharzemulsion verwendet.
Erfindungsgemäß gelangt man zu einer Verbesserung folgender Eigenschaften: Rasche Härtung, Entspannung (Stoßfestigkeit, Ermüdungsfestigkeit), Haftung, Wasserfestigkeit, Beständigkeit gegen Meerwasser, Luftdichtigkeit, Beständigkeit gegen Frost und Wiederauftauen, Schallisolation, adiabatische Eigenschaften, chemische Beständigkeit und Beständigkeit gegen Ausblühungen.
Infolgedessen eignen sich die erfindungsgemäßen Gemische für folgende Anwendungszwecke:
(1) Herstellung von Böden und dergl.
(2) Gußgegenstände, wie Rohre, Blöcke und dergl.
(3) Füllmaterial, wie Vergußmaterial für mit Ballast gefüllte Gleisanlagen und plattenartige Gleisanlagen, untere Abdichtung von Betonböden, Vergußmaterial für abgedichtete Wasserversorgungsanlagen und Entwässerungsanlagen und dergl.
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mm J ^_ mum
(4) Schutz gegen Eindringen von Wasser und gegen Unterspülung, beispielsweise zur Stabilisierung von Abhängen, Dämmen,
Wasserbehältern, Dächern und dergl.
Die erfindungsgemäßen Gemische können wirksam beim Neubau oder bei der Ausbesserung derartiger Anlagen eingesetzt werden. Die Beispiele erläutern die Erfindung.
In den Beispielen werden folgende Materialien eingesetzt:
(1) Äußerst rasch härtender Zement: Zwei Zementarten werden
verwendet, deren chemische Zusammensetzung und spezifische Oberfläche in Tabelle I angegeben ist. Eine Zementart ist "Jet Cement" (der Firma Onoda Cement Co., Ltd.)? der 20,6 Prozent 11CaO.7AIpO,.CaFp enthält. Die andere Zementart enthält 31,1 Prozent 11CaO.7Al2O3.CaF2.
(2) Als V/einsäure, Citronensäure, Gluconsäure, Borsäure, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat werden handelsübliche Industriechemikalien verwendet.
(3) Calciumaluminat: Es werden zwei Arten von Calciumaluminaten verwendet, deren chemische Zusammensetzung und spezifische Oberfläche in Tabelle I angegeben ist. Das Calciumaluminat I ist ein Produkt der Firma Asahi Glass Co., Ltd. Das Calciumaluminat II wurde durch dreistündiges Brennen bei 135O0C eines gepulverten Bauxitgemisches der in Tabelle I angegebenen chemischen Zusammensetzung und' durch Pulverisieren des auf diese Weise erhaltenen Klinkers auf eine spezifische Oberfläche von 4300 cm /g hergest
besteht hauptsächlich aus 12CaO.
Oberfläche von 4300 cm /g hergestellt.. Das Calciumaluminat
(-4-') Als Calciumhydroxid, Triäthanolamin, Diäthylenglykol und
Calciumsulfat-halbhydrat werden handelsübliche Industriechemikalien verwendet.
6 0 9 iU 3 / 1 Π ? $
(5) Gebrannter Kalk: Kalkstein wird 3 Stunden bei 1400 G gebrannt und bis auf eine spezifische Oberfläche von 3200 cm /g pulverisiert. Die chemische Zusammensetzung ist in Tabelle I angegeben.
■ SiO2 Tabelle I Fe2O3
io 		CaO
*		 MgO 7 •p.
I K
Sh^
ω U
U ω		 spezifi
sche
Oberfläche
( cm2/Ä)
13,8 1,5 59,1 0,9 19,2 0,1 5 650
Bestandteile 8,2 Al2O3 1,8 53,8 0,6 17,0 0,3 4 970
rasch
härtender
Zement I
(Jet Cement)		 3,0 11,4 16,9 38,7 0,4 _ 1,0 3 290
rasch
härtender
Zement II ■		 2,5 16,9 1,5 51,0 0,6 1,1 4' 300
Calcium-
aluminat I
(Aluminium-
Zement)		 0,5 40,0 0,6 97,7 0,8 — 0,1 3 200
CaIcium-
aluminat II		 43,3
gebrannter
Kalk		 0,1
(6) Bituminöse Emulsion:
(I) Kationische Bitumenemulsion (im folgenden als C-1 bezeichnet): Die Emulsion wurde durch Emulgieren von Bitumen ("straight asphalt";Penetration 80 bis 100) mit einem Emulgator, der hauptsächlich aus höher-Alkyl (hydrierter TaHg )-trimethylammoniumchlorid besteht, hergestellt. Die Eigenschaften dieser Emulsion sind in Tabelle II angegeben.
609843/ 1 028
-Ή -
(II) ITicht-ionogene Bitumenemulsion, (im folgenden als ΪΓ-1 ■bezeichnet): Die Emulsion wurde durch Emulgieren von Bitumen ("straight asphalt"j Penetration von 90 bei 25°C) mit einem Emulgator, der hauptsächlich aus PoIyoxyäthylennonylphenoläther (HLB=H) besteht, hergestellt. Die Eigenschaften dieser Emulsion sind in Tabelle II aufgeführt. . ■
(III) Anionische Bitumenemulsion, durch eine Kautschukemulsion modifiziert (im folgenden als LA-1 bezeichnet): Die Emulsion wurde durch Emulgieren von Bitumen ("straight asphalt") mit einem Emulgator, der hauptsächlich aus
Τ-". Q -r% ry Q Ο "f"" O J \ "f~
dem Matriumsalz von "Vinsol-Harz bestehy. Dxe Emulsion wurde mit Styrol-Butadien-Kautschuklatex (45 Prozent nichtflüchtige Anteile ) vermischt, wobei das Verhältnis von festem Kautschuk zum eingedampften Rückstand in der Bitumenemulsion 0,1 betrug. Die Eigenschaften dieser Emulsion, sind in Tabelle II aufgeführt.
Tabelle II
. ' Eigenschaften der bituminösen Emulsionen
Emulsion Ladung
der
Teilchen		 Viskosi
tät
(Engler-
G-rad bei
25°C)		 Mischungs-
_verhalten
beim Ver
mischen mit
Zement		 einge
dampfter
Rück
stand ,
Ge w -io 		Penetration
des einge
dampften
Rückstands
bei 250C
C-1
I
IT—1 -
LA-1		 (+)
(-)		 5,8
6,5
6,2		 zufrieden
stellend
zufrieden
stellend
zufrieden
stellend		 59,6
59,3
59,1		 98
95
93
(7) Kautschuklatex: Handelsüblicher Chloropren-Kautschuklatex ". mit einem Feststoffanteil von 50 Prozent'.
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Harzemulsion: Handelsübliche Polyacrylsäureester-Emulsion mit einem Peststoffgehalt von 45 Prozent.
(8) Sand: Es wird Sand aus dem Fluß Fujigawa, Präfektur Shizuoka, Japan, mit einer Teilchengröße unter 2,5 mm, einem Peinheitsgrad von 1,6 und einer Dichte von 2,60 g/om verwendet.
Kies: Es wird Kies aus dem Fluß Fujigawa, mit einer Teilchengröße unter 25 mm und einer Dichte von 2,61 g/cm verwendet.
(9) Gummipulver: Es wird ein handelsübliches Produkt mit einer Teilchengröße unter 2,5 mm und einem Peinheitsgrad, von 2,2 verwendet.
(10) Wasser: Es wird übliches Leitungswasser verwendet.
(11) Aluminiumpulver: Produkt der Pirma Nakashima Metal Foil and Powder Co. Ltd., für Zement C-300.
(12) Zement mit hoher Prühfestigkeit: Produkt der Firma Onoda Cement Co. Ltd; mit folgender chemischer Zusammensetzung:
Brenn- j
verlust j
JQ ί		 SiO 2 Al 2°3 1
j Fe
ί
ι		 2°3 I CaO MgO
io 		SO 3 spezifische Ober
fläche (g/cm2)
0,9 S 20, 7 5 ,0 j 2 ,7 ! 65,9 1,3 ρ 4 4 240
In den Beispielen wird folgendes Mischverfahren angewendet: Der Abbinderegler wird in Wasser gelöst und der äußerst rasch härtende Zement und der Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleuniger werden 1 Minute bei .100 U/min in einem Mischer vermischt. Von diesem Zeitpunkt ab beginnt die Zeitbestimmung.
Sodann wird das Gemisch gegebenenfalls zusammen mit einem schaumbildenden Mittel mit Zuschlagmaterial versetzt. Anschließend wird
6 0 9 P. U 3 / 1 η 2 8
die Emulsion zugegeben und das Gemisch wird 2 Minuten vermischt, Sodann wird.das Mischen bei 40 U/min im Mischer fortgesetzt.
609843/ 1 028
Tabelle III
(Gewichtsteile)
Nr. Tempe
ratur
beim
Mischen
und
Härten		 Rasch härtender
Zg me1'1 "^ 		Rasch
härtender
Zement II		 Kurzbereichs- Festigkeitsbeschleuniger Calcium-
aluminät		 gelösch
ter Kalk		 Calcium-
sulfat-
halbhydrat		 Triäthanolamin Diäthylenglykol
1 5 Jet
Cement		 24 6
2 20 69,7 24 6
σ>
ο
CD
CO
-C"
u> 		3 20 69,0 0,1
4 20 99,75 1,5 . 0,4
O
NJ
OO		 5 20 98,0 1,0
6 20 98,8 1,5 0,2
7 20 98,15 " 1,5
8 5 98,25 99,0 0,5
9 20 2,0 0,1
a 20 97,8
b 20 100,0
99,85
Fortsetzung von Tabelle III
(Gewichtsteile)
Nr. Abbinderegler Borsäure Natriumcarbonat • 0,5 Bituminöse Emulsion N-1 ■ LA-1 100* Sand Schaumbil
dendes
Mittel ' '		 Wasser
zusatz
1 Citronensäure 0,18 0-1 100 Aluminium
pulver		 43
2· 0,12 0,6 . 100 100 40
3 0,4 100 100 40
CD
CO
OO
UJ		 4 0,15 100 100 0,01 40
-^. 5 0,1 · 0,1 0,1 100 100 0,01 45
O
K>
OO		 6 ' 100 100 100 0,01 40
7 0,15 0,2 100 100 0,01 43
8' 0,05 100 0,01 40
9 100 0,01 40
a 0,1 100 100 38
b 100 100 0,01 ' 45
0,15 OlPJ
Anmerkungen: Die mit a' und b bezeichneten Proben beziehen sich auf Yergleichsbeispiele.
*. : Emulsion der Firma Toa Doro Kogyo Co., Ltd.
Beispiel 1
Die Zusammensetzung der Proben 1 bis 9 und der Vergleichsproben a und b sind in Tabelle III aufgeführt.
Beispiel 2
Die Proben 10 bis 14 weisen eine variable Pluidität auf. Die Zusammensetzung dieser Proben ist in·Tabelle IV angegeben.
Tabelle IV
(Gewichtsteile)
I Nr. Misch
tempe
ratur
(°c) 		Jet
Cement		 Calcium-
sulfat-
halb- .
hydrat		 Tri-
äthanol-
amin		 C-1 Sand Bor
säure		 Wasser-'
zusatz
10 20 98,1 . 1.5 0,4 100 100 0,05 40
11 20 98,1 1,5 0,4 100 100 0,1 40
12 20 98,1 1,5 0,4 100 100 0,2 40
13 20 98,1 1,5 0,4 100 100 0,4 . 40
H 20 98,1. 1,5 0,4 .100 100 0,8 40
Die Änderung der Fluidität des Gemisches in Abhängigkeit von der Zeit ist in der Figur wiedergegeben. Dabei ist die Beziehung zwischen der Fließzeit des äußerst rasch härtenden Gemisches von Beispiel 2 und der Mischzeit gezeigt. Die Fluidität wird unter Verwendung' eines J-C ."ichters gemäß den Angaben der Gesellschaft japanischer Bauingenieure für Fertigbeton gemessen.
Beispiel 3
Gemische der in Tabelle V angegebenen Zusammensetzungen werden hergestellt. -15 bzw. 60 Minuten danach werden die Gemische jeweils mit 10 Teilen gebranntem Kalk versetzt.
4 3/10/B
?fi 1307b
Tabelle V (Gewichtsteile)
Nr.
ί
I
ι		 Temperatur
beim Mischen
und Härten
(0C)		 Jet Cement Bituminöse
Emulsion		 Sand Wein
säure		 !
Wasser- ■
zusatz
15 VJl 89,8 C-T
100		 100 0,2 40
16 VJl 89,8 LA - 1
100		 100 0,2 40
17 VJl 89,8 N - 1
100		 100 0,2 40
Aus diesen Gemischen werden Probestücke hergestellt. Die Festigkeit der gehärteten Gemische wird gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.
Beispiel 4
Die Proben 18 und 19 in Tabelle VII geben die Zusammensetzung von Gemischen mit einer starken Entspannung bei Beanspruchung wieder.
Tabelle VI
Nr. Misch
zeit
(min)		 Pließzeit Nach dem
Vermischen
des gebrann
ten Kalks		 Druckfestigkeit
(kg/cm T		 28 Tage Elasti
zitäts
modul
nach 28
Tagen
VJl 15 unmittelbar nach
dem Vermischen		 6,7 1 Std.* 53,2 6 700
16 60 6,2 7,2 7,5 55,0 6 900
17 15 6,3 7,4 7,9 58,0 7 600
60 6,7 ' 7,6 6,3 58,9 7 500
15 6,7 7,4 6,8 58,0 7 800
60 6,8 7,7 7,6 59,0 8 200
6,7 8,1
Anmerkungen: Bezüglich der Testverfahren siehe die Anmerkung (1) in Tabelle XI
*'. Zeit nach Vermischen des gelöschten Kalks
6098/. 3/1028
2613Π75
Tabelle VII - 1
(Gewichtsteile)
Nr. Temperatur beim Mischen
und Härten (0C)		 Jet Cement Calcium-
aluminat		 Kalk
18
19		 . 20
20		 98,7
99,0		 8
18		 2*
Tabelle VII - 2
(Gewichtsteile)
Nr. Glucon-
säure		 Kalium
carbonat		 C - 1 Sand Gummipulver ■
Wasserzusatz
18
19		 0,5
0,4		 0,8
0,6		 125
150		 100 30 35
45
Anmerkungen: * : 2 Teile gebrannter Kalk ** : 2 Teile gelöschter Kalk
Beispiel5
10 Teile Chloropren-Kautschuklatex werden zu einem Gemisch der . für Probe 20 in Tabelle VIII angegebenen Zusammensetzung gegeben. Auf diese V/eise erhält man ein durch Kautschuk modifiziertes Gemisch.
Tabelle VIII - 1
(Gewichtsteile)
Nr.
i		 Temperatur beim
Mischen und Härten
(0C)		 Jet Cement -
CaIciumsulfat-
halbhydrat		 Citronen
säure
20 20 98,85 1,0 0,15
609843/ 1 028
Tabelle VIII - 2 (Gewichtsteile)
Nr. F - 1 Sand Aluminiumpulver Wasserzusatz
20 90 100 0,01 40
Beispiel 6
Aus den Bestandteilen der für Probe 21 in !Tabelle IX angegebenen Zusammensetzung wird ein Gemisch von starker Entspannung bei Belastung hergestellt. Ferner ist dort die Zusammensetzung einer zu Vergleichszwecken dienenden Probe c angegeben.
Beispiel 7
Die Proben 22 und 23 in Tabelle X geben die Zusammensetzung von Gemischen mit einer starken Entspannung bei Beanspruchung an. Die Probe d stellt eine entsprechende Vergleichsprobe dar.
Tabelle IX (Gewichtsteile)
Hr.
ι		 Temperatur beim
Mischen und
Härten (0G)		 Jet
Gement		 Calcium-
sulfat-
halb-
hydrat		 Ci
tronen
säure		 Tri-
ätha·
nol-
amin		 Ι 00* Sand C-1 Was-
ser-
ZU-
satz
21 20 98, Τ 1,5 0,2. 0,2 200 150 0
C - 20 200 150 0
Anmerkungen: c stellt eine Vergleichsprobe dar
*: 100 Teile Portlandzement von hoher Prühfestigkeit.
609843/1028
Tabelle X - 1 (Gewichtsteile)
261307B
Kr-. Temperatur Jet CaI- Calcium- Di- Ci Kalium- ;
beim Mischen Cement cium- sulfat- äthylen- tronen carbo- ■
und Härten alu- halb- glykol säure' nat
(0C) . minat hydrat
22 20 95,9 4 · 0,1
23 20 79,2 19 0,1 0,4 0,3
d 20 00*
Tabelle X - 2 (Gewichtsteile)
Nr. Bituminöse
Emulsion		 Sand Zuschlag
stoff		 Wasserzusatz
22 C - 1
50		 200 400 35
23 F - 1
50		 200 400 37
d C - 1
50		 200 400 32
Anmerkungen: Probe d stellt eine Vergleichsprobe dar.
*: 100 Teile Portlandzement von hoher Frühfestigkeit.
Die Gemische aus dem äußerst rasch härtenden Zement und der bituminösen Emulsion gemäß den Beispielen 1, 4, 5, 6 und 7 werden nach dem Mischen bzw. nach dem Härten verschiedenen physikalischen Tests unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle XI zusammengestellt. Ferner sind entsprechende Angaben über die" Vergleichsproben a, b, c und d in dieser Tabelle angegeben.
609843/ 1028
Tabelle XI
Bei
spiel		 Nr. Fluidität
unmittelbar nach dem Mischen		 Fließwert
(mn)		 Absacken
(cm)·		 Verar
beitungs-		 t
Druckfestigkeit (kg/cm )		 1 Std. 1,5 Std. 3 Std. 24 Std. 28 Std. Elasti
zitäts
Fließzeit
(see)		 zeit
(min)		 4,0 6,2 19,8 48,2 modul
nach 28
Tagen ρ
(kg/cm. )
1 6,2 20 3,9 6,0 28,7 65,3 - 6 300
2 5,7 20 3,6 6,2 15,1 62,9 8 200
3 6,0 22 9,1 .36,9 79,7 7 800
O 4 6,8 '- 19 8,5 29,0 64,1 10 200
'X)
zo 		1 5 6,4 - 21 5,3 23,4 69,4 7 500
.1 6 6,2 22 6,9 28,2 72,0 8 700
7 6,3 20 . 6,4 33,0 58,6 9 600
O 8 7,2 19 9,7 41,5 75,6 7 000
."■Ο
co		 9 4,7 23 2,0 47,5 6 800
a 7,0 '210 • 2,7 4,8- 24,6 60,4 7 100
4 b 7,4 15 2,3 - 4,4
6,1		 12,4
11,9		 22,7
32,0		 6 200
5 18
19		 7,2
' 5,7		 35
20		 6,5 30,6 52,8 2 800
4 500
6 20 6,8 231
223		 32 2,8 7,7
1,5		 31,1
23,2		 5 800
7 21
C		 21,1
21,8
21,4		 18
215·		 44,1
40,2		 157
155
59,4		 236
270
147
22
23
d		 57
64
315
Anmerkungen:
(1) Die Untersuchungen werden gemäß den Vorschlägen der Gesellschaft japanischer Bauingenieure für Fertigbeton durchgeführt: JIS A-HOt, JIS A-TICIS, JIS A-I132, JIS A-5201.
Die Ladegesehwindigkeit bei der Festigkeitsuntersuchung und bei der Messung des Elastizitätsmoduls beträgt 1 mm/min.
(2) Die Bearbeitungszeit bei den Beispielen 1,4 und 5 ist die Zeit, die verstreicht, bis die FlieS-zeit 10 see beträgt. Die Bearbeitungszeit in den Bei spielen 6 und 7 ist die bis zum Beginn des Abbindens verstreichende Zeit.
(3) Als Elastizitätsmodul wird der wseantB-Modul der Elastizität einer Probe mit einem Durchmesser von 50 und einer Höhe von 100 mm bei einer Belastung von 4 kg/cm bestimmt.
Beispiel 8
Eine anionische Bitumenemulsion (Rückstand beim Eindampfen 59»8 Prozent» Penetration bei 25°C 95) wird durch Emulgieren von Bitumen (straight asphalt, Penetration bei 25°C 92) mit Polyoxy— äthylenoleylather (HLB = 14,5) und Natriumdodecylbenzolsulfonat hergestellt. Mit dieser Emulsion wird ein Gemisch folgender Zusammensetzung (Grewichtsteile) hergestellt.
gelöschter Kalk Citronensäure Natrium
carbonat		 Bitumen
emulsion		 Sand Wasser
zusatz
6 0,4 0,6 280 100 0
Aus den in den Figuren und in den Tabellen YII und XI zusammengestellten Testergebnissen ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Gemische ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen.
609843/1028
- Die Druckfestigkeit der Proben Ί bis 9 von Beispiel 1 beträgt 90 Minuten nach dem Mischen 6 bis 10 kg/cm . Die Druckfestigkeit der Vergleichsprobe a beträgt 90 Minuten nach dem Mischen 0 kg/cm ,
Die Druckfestigkeit des gehärteten Gemisches (1 Tag nach dem Mischen der Proben von Beispiel 1) ist 10 bis 20 mal höher als die Druckfestigkeit der Vergleichsprobe a.
Die Festigkeitsentwicklung der erfindungsgemäßen Gemische bei niedrigen Temperaturen (5°C) entspricht den entsprechenden Werten bei liormaltemperaturen, wie sich an Hand der Proben 1 und 8 von Beispiel 1 ergibt.
An Hand der Proben 10 bis 14 von Beispiel 2 ergibt sich, daß man Gemische erhält, deren Bearbeitungszeit frei regelbar ist. Die Gemische weisen eine gute Fluidität auf und entwickeln im Kurzzeitbereich eine hohe Festigkeit. Die Proben 15 bis 17 von Beispiel 3 belegen eine lange Bearbeitungszeit der Gemische. Es ist möglich, die Gemische mit Hilfe einer Pumpe zu transportieren und sie zum Aushärten zu bringen. Andernfalls kann man die Gemische rasch härten, indem man eine Komponente unmittelbar vor dem Gießen dem Gemisch zusetzt.
Gemische mit einer hohen Entspannung bei Belastung und einem gelingen Elastizitätsmodul erhält man bei Verwendung von Gummipulver als Zuschlagstoff; vgl. Probe 18 von Beispiel 4. Die gleiche Wirkung wie in Probe 18 erhält man durch eine Erhöhung der zugesetzten Emulsionsmengef vgl. Probe 19. Durch Zusatz von Kautschuklatex zu dem Gemisch erhält man ebenfalls die gleiche Wirkung wie in Probe 18$ vgl. Probe 20.
Die Ergebnisse der Beispiele 6 und 7 zeigen, daß die erfindungs— - gemäßen Gemische eine deutlich höhere Frühfestigkeit als die Gemische der Vergleichsproben aufweisen.
Das Gemisch gemäß Beispiel 8 weist 180 Minuten nach dem Härten eine Druckfestigkeit von 2,1 kg/cm auf. Dies entspricht äen
609843/1028
Werten von Beispiel 1.
Beispiel 9
Aus den in Tabelle XII für Probe 24 angegebenen Bestandteilen wird ein Gemisch hergestellt. Die Umgebungstemperatur beim Mischen beträgt 2O0C.
Jet
Cement		 Calcium-
sulfat-
halb-
hydrat		 Tabelle XII Kautschuk
latex		 Sand Alu
minium
pulver		 Wasser
zusatz
98,35 1,5 (Gewichtsteile) 30 100 0,01 50
Nr. Ci
tronen
säure
24 0,15
Fließzeit dieses Gemisches unmittelbar nach dem Vermischen beträgt 6,5 see. Die Festigkeit des gehärteten Gemisches ist in Tabelle XIII angegeben.
Tabelle XIII
Druckfestigkeit (kg/cm^) 3 Std. 28 Tage
1 Std. 104 228
18,7
Beispiel 10
Aus den in Tabelle XIY.für Probe ITr. 25 angegebenen Bestandteilen wird ein Gemisch hergestellt. Die Mischtemperatur beträgt 20 C.
Tabelle XIV (G-ewiclitsteile)
Nr. Jet
Cement		 Calcium-
sulfat-
halb-
hydrat		 Ci
tronen
säure		 Kunstharz-
emulsion		 Sand Alu
minium
pulver		 Wasser
zusatz
25 98,35 1,5 0,15 100" 100 0,01 40
Die Fließzeit dieses Gemisches unmittelbar nach dem Vermischen beträgt 5,5 see. Die Festigkeit ist in Tabelle XV angegeben.
Tabelle XV
Druckfestigkeit (kg/cm^) 28 Tage
1 Std. 75
6,5
Β098Α3/1Π78

Claims (15)

  1. Patentansprüche
    Äußerst ra.sch härtendes Gemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es
    einen äußerst rasch härtenden Zement mit einem Gehalt an
    11 CaO. 7Al2O,. GaX, wobei X ein Halogenatom ist, 3CaCSiO2 und CaSO. als unerläßlichen Bestandteilen, mindestens einem Kurzbereichs-Festigkeitsbeschleuniger aus der Gruppe CaIciumaluminate, Kalke, Amine und ÄthylenglykoIe sowie Calciumsulfat-halbhydrat,
    mindestens eine Emulsion aus der Gruppe bituminöse Emulsionen, Kautschuklatices und Harzemulsionen und
    12 bis 50 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das gesamte Gemisch, enthält.
  2. 2. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1, d a durch gekennzeichnet, daß der äußerst rasch härtende Zement so viel Klinkerpulver mit einem Gehalt an 1 bis 60 Gewichtsprozent 11CaO.7Al2O,.OaX2, mindestens 5 Gewichtsprozent 3CaO.SiO2 und OaSO. enthält, daß das Gewichts-X.erhältnis von Al2O5ZSO5 im Zement 0,4 bis-3,0 beträgt.
  3. 3. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Calciumaluminat CaO.Al2O5, 12CaO.7Al2O5, 3CaO.3Al2O5.CaP3 oder CaO. 2Al2O5 in Mengen von 1 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf den Zement, enthält.
  4. 4. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, d adurch gekennzeichnet, daß es als Kalk gebrannten oder gelöschten Kalk in Mengen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent ,. vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den Zement, enthäl
    t.
  5. 5. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, .daß es als Amin
    609843/1028
    Monoäthanolamin, Diäthanolamin oder Triäthänolamin in'Mengen von 0,002 bis 2,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den Zement, enthält.
  6. 6. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Äthylenglykol Monoäthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Polyäthylenglykol in Mengen rom. 0,02 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise.0,08 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf den
    Ze ment, enthält.
  7. 7. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, · dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 bis 5 Gewichtsprozent Calciumsulfat-halbhydrat enthält, wobei das Verhältnis von Alo0^/S0^ im Zement nach der Zugabe von Halbhydrat 0,4 bis 3,0 beträgt.
  8. 8. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Emulsion eine kationische, anionische, nicht-ionogene Emulsion oder eine Emulsion vom Clay-Typ enthält.
  9. 9. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion einen Anteil an nicht flüchtigen Bestandteilen von 40 bis
    70 Gewichtsprozent aufweist.
  10. 10. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 9, dadu roh gekennze lehnet, daß sie pro 1 Gewichtsteil Zementgemisch 0,02 bis 3 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,15 bis 1,5 Gewichtsteile Emulsion, angegeben in nicht flüchtigen Bestandteilen, enthält.
  11. 11. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es in der bituminösen Emulsion mindestens einen bituminösen Bestandteil aus der Gruppe Bitumen (straight asphalt), geblasenes Bitumen,
    609843/1 028
    angeblasenes Bitumen, propangefälltes Bitumen, natürlichen Asphalt bzw. Bitumen, Kohleteer, Ölteer, Teerpech, Tallölpech, Fettsäurepech, Schweröl, Bitumen mit einem Kautschukbzw. Gummigehalt und Bitumen mit einem Harzgehalt, enthält.
  12. 12. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 10, dadur ch gekennzeichnet, daß es als Kautschukbestandteil des Kautschuklatex mindestens einen Latex aus der Gruppe natürlicher Kautschuklatex, Styrol-Butadien-Kautschuklatex, Butyl-Kautschuklatex, Styrol-Isopren-Kautschuklatex, Acrylnitril-Butadien-Kautschuklatex und Chloropren-Kautschuklatex enthält.
  13. 13. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es als Harzberstandteil in der Harzemulsion mindestens ein Harz aus der Gruppe natürliche Harze, Polyvinylacetat, Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylsäureester und Alkydharze enthält.
  14. 14. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichn-et, daß es zusätzlich zumindest einen Zuschlag- oder Füllstoff aus der Gruppe Sand, Eies, Gummipulver, Körner aus Kunststoffschaum, Glasperlen, "".icrobaloon", Pigmente und kurze Pasern enthält.
  15. 15. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich .x^ndestens einen Abbinderegler aus der Gruppe der Carbonsäuren, vie Gluconsäure, Weinsäure oder Citronensäure, deren Salze, Borsäure und deren Salze, wie Borax oder Calciumborat und Carbonate, Sulfate und Hydroxide von Alkalimetallen enthält.
    *?.. Äußerst rasch härtendes Gemisch nach Anspruch 1 bis 15, dadurch ge kennzeichnet, daß es 0,02 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gemisch, Abbinderegler enthält.
    B η ei R /. ^ /1 η
    17· Äußerst rasch härtendes Gemisch nach. Anspruch 1 bis 16, ■ dadurch gekennzeichnet, daß es als schaumbildendes Mittel zusätzlich Aluminiumpulver oder ein oberflächenaktives Mittel enthält.
    "6 09843/1028
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