DE2608698A1 - Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden und deren verwendung - Google Patents
Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden und deren verwendungInfo
- Publication number
- DE2608698A1 DE2608698A1 DE19762608698 DE2608698A DE2608698A1 DE 2608698 A1 DE2608698 A1 DE 2608698A1 DE 19762608698 DE19762608698 DE 19762608698 DE 2608698 A DE2608698 A DE 2608698A DE 2608698 A1 DE2608698 A1 DE 2608698A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- radical
- snx
- iii
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 11
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims description 78
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 18
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZGBBHCLLSOAKJW-UHFFFAOYSA-M dibutyl-chloro-methylstannane Chemical compound CCCC[Sn](C)(Cl)CCCC ZGBBHCLLSOAKJW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 3
- YTUOPHMUDGXBFN-UHFFFAOYSA-M butyl-chloro-dimethylstannane Chemical compound CCCC[Sn](C)(C)Cl YTUOPHMUDGXBFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWTSZCJMWHGPOS-UHFFFAOYSA-M chloro(trimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(C)Cl KWTSZCJMWHGPOS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NPZMTRHBPZAOPS-UHFFFAOYSA-M dibutyl(octyl)stannanylium;chloride Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC NPZMTRHBPZAOPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical compound C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000588767 Proteus vulgaris Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XLWCPMWXXWEVKY-UHFFFAOYSA-L butyl-dichloro-octylstannane Chemical compound C(CCC)[Sn](CCCCCCCC)(Cl)Cl XLWCPMWXXWEVKY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- FBRRQBVMBSQQSY-UHFFFAOYSA-M chloro-diethyl-octylstannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(CC)CC FBRRQBVMBSQQSY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HIYNUHJUUDOWAP-UHFFFAOYSA-M chloro-methyl-dioctylstannane Chemical compound C[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)Cl HIYNUHJUUDOWAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNHCIXDAVWSOPE-UHFFFAOYSA-N dibutyl-methyl-octylstannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](C)(CCCC)CCCC RNHCIXDAVWSOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229940007042 proteus vulgaris Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKFPGUWSSPXXMF-UHFFFAOYSA-N tributyl(methyl)phosphanium Chemical compound CCCC[P+](C)(CCCC)CCCC XKFPGUWSSPXXMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKPBCYREHULFPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-methyltridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)(C)Cl FKPBCYREHULFPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 101100419874 Caenorhabditis elegans snr-2 gene Proteins 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000194032 Enterococcus faecalis Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021585 Nickel(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 241000607683 Salmonella enterica subsp. enterica serovar Pullorum Species 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020813 Sn-C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018732 Sn—C Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- YHFNAWGMSOHMLB-UHFFFAOYSA-K benzhydryltin(3+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C=1C=CC=CC=1C([Sn+3])C1=CC=CC=C1 YHFNAWGMSOHMLB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNPAVXQKOVLCN-UHFFFAOYSA-M benzyl(dibutyl)stannanylium;chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 MWNPAVXQKOVLCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHSCHSUEAPLSOK-UHFFFAOYSA-L butyl(methyl)tin(2+);dichloride Chemical compound CCCC[Sn](C)(Cl)Cl FHSCHSUEAPLSOK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XUFDSKDFDDOCSM-UHFFFAOYSA-M butyl(triethyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CC)(CC)CC XUFDSKDFDDOCSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQWVCOPYMWRQHG-UHFFFAOYSA-M butyl-chloro-methyl-octylstannane Chemical compound C[Sn](CCCCCCCC)(CCCC)Cl MQWVCOPYMWRQHG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GIBXGIJXLOAKDC-UHFFFAOYSA-N butyl-dimethyl-octylstannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](C)(C)CCCC GIBXGIJXLOAKDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- JNFAEHKKPKKHRH-UHFFFAOYSA-M chloro-decyl-dimethylstannane Chemical compound CCCCCCCCCC[Sn](C)(C)Cl JNFAEHKKPKKHRH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTBLJXCIHGQANZ-UHFFFAOYSA-M chloro-dimethyl-octylstannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](C)(C)Cl VTBLJXCIHGQANZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ICAOUZRPCCUAHZ-UHFFFAOYSA-M chloro-dimethyl-phenylstannane Chemical compound C[Sn](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 ICAOUZRPCCUAHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISVDZZZQZOMVIW-UHFFFAOYSA-M chloro-dimethyl-propylstannane Chemical compound CCC[Sn](C)(C)Cl ISVDZZZQZOMVIW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- INCQQSKGFIBXAY-UHFFFAOYSA-N dimethyl(diphenyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C)(C)C1=CC=CC=C1 INCQQSKGFIBXAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L dioctyltin(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCCCCCC SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000005066 dodecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I manganese(3+) 5,10,15-tris(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)-20-(1-methylpyridin-4-ylidene)porphyrin-22-ide pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Mn+3].C1=CN(C)C=CC1=C1C(C=C2)=NC2=C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)C([N-]2)=CC=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C(C=C2)N=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ODYNBECIRXXOGG-UHFFFAOYSA-N n-butylbutan-1-amine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[NH2+]CCCC ODYNBECIRXXOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000006502 nitrobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N silicon tetrabromide Chemical compound Br[Si](Br)(Br)Br AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LYORRYKERHQGNU-UHFFFAOYSA-M tetrabutylstibanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[Sb+](CCCC)(CCCC)CCCC LYORRYKERHQGNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWWNQEOPUOCKGR-UHFFFAOYSA-N tetraethyltin Chemical compound CC[Sn](CC)(CC)CC RWWNQEOPUOCKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J tin(iv) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- DXJLCRNXYNRGRA-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC DXJLCRNXYNRGRA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUCQSHDLMUWBPS-UHFFFAOYSA-M tributylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[S+](CCCC)CCCC HUCQSHDLMUWBPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SKLQBHROODDCHR-UHFFFAOYSA-N trityltin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([Sn])C1=CC=CC=C1 SKLQBHROODDCHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Triorganozinnhalogeniden
•und deren Verwendung ·
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Triorganozinnhalogeniden mit mindestens
zwei ungleichen Organoresten durch Umsetzung von Tetraorganozinnverbindungen,
die zwei oder drei gleiche Organogruppen enthalten, mit Diorganozinnhalogeniden,
die gleiche oder verschiedene Organoreste enthalten.
Symmetrische Triorganozinnhalogenide sind als wirksame Bioeide und als Zwischenprodukte zur Herstellung von
Bioeiden für verschiedene Applikationszwecke bekannt. Es ist auch bekannt, dass zum einen die Wirksamkeit gegenüber
bestimmten Substraten gesteigert werden kann,
609842/1000
wenn verschiedene am Zinn gebundene Organoreste im Molekül
vorhanden sind und zum anderen auch das Wirkungsspektrum durch solche Abwandlungen verbreitert werden
kann.
Zur Herstellung derartiger Verbindungen sind verschiedene Verfahren bekannt geworden, wie zum Beispiel die Umsetzung
von Mono- bzw. Diorganozinnhalogeniden mit Organylierungsreagenzien wie Grignardverbindungen. Auf
Grund von Nebenreaktionen sind hierbei jedoch die erzielbaren Ausbeuten begrenzt, da neben der Bildung von
Tetraorganozinnverbindungen auch noch Konproportionierungs reaktionen stattfinden.
Auch die Spaltung von Tetraorganozinnverbindungen der Formel R^SnRA mit Halogenen oder .Halogenwasserstoffen
wie Chlor oder Bromwasserstoff , hat keine Bedeutung erlangen können, da die gewünschten Produkte wegen der
geringen Selektivität der Reaktion nur in geringen Ausbeuten erhalten werden. Aehnliche Verfahren sind z.B.
von Seyferth, J. Org. Chem., 22, 1599 (1957) und R.H. Bullard et al, J. Chem. Soc. (London), 53, 3150 (1931)
beschrieben.
Auch Konproportionierungsreaktionen von Organozinnhalogeniden
mit unterschiedlichem Halogengehalt sind zur Herstellung von unsymmetrischen Triorganozinnverbindungen
vorgeschlagen worden. In der britischen Patentschrift 1 232 691 ist z.B. die Herstellung von Octyldiäthylzinnchlorid
durch Umsetzung von Tetraäthylzinn mit Dioctylzinndichlorid in Gegenwart von Aluminiumtrichlorid als
Katalysator beschrieben, wobei die Ausbeute aber nicht als befriedigend angesehen wird, weil offensichtlich
auch der Austausch der Octy!gruppe gegen den Aethylrest
609842/ 1000
katalysiert wird.
Die deutsche Offenlegungsschrift 2 218 211 beschreibt die Alkylierung von Zinntetrahalogenid mit Zinntetraalkylen
der allgemeinen Formeln RSnRl oder R2SnRA zu unsymmetrischen
Trialky!zinnverbindungen. Bei dem vorzugsweise in
einem Lösungsmittel durchgeführten Verfahren werden zwar relativ hohe Ausbeuten erzielt, aber es ist als besonders
nachteilig anzusehen, dass das mitentstehende Monoalkylzinntrihalogenid
durch eine chemische Umsetzung aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden muss, um das gewünschte
Produkt rein zu erhalten, wodurch eine wertvolle Verbindung verloren geht.
In H.G. Kuivila et al, J. Org. Chem., _33, 1119-1122 (1968)
wird die Methylierung von Butylmethylzinndichlorid mit Tetramethylzinn beschrieben, sowie die Umsetzung von Tetramethylzinn
mit Butylzinntrichlorid. In beiden Fällen entsteht in guten Ausbeuten Dimethylbutylzinnchlorid. Von
Nachteil ist hier jedoch die Verwendung von Tetramethylzinn, welches relativ leichtflüchtig und schwer zugänglich
ist, was die Durchführung des Gesamtverfahrens kompliziert.
Aufgabe vorliegender Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Triorganozinnverbindungen
bereitzustellen, mit dem die genannten Verbindungen in hohen Ausbeuten rein erhalten werden.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Triorganozinnhalogeniden
der Formel I mit 2 oder 3 verschiedenen Resten,
R1R2R3SnX . (I)
P09847/1000
worin X für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom steht und R ,
2 3
R und R einen Kohlenwasserstoffrest aliphatischen oder
aromatischen Charakters bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine unsymmetrische Verbindung der Formeln Ha
oder Hb
R^SnR2 4_n (Ha) R1R2SnR^ (Hb)
12 ι ·*
. worin R und R unabhängig die in Formel I für R bis R
angegebene .Bedeutung haben und η für die Zahlen 2 oder 3 steht, mit einer Verbindung der Formel III,
R1R2SnX2 " (III)
worin X die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat,R und
ο
R gleich oder verschieden sind und unabhängig die Bedeu-
R gleich oder verschieden sind und unabhängig die Bedeu-
1 3
tung von R bis R in Formel I
tung von R bis R in Formel I
haben, bei Temperaturen von 50 bis 2500C umsetzt, wobei
für η gleich 3 R in Formel III nicht die Bedeutung von
2 2
R hat, wenn der Rest R einer Verbindung der Formel Ha
übertragen wird. Von den Halogenen ist Jod, Brom und
besonders Chlor bevorzugt.
Als Kohlenwasserstoffreste aliphatischen oder aromatischen Charakters kommen lineare und verzweigte Alkyl- und Alkenylreste
mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylreste, besonders
solche mit 5- oder 6-gliedrigen Ringen in Frage. Weiter kommen Aryl und Aralkylreste, insbesondere Phenyl- und
Phenylalkylreste in Frage. Die Cycloalkyl-, Aryl- und
Aralkylreste können mit linearen oder verzweigten Alkylgruppen,
die vorzugsweise 1 bis 18, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthalten, sowie Halogen,vorzugsweise Chlor und
Brom, Alkoxy- bzw. Nitrogruppen substituiert sein. Der Alkylenrest der Aralky!gruppe enthält bevorzugt 1 bis 2,
insbesondere 1 Kohlenstoffatome.
609842/1000
1 3 Als Beispiele für die Reste R bis R seien genannt:
a) Alkyl und Alkenyl:
Methyl, Aethyl, Vinyl, Propyl, i-Propyl, Allyl, Butyl,
i-Butyl, t-Butyl, Methallyl, Crotonyl, Pentyl, Hexyl,
Hexenyl, Octyl, i-Octyl, t-Octyl, Nonyl, 2-Aethylheptyl,
3-Propylheptenyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Dodecenyl,
Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Oleyl, Eicosyl,
Eicosenyl. Bevorzugte Alkylreste sind Methyl, Aethyl, η-Butyl, n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl und bevorzugte
Alkenylreste sind Vinyl, Allyl, Methallyl und Crotonyl.
Eicosenyl. Bevorzugte Alkylreste sind Methyl, Aethyl, η-Butyl, n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl und bevorzugte
Alkenylreste sind Vinyl, Allyl, Methallyl und Crotonyl.
b) Cycloalkyl:
Cyclopentyl, Methylcyclopentyl,Aethylcyclopentyl, Chlorcyclopentyl,
Nitrocyclopentyl, Nonylcyclopentyl, 1-Aethyl-2-chlorcyclopentyl,
Cyclopenty!methyl, (Nonylcyclopentyl)methyl,
Cyclohexyl, Methylcyclohexyl,
p-Chlorcyclohexyl, (p-Chloreye3οhexyl)-methyl, Nonylcyclohexyl, Methylnonylcyclohexyl, AethylchlorcycIohexyl, Cycloheptyl. Besonders bevorzugt ist Cyclopentyl
und Cyclohexyl.
p-Chlorcyclohexyl, (p-Chloreye3οhexyl)-methyl, Nonylcyclohexyl, Methylnonylcyclohexyl, AethylchlorcycIohexyl, Cycloheptyl. Besonders bevorzugt ist Cyclopentyl
und Cyclohexyl.
c) Aryl und Aralkyl:
Phenyl, Naphthyl, Methylnaphthyl, Chlornaphthyl, Nitronaphthyl,
Nitrophenyl, p-Bromphenyl, Toluyl, Xylyl,o-Anisyl,
p-AniEyl^rhinrphpnyi, ρ -ButylphenyljAethylphenyl,Methylbenzyl,Bronbaizjl,
Chlorbenzyl, Nitrobenzyl, p-Phenyläthyl, Nony!phenyl,
Octadecy!phenyl, Methylbuty!phenyl, Aethylchlorbenzyl,
Dodecylphenyl, Dodecylbenzyl. Besonders bevorzugt ist Phenyl und Benzyl.
6098^2/1000
-C-
Verbindungen der Formel III vom Typ R2SnX9 sind seit
langem bekannt und können durch Organylierung mit metallorganischen
Reagentien oder über eine Direktsynthese hergestellt werden. Unter Direktsynthese wird die Umsetzung
von Organohalogeniden mit Zinn oder Zinnlegierungen in
Gegenwart von Katalysatoren verstanden. Als Beispiel sei die Umsetzung von Alkylhalogeniden mit Zinn zu Dialkylzinnhalogeniden
genannt. Verfahren zur Herstellung sind z.B. in den deutschen Auslegeschriften 1 817 549, 1 277 255,
1 240 081, 1 274 580 und 1 283 839 beschrieben.
Unsymmetrische Verbindungen der Formel III vom Typ
RtI SnX2 sind ebenfalls bekannt und können z.B. durch die
Umsetzung von Halogenwasserstoffen mit unsymmetrischen
1 2
Tetraorganozinnverbindungen der Formel R9SnR2 hergestellt
werden. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung
dieser Verbindungen ist z.B. in H.G. Kuivila et al, J.Org.
Chem. .33, 1119-1122 (1968) beschrieben. Verbindungen der
Formel III, worin R und R gleich sind, können z.B. durch die direkte Umsetzung von metallischem Zinn mit Organohalogenicien,
insbesondere Alkylhalogeniden in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt werden.
Die Aus gang s verb indungen der Formel Ha vom Typ R22
werden in einfacher Weise durch die Umsetzung von Diorgano zinndihalogeniden mit mindestens 2 Mo.l Diorganomagnesiumhalogeniden
erhalten.
Die Ausgangsverbindungen der Formel Ha vom Typ R^SnR
werden ebenfalls durch Umsetzung von Monoorganozinntrihalogeniden
R SnXg bzw. Triorganozinnhalogeniden Pv3SnX
mit mindestens 3 Mol Organomagnesiumhalogenid R MgX bzw. mindestens 1 Mol R'TIgX erhalten. Organozinnhalogenide der
2 2
Formeln R SnX3 und R3SnX sind ebenfalls durch Direkt-
Formeln R SnX3 und R3SnX sind ebenfalls durch Direkt-
60984 2/1000.
■~ 7 ~
synthese herstellbar. Eine grosse Anzahl von Verbindungen der FormelnHa und Hb sind zum Beispiel in Chem. Rev.,
1960, Seite 499 ff beschrieben.
12 3 Ausgangsverbindungen der Formel Hb vom Typ R R SnR2 sind
z.B. in einfacher Weise durch die Umsetzung von Verbin-
1 2
düngen des Typs R R SnX9 mit 2 Mol einer Grignardverbin-
düngen des Typs R R SnX9 mit 2 Mol einer Grignardverbin-
dung R MgX herstellbar.
Aus wirtschaftlichen Gründen sind die folgenden symmetrischen Ausgangssubstanzen besonders bevorzugt: R9SnX0,
12 12 '
RiSnR und R0SnR9. Hiermit wird auch die bevorzugte Her-
12
stellung von Verbindungen der Formel I R2R SnX gemäss
dem erfinilungsgem'ässen Verfahren ausgedrückt.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird in bekannten Vorrichtungen,
wie beispielsweise einem RUhrkessel, bei Temperaturen
von 50° bis 25O°C, vorzugsweise 80° bis 20O0C, drucklos
oder unter geringem Ueberdruck, mit oder ohne Lösungsmittel
und in Gegenwart eines Katalysators oder ohne Katalysator durchgeführt. Bevorzugt wird ohne Lösungsmittel
gearbeitet und bevorzugt werden die Verbindungen der Formeln II und III in einem Molverhältnis von 1:1 eingesetzt.
Beim Druck wird im allgemeinen ein Bereich von 0 bis 5 atü eingehalten. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsprodukt
destilliert oder das gewünschte Produkt durch z.B. Umkristallisation
isoliert. Als Lösungsmittel werden hochsiedende organische Lösungsmittel bevorzugt. Sofern ein
"tiefsiedendes Lösungsmittel verwendet wird, wird vorteilhaft
Druck angewendet, um die erforderlichen Reaktionstemperaturen zu erreichen. Als Lösungsmittel kommen besonders
aromatische Kohlenwasserstoffe in Frage, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Brombenzol, Methylchlor-
8 4 2/1000
benzol, Tetralin und aliphatische Kohlenwasserstoffe
wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, Decalin, Ligroin.
Als Katalysatoren kommen zum Beispiel in Frage:
Lewissäuren wie Bortrifluorid, Aluminiumtrichlorid oder·
-tribromid, Siliciumtetrabromid, Zinntetrachlorid, Phosphorpentachlorid,
Antimontri- bzw. pentachlorid, Zinkdichlorid,
Zinkdibromid, und Halogenide der Uebergangselemente wie
Eisentrichlorid oder NickeIdibromid, ferner Oniumverbindungen
von Stickstoff, Phosphor, Arsen, Antimon oder Schwefel, zum Beispiel Tetraalky!ammoniumhalogenide wie
Tetramethylammoniumchlorid, Triäthylbutylammoniumjodid, Tributylmethylphosphoniumchlorid, Triphenylniethylarsoniumjodid,
Tetrabutylstiboniumchlorid, Tributylsulfoniumjodid,
Dibutylammoniumchlorid.
Auch Umsetzungsprodukte bzw. Addukte der Oniumverbindungen
mit Lewissäuren sind geeignet. Als Beispiele seien genannt :
Substanzen der Formeln [R4N]ALX^, [RJS]ZnX3, [RJP]SnX5
oder [R,P]SbXg, worin R ein organischer Rest und X Halogen
ist, insbesondere Chlor. Der organische Rest ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen. Als Substanzen
der genannten Formeln kommen ζ J3. Tetra-n-butyl"
phosphoniumpentacblorostannat oder Tri-n-butylmethylphosphoniumhexachloroantimonat
in Frage.Bevorzugt werden
Ammonium- bzw. Phosphoniumhalogenide sowie deren Addukte
mit SnX, bzw. SbX5, worin X ein Halogenid bedeutet. Beispiele
sind Tetrabutylphosphoniumchlorid, Tributylmethylammoniurnjodid,
Tributylmethylphosphoniumpentachlorostannat
oder Tetrabutylphosphoniumhexachloroantimonat.
6 0 9 8 /. ? /1 ο η η
2808698 ■
Es ist grundsätzlich bekannt, dass bestimmte organische Reste, wie Vinyl, Allyl, Benzyl, Phenyl unter schonenden
Bedingungen bevorzugt übertragen werden und dass von aliphatischen Resten im allgemeinen derjenige bevorzugt Übertragen
wird, der das geringere Molekulargewicht aufweist.
Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden daher die Bedingungen vorteilhaft so gewählt, dass der
1 2
die Reste R und R bedingende Unterschied in Verbindungen
die Reste R und R bedingende Unterschied in Verbindungen
der Formel II nicht nur in einer Isomerie besteht. Besonders bevorzugt stehen in
Verbindungen der Formel Ha R bzw. für η gleich 3 auch
R für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
2 einen Vinyl-, Allyl-, Phenyl- oder Benzylrest und R bzw.
für η gleich 3 auch R1 für einen Alkylrest mit 4 bis 12
Kohlenstoffatomen. In Formel Hb bedeuten bevorzugt R
3 einen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und R einen
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Vinyl, Allyl, Phenyl- oder Benzylrest. Weiter ist X in Verbindungen
der Formel III besonders bevorzugt ein Chloratom
1 2
und R und R ein Alkylrest mit 1 bis 12, bevorzugt 1 bis
und R und R ein Alkylrest mit 1 bis 12, bevorzugt 1 bis
8 C-Atomen, ein Vinyl-, Phenyl- oder Benzylrest.
Für das erfindungsgemässe Verfahren gibt es verschiedene
Ausführungsformen, je nachdem, wie man die Ausgangsbedingungen
wählt. Die Auswahl der Ausgangssubstanzen führt hierbei zu verschiedenen Möglichkeiten, was beispielhaft
durch die nachfolgenden Reaktionsgleichungen demonstriert wird:
A) Verbindungen vom Typ R R R3SnX
6098 4 2/1000
1) R1SnR3 + R1R2SnX2 >
R1R3SnX+ R1R2R3SnX
2) R1SnR3 + R1R2SnX0 ^ R1R3SnX + R1R2R3SnX
VQ * ΛΛ. XV l-ϊ LLtVΛ
3) R3SnR1 + R1R2SnX2 *- R1SnX + R1R2R3SnX
4) R1R2SnR3 + R1R2SnX2 >
2R1R2R3SnX
5) R1R3SnR2 + R1R SnX2—5>- R1R^SnX + R1R2R3S
Diese Beispiele, die der Erläuterung der Erfindung dienen, zeigen bereits, dass je nach Wahl der Substituenten
gleiche oder verschiedene gewünschte Produkte nach dem erfindungsgemMssen Verfahren mittels einer
Reaktion herstellbar sind, bezogen auf die beiden möglichen Typen R1R2R3SnX und R1R2SnX und bezogen auf
einen dieser Produkttypen.
Aus den Gleichungen 1, 2 und 5 ergebet! sich die gleichzeitige
Herstellung beider Typen und aus den Glei-"chungen 3 und 4 die Herstellung eines Types, wobei
das gemäss Gleichung 3 entstehende Triorganozinnhalogenid vorteilhaft nach der Organylierung mit
R MgX wieder zur gleichen Reaktion verwendet werden kann. Die Reaktion gemäss Gleichung 4 ist besonders
vorteilhaft, da nur das gewünschte Produkt entsteht, womit die üblichen Isoliermethoden entfallen. Sofern
1 2
einer der Reste R oder R gemäss Formel Hb ungleich
einer der Reste R oder R gemäss Formel Hb ungleich
1 ο
dem Rest R oder R in Formel III ist, entstehen ge-: mäss Gleichung 4 zwei Verbindungen des gleichen Typs. Besonders vorteilhafteund wirtschaftliche Ausführungsformen zur Herstellung von Verbindungen des Typs R KR SnX liegen also vor, wenn die Bedingungen so
dem Rest R oder R in Formel III ist, entstehen ge-: mäss Gleichung 4 zwei Verbindungen des gleichen Typs. Besonders vorteilhafteund wirtschaftliche Ausführungsformen zur Herstellung von Verbindungen des Typs R KR SnX liegen also vor, wenn die Bedingungen so
gewählt werden, dass in Formel Ha η = 3 ist, und
9 2
R übertragen wird, wobei R in Formel III nicht die
609842/1000
2
gleiche Bedeutung wie R in Formel II hat oder wenn
gleiche Bedeutung wie R in Formel II hat oder wenn
1 2
in Formel lib R und R die gleiche Bedeutung haben
in Formel lib R und R die gleiche Bedeutung haben
12 3
wie R und R in Formel III und der Rest R von Verbindungen der Formel Hb Übertragen wird.
Wie zuvor an Hand der Reaktionsgleichungen erläutert,
1 2 ist die Herstellung von Verbindungen des Typs R^R SnX
grundsätzlich möglich, wenn soxrohl die Verbindungen der
Formeln Ha, Hb und III verschiedene Reste enthalten.
1 2 Bevorzugt sind jedoch die Reste R und R in Formel III
gleich und bevorzugt verwendet man Verbindungen der Formel Ha. In diesem Falle ergeben sich folgende
Reaktionsmöglichkeiten:
1 9
B) Verbindungen des Typs RjR SnX.
| R1 R2 |
SnR2 | + | R | 1SnX2 |
| R1 | SnR2 | + | R | 2SnX2 |
| R1 | SnR2 | + | R | 1 |
| R1 | SnR2 | + | R | 1 |
R1R2SnX + R1SnX
2R1R2SnX L
R1R2SnX + R1R2SnX
Eine vorteilhafte Ausführungsform liegt hier vor, wenn
2
für η = 3 der Rest R von einer Verbindung der Formel Ha
für η = 3 der Rest R von einer Verbindung der Formel Ha
1 12
übertragen wird oder R übertragen wird und R , R in
Formel IH die Bedeutung von R in Formel Ha haben. In diesen Fällen entsteht stets R3SnX, das nach der Organylierung
mit einem Grignardreagenz der Formel R HgX wieder
als Ausgangssubstanz für die Reaktion eingesetzt werden kann, wodurch eine umweltfreundliche Kreislaufführung
möglich ist.
Eine weitere mögliche Ausführungsform des erfindungsge-
1
massen Verfahrens besteht hier darin, die Reste R und R
6098/.?/mn η
so auszuwählen, dass zwei verschiedene gewünschte Verbindungen
vom Typ R R9SnX und/oder R0R SnX gebildet werden.
12 Dies ist dann der Fall, wenn für η = 2 oder 3 R und R
1 2
in Formel III gleich sind und nicht R oder R in Formel Ha entsprechen,wobei für η = 3 R übertragen wird, oder
1 12
z.B. wenn für η = 3 R übertragen wird und R und R in
Formel III gleich sind und dem Rest R in Formel Ha entsprechen.
Besonders vorteilhaft ist hierbei eine Auswahl, in der
1 2
η gleich 2 ist, R und R in Formel III gleich sind und
η gleich 2 ist, R und R in Formel III gleich sind und
1 2
dem Rest R in Formel Ha entsprechen, wobei der Rest R
einer Verbindung der Formel Ha übertragen wird. Hierbei kann nach dem Reaktionsverlauf ausschliesslieh das gewünschte
Endprodukt entstehen.
Mit dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man das gewünschte Produkt der Formel I in praktisch quantitativen
Ausbeuten, was als sehr überraschend anzusehen ist. Auf Grund des geringen Energiegefälles der Gesamtreaktion
sind relativ hohe Temperaturen notwendig, wobei zu erwarten war, dass auch Nebenprodukte gebildet werden,nicht
aber, dass eine ausserordentliche hohe Selektivität beobachtet
wird. Nachfolgendes Formelschema veranschaulicht die möglichen Reaktionswege an einem konkreten Beispiel:
% 2 Cn-OC) 2 Cn-Bu) SnCl Cn-Oc)2Sn Cn-Bu)2+Cn-0c)2SnCl2
Cn-Oc3)SnCl+(n-0c)Cn-Bu)0SnCl
Oc = Octyl
Bu = Butyl
Bu = Butyl
1 2
Wenn man berücksichtigt, dass R bzw. R in den Formeln Ha, Hb und III verschiedene Reste bedeuten können, dann
wird die ausserordentliche grosse Zahl der Reaktions-
fl Q 9 fi /. 9 / 1 η π υ
" 13 " 2B08698
möglichkeiten sichtbar. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemessen
Verfahrens liegt also darin, dass die gleiche gewünschte Verbindung auf verschiedenen Wegen
herstellbar ist, je nachdem, v?elche Auswahl unter den Ausgangsverbindungen getroffen wird. Hierdurch ist es
möglich, die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Bestandteile in den Reaktionsgemischen so unterschiedlich
zu wählen, dass eine Reindarstellung der gewünschten Substanz gewährleistet ist. Dies ist z.B. dann von Bedeutung,
wenn als Reaktionsprodukt ein azeotropes Gemisch entsteht Ojder ähnliche Löslichkeitseigenschaften eine
Reindarsteilung durch Umkristallisieren erschweren.
Es wurde weiter gefunden, dass die Verbindungen der Formel I, die als Fungizide, Insektizide und Herbizide bekannt
sind (vgl. z.B. DT-OS 2 218 211), gegenüber z.B. Tetraorganozinnverbindungen und symmetrischen Triorganozirmchl'oriden
eine wesentlich bessere bakterizide Wirkung gegen gramnegative Bakterien ausüben. Ein weiterer Gegenstand
vorliegender Erfindung ist daher die Verwendung von wirksamen Mengen der Verbindungen der Formel I zur
Bekämpfung von gramnegativen Bakterien. Auch bei der Verwendung als Akarizid und Ektoparsitizid werden gute
Ergebnisse erhalten.
Die spezifisch hohe Wirkung der unsymmetrischen Triorganozinnhalogenide
gegen gramnegative Bakterien ist überraschend, weil diese Unterschiede an anderen Organozinnverbindungen
bislang nicht beobachtet wurden und nicht abzuleiten waren.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen können
in reiner Form oder in Form von konzentrierten oder verdünnten Lösungen appliziert werden. Auch ein Atifbringen
6098A?/ 100 0
auf feste Trägerstoffe ist möglich. Die Verbindungen können auch in flüssigen Streidimitteln suspendiert werden,
wobei zur Bildung von gleichrcässigen Dispersionen Netzmittel
oxler Emulgiermittel die Verteilung der Wirksubstanz
unterstützen.
Als geeignete Lösungsmittel sind neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel zu nennen, wie Hexan,
Pentan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Cyclohexanon, Aceton, Methylathy!keton, Methylisobutylketon, Methanol,
Aethanol, i-Propanol, Butanol, Aethylenglylcol, Diäthylenglykol,
Butandiol, Aethylenglykolmethyläther, Diacetonalkohol,
Tetrahydrofuran, Dioxan, Diäthyläther, Isoprop3'läther,
Benzol, Toluol, Xylol, Tetralin, Decalin, Methylenchlorid, 1,2-Dichloräthan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff
oder Kerosin und Petroläther.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen bzw.
deren Dispersionen oder Emulsionen finden z.B. als Desinfektionsmittel in Seifen oder in Sprühmitteln Verwendung.
Ein weiterer Anwendungsbereich sind z.B. die Zugabe zu Farben und Lacken, die für Schutzanstriche verwendet
werden sollen.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher.
Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgt , sofern nicht anders erwähnt, durch Rektifikation.
609842/1000
A) Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1: Herstellung von Dimethyl-n-octylzinnchlorid
2,9 Mol (CH)3Sn-n-CgH17 (803,3 g) und 2,9 Mol (CH3)2SnCl2
werden in einem Dreihalskolben, ausgestattet mit KPG-RUhrer, Thermometer, Rückflusskühler unter Rühren
6 Stunden auf 160-17O0C erhitzt. Anschliessend wird fraktioniert.
Die Ausbeute beträgt 548,9 g (95 % d.Th.) an Trimethylzinnchlorid (Kp.: 154-156°C/76O Torr); welches nach
Alkylierung mit n-CgH17MgCl wieder in die Reaktion
zurückgeführt werden kann und 819,5 g (93 % d. Th) an
(CH3)2Sn(-11-C8H17)Cl (Kp.: 126-133°C/3-6 Torr;
η 2° = 1,4883).
Beispiel 2: Herstellung von Dimethyl-n-propylzinnchlorid
0,25 Mol (CH3)3Sn-n-C3H7 (51,72 g) und 0,25 Mol
(CH3)^SnCl2 (54,92 g) werden in einem 0,5 Liter-Dreihalskolben,
ausgestattet gemäss Beispiel 1, unter Rühren 1 Stunde auf 1400C erhitzt, wobei der Rückfluss
allmählich nachlässt. Nach einer weiteren Stunde Erhitzens auf 1600C ist die Reaktion beendet (dünnschichtchromatographische
Kontrolle). Anschliessend wird rektifiziert.
Die Ausbeute an Trimethylzinnchlorid beträgt 93,5 X
d.Th,, und an Dimethy1-n-propylzinnchlorid 91,5 % der
Theorie. Kp.: 15O-154°C/76O Torr, η ~ : 1,5023.
Beispiel 3: Herstellung von Dimethyl-n-butylzinnchlorid
Die Reaktion wird analog Beispiel 2, ausgehend von 3 Mol (CH3) 3Sn-n-C4II9 und 3 Mol (CH3)2SnCl2, durchgeführt.
Die Ausbeute an Trimethylzinnchlorid ist praktisch quantitativ
und an Dimethyl-n-butylzinnchlorid 88,5 % d. Th.
Kp.: 93 - 95°C/15 Torr, n^ : 1,4915.
Beispiel 4: Herstellung von Dimethyl-n-decylzinnchlorid
Die Reaktion erfolgt analog Beispiel I5 ausgehend von
1,5 Mol (CH3)3Sn-n-C10H21 und 1,5 Mol (CH3)2SnCl2,
Die Ausbeute an (CHO9Sn-n-C1nH01Cl ist 91,5 % d. Th.
JZ IU ^.i-on
Kp.: 110 - 112 °C/0,4 Torr, η ^ : 1,4869
Beispiel 5: Herstellung von Dimethyl-n-dodecyichlorid
Die Synthese erfolgt analog Beispiel 1, ausgehend von 3 Mol (CH3)3Sn-n-C12H25 und 3 Mol (CH3)^nCl2 sowie 1 Liter
p-Chlortoluol als Lösungsmittel.
Die Ausbeute an (CH3)2Sn-C12H25Cl ist 88,5 % d. Th.
Kp.: 168 - 17O°C/O,4 Torr, Fp.: 33 -34°C, n^ : 1,4821
Beispiel 6: Herstellung von Diäthyl-n-Octylzinnchlorid
Die Synthese erfolgt ähnlich wie in Beispiel 5, ausgehend von 2 Mol (C2H5)3Sn-n-CgH17 und 2 MoI(C2H5) 2SnC I2 in
Xylol als Lösungsmittel. Reaktionstemperatur 1400C,
Zeit: 3 Stunden.
B Π 9 B h ? I 1 0 M u
~ 17 -
Die Ausbeute an (CpH1-) oSnCl ist praktisch quantitativ
und an (C2H5)^n-n-CgH^Cl 92,5 %, Kp.: 96°C/4 Torr;
n20: 1,5032.
Beispiel 7: Herstellung von Di-n-Butylmethylzinnchlorid
Die Reaktion ausgehend von 0,5 Mol (^C4Hg)2Sn(CIIo)2 und
0,5 Mol (n-C,Hg)2SnCl2, ist bei 1600C nach 4 Stunden beendet
.Es ist praktisch nur das gewünschte Produkt entstanden,
Die Ausbeute an Di-n-Butylmethylzinnchlorid beträgt 89,5
10 D
9n der Theorie. Kp.: 119-121°C/O,8 Torr, η " : 1,4925.
Beispiel 8: Herstellung von Di-n-octylmethylzinnchlorid
0,5 Mol Cn-CgH17)2Sn(CH3)2 und 0,5 Mol Cn-CgH17)2SnCl2
werden in Anwesenheit von p-Chlortoluol als Lösungsmittel
und 0,5 MgI-% [(11-C^Hg)4P]SnCl5 während 2 Stunden bei 1600C
umgesetzt. Es ist praktisch nur das gewünschte Produkt entstanden.
Die Ausbeute an Di-n-octylinethylzinnchlorid ist 86,5 % d. Th.
on
Kp.: 181 - 182°C/O,3 Torr, n£ : 1,4832.
Kp.: 181 - 182°C/O,3 Torr, n£ : 1,4832.
Beispiel 9: Herstellung von Di-n-butyl-n-octylzinnchlorid
Die Reaktion wird ausgehend von 2,5 Mol Cn-CgH17)SnCn-C^Iq)
und 2,5 Mol Cn-C4Hg)2SnCl2 durchgeführt und ist in Xylol
als Lösungsmittel bei 1400C in Anwesenheit von 1 Mol-%
[Cn-C4Hg)3PQi3] Cl nach 6 Stunden beendet. Die Ausbeute
an Tri-n-butylzinnchlorid ist quantitativ und an Di-nbutyl-n-octylzinnchlorid
85,5 % der Theorie. Kp.: 145-147°C/O}6 Torr; η 2^ : 1,4721.
609842/100 0
Beispiel 10: Herstellung von Di-n-octylmethylzinnchlorid
und Di-n-butylmethylzinnchlorid
1 Mol (n-CgH17)2(CH3)2Sn und 1 Mol Cn-C4Hg)2SnCl2 werden
während 5 Stunden bei 1600C in Chlortoluol als Lösungsmittel
und 1 Mol-7o [ Cn-C4II9)3POLj [SnCl5] als Katalysator
umgesetzt.
Die Ausbeuten liegen bei 85 und 90 % der Theorie, und es wurden die gleichen Kenndaten wie bei Beispiel 7 und 8
gefunden.
Beispiel 11: Herstellung von Dimethylphenylzinnchlorid
1 Mol Dimethyldiphenylzinn und 1 Mol Dimethy!zinndichlorid
werden 1 Stunde bei 1600C in Anwesenheit von 0,5 Mo!-%
Cn-C,Hg),Sb Cl als Katalysator umgesetzt. Es ist praktisch
nur das gewünschte Produkt entstanden,
Ausbeute: 83,5 % d. Th., Kp.: 7O°C/O,2 Torr, η^ : 1,5752
Beispiel 12: Herstellung von DiphenylmethyIzinnchlorid
2 Mol Triphenylmethylzinn und 2 Mol Dipheny!zinndichlorid
werden während 1 Stunde bei 1550C in Anwesenheit von
0,5 Mol-% [CC4Hq)4P] [SbCIg] als Katalysator umgesetzt.
Durch Umkristallisieren aus Hexan wird CC/-H,-)oSnCl
praktisch quantitativ erhalten CFp. 102 - 1040C). In den
Mutterlaugen ist CC6Hr)2SnCHoCl gaschromategraphisch in
einer Ausbeute von 82,5 % nachweisbar.
60984?/1noo
Beispiel 13: Herstellung von Dimethylvinylzinnchlorid
1 Mol (CHo)9Sn(CH=CH )9 und 1 Mol (CHo)9SnCl9 werden bei
160°C 45 Minuten lang umgesetzt. (CHo)2Sn-CH=CH9Cl ist
gaschromatographisch in einer Ausbeute von 89,5 °L nachweisbar.
Es ist praktisch nur die Viny!gruppe gewandert.
Beispiel 14: Herstellung von Divinylmethylzinnchlorid
1,5 Mol (CH2=CH)3SnCH3 und (CH2=CH) ^nCl2 werden bei 155°C
45 Minuten lang umgesetzt. Gaschromatographisch ist (CH2=CH)2SnCH3Cl in einer Ausbeute von 86,5 % nachweisbar.
Entstandenes (CH2=CH)3SnCl ist nach der Umsetzung
mit CH3MgCl zu (CH2=CH)3SnCH3 in die Reaktion rückführbar.
Beispiel 15:
Gem'äss Beispiel 1 werden die nachfolgenden Ausgangsprodukte
umgesetzt. Die Ausbeuten an Methyl-butyl-octylzinnchlorid
(A) sind in der Tabelle 1 angegeben. Der Siedepunkt der Substanz beträgt 144-146°C/1 Torr.
I. 1 Mol Dimethyl-n-butyl-n-octylzinn und 1 Mol n-Butyl-n-octylzinndichlorid zu 2 Mol A
II. 1 Mol Di-n-butyl-methyl-n-octylzinn und 1 Mol
n-Butyl-n-octylzinndichlorid zu 1 Mol A und 1 Mol Di-n-butyl-n-octylzinnchlorid (B)
III. 1 Mol Di-n-butyl-n-octyl-methylzinn und 1 Mol
Di-n-butylzinndichlorid zu 1 Mol A und 1 Mol Di-nbutyl-methylzinnchlorid
(C).
60984 ?/ 1 OO π
Tabelle 1
Ausbeuten [ % der Theorie]
| Nr. | A | B | C |
| I II III |
91 92,5 94,5 |
91 | 93 |
Wie aus den Beispielen 1-15 hervorgeht, betragen die Ausbeuten an gewünschtem Produkt über 80 %; fehlende
Anteile bezogen auf eine quantitative Ausbeute können auf Verluste bei der Aufarbeitung zurückgeführt werden
(Zwischenfraktionen, Apparateverluste).
ΠΓ. Π
Beispiel 16: Herstellung von Dimethyl-(2-äthylhexyl)zinn-
chlorid
Analog Beispiel 1 werden stöchiometrische Mengen Trimethyl-(äthylhexyl)zinn
und (CHo)9SnCl2 umgesetzt.
Die Ausbeute an (CHj3SnCl beträgt 94 % d. Th,, und an
(CH3)2Sn-(CH9CH-C4H9)Cl 91,5 % d. Th.,;
C2H5
Kp.: 118-121°C/2 Torr; n^° : 1,3248.
Beispiel 17: Herstellung von Di-n-butylbenzylzinnehlorid
Analog Beispiel 11 werden stöchiometrische Mengen an (U-CJIo)2Sn(CH2C6H )2 und (n-C,H ^SnCl2 umgesetzt. Die
Ausbeute an (n-C4H9)2Sn(CH2C6H5)Cl beträgt 84,5 % d. Th.;
Kp.: 131-133°C/O,1 Torr; n*° : 1,5455.
Beispiel 18: Herstellung von Di-n-butylallylzinnbromid
Analog Beispiel 12 werden stöchiometrische Mengen an (n-C4H9)2Sn(CH2CH=CH2) und (n-C4H )SnBr2 umgesetzt.
Die Ausbeute an (U-C4H ) Sn(CH2CH=CH )Br beträgt 91 % d. Th.;
Kp.: 98-102°C/l Torr; nj~° : 1,5528.
609842/ 1 000
Beispiel 19: Herstellung von Dicyclopentylmethylzinnjodid
Analog Beispiel 1 werden stöchiometrische Mengen an (CHJ3Sn(C-C H) und (CHO2SnJ umgesetzt.
Die Ausbeute an Dicyclopentylmethylzinnjodid beträgt
92,5 % d. Th.;
Kp.: 12O-122°C/1 Torr; n^° : 1,5847.
Beispiel 20: Herstellung von Dicyclohexylmethylzinnjodid
Analog Beispiel 1 werden stöchiometrische Mengen an Dicyclohexyl
dimethyl ζ inn und (CH3)O511Jo um§esetzt·
Die Ausbeute beträgt 94,5 % d. Th.;
Kp.: 110-112°C/2 Torr; n^° : 1,5739.
Kp.: 110-112°C/2 Torr; n^° : 1,5739.
Beispiel 21: Herstellung von Dimethyl-p-anisylzinnchl-orid
Analog Beispiel 11 werden stöchiometrische Mengen an
(CH3)2Sn(p-CH OC6H ) und (CH ) SnCl« umgesetzt. Dünnschichtchromatographisch
lassen sich (CH3)2Sn(p-CH3OC,H)Cl als
einzige Trioganozinnspezies und die Ausgangsmaterialien nur in Spuren nachweisen, was bedeutet, daß die Reaktion praktisch
quantitativ abgelaufen ist.
609842/1 000
Beispiel 22: Herstellung von Dimethylzinn-o-brombenzylzinn~
chlorid
Analog Beispiel 12 werden stöchiometrische Mengen an
(CH3)2Sn(0-BrC6H4CH2) und (CH3)2SnCl2 umgesetzt.
Dünnschichtchromatographisch lassen sich (CH~) ,,Sn(0-BrC^H7 CH„)Cl
als einzige Triorganozinnspezies und die Ausgangsmaterialien nur in Spuren nachweisen, was bedeutet, daß die Reaktion
praktisch quantitativ abgelaufen ist.
B) Anwendungsbeispiel
Zur Wirksamkeit der Substanzen gegen gramnegative Bakterien wurde die minimale Inhibitorkonzentration
in ppm gegen das Bakterienwachstum auf Agartestplatten
ermittelt. Hierzu werden die Bakterienkulturen solange verschiedenen Konzentrationen ausgesetzt,
bis diejenige gefunden ist, bei der ein Wachstum des Bakterienstammes unterbleibt. Die so erhaltenen
Inhibitorkonzentrationen in ppm sind in Tabelle II angegeben.
6098^/1000
Tabelle II
PrUfsubstanz
| Bakterienart | 10 | Me DoSnCl 2 |
Oc KeSnCl 2 |
Bu OcSnCl | Et OcSnCl 2 |
Me BuSnCl | Me PhSnCl 2 |
Me OcSnCl |
| 1) Staphylococcus aureus |
10 | VjJ | 3 | 3 | 1 | - | - | ! CVl |
| 2) Streptoccoccus faecalis |
10 | 3 | 3 | 3 | 0,3 | - | - | 2 |
| 3) Bacillus subtil±s | 10 | 3 | 3 | 3 | 1 | - | - | 7 |
| U) Escherlchia coil | 300 | VjJ | - | - | VjJ | 8 | 9 | 1 |
| 5) Eordatella bronchiseptica |
, 300 | 3 | - | - | VjJ | 16 | 15 | 7 |
| 6) Proteus vulgaris | 300 | - | - | - | - | 15 | 12 | 8 |
| 7 ) Salmonella pull orten | 300 | - | 9 | 3 | - | 12 | 11 | 6 |
| 8) Salmonella chole-. | 300 | - | 6o | 20 | - | 18 | 11 | 8 |
| 9) Pseudomonas aeruglnosa |
10 | 6 | 3 | 10 | 7 | 8 | 7 | |
Me = Methyl Et = Aethyl Du = n-Butyl
Oc = n-Octyl Do = n-Dodecyl Ph = Phenyl
<x ■ο cc
GD CC OO
Prüfsubstanz
CP QO J>>
| Bakterienart | Bu2MeSnCl | Bu^EtSnCl | Me2DeSnCl | Ph2MeSnCl | Ph2ViSnCl | Vi2PhSnCl | Bu2BeSnCl |
| 1. StaphylQCOccus aureus |
5 | • 1,2 | 1,4 . | 1,9 | 0,7 | 3 | 3 |
| 2. Streptococcus faecalis |
1,8 | 2,2 | 1,6 | ■ 6 | 1,2 ' | 7 | 3 |
| 3. Bacillus subtilis | 6 | 1,8 | 1,4 | 1,4 | 1,1 | 2 | 1,1 |
| 4. Escherichia coli' | 2 | 2,1 | 30 | 1,2 | 0,9 | 1,2 | 9 |
| 5. Bordatella bronchiseptica |
1,6 | 30 | 15 | 16 | 14 | "i4 | |
| 6. Proteus vulgaris | 2,4 | 7 | 3 | 1,5 | 1,4 | 1,4 | 6 |
| 7. Salmonella pullorum | 3 | 8 | 6 | 3 | 3 | 1,7 | 9 |
| ο Salmonella cholerae- ö* suis |
Q | 10 | 30 | 9 | 8 | 3 | 11 |
| 9. Pseudomonas aeruginosa |
30 | 8 | — | - | 70 | 16 | 20 j |
De = ' n-Decyl Vi « Vinyl
Be = Benzyl
to
K)
cn ο oo
CD iO OO
Claims (15)
1.) Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Triorganozinnhalogeniden
der Formel I mit zwei oder drei verschiedenen Resten,
1R2R3SnX (I)
worin X für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom steht und R ,
2 3
R · und R einen Kohlenwasserstoff rest aliphatischen oder aromatischen Charakters bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine unsymmetrische Verbindung der Formel Ha oder Hb
R · und R einen Kohlenwasserstoff rest aliphatischen oder aromatischen Charakters bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine unsymmetrische Verbindung der Formel Ha oder Hb
R1SnR2 (Ha) R1R2SnR3 (Hb)
η 4-n v ' 2 K
1 3
worin R bis R unabhängig die in Formel I angegebene Bedeutung haben und η für die Zahlen 2 oder 3 steht,
mit einer Verbindung der Formel HI
R1R2SnX2 (III)
Χίο r in
X die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, R und
2
R gleich oder verschieden sind und unabhängig die Be-
R gleich oder verschieden sind und unabhängig die Be-
1 3
deutung von R bis R in Formel I
haben, bei Temperaturen von 50 bis 25O°C umsetzt, wobei
für η gleich 3 R in Formel HI nicht die Bedeutung von
2 2
R hat, wenn der Rest R einer Verbindung der Formel Ha
übertragen wird.
2. Verfahren gemäss Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet,
dass die Umsetzung drucklos oder unter einem geringen Ueberdruck durchgeführt wird.
609 8 4 2/1000 ORIGINAL INSPECTED
2808698
3. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart eines
Lösungsmittels durchgeführt wird.
4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X in den Formeln I und III für ein
Chloratom steht.
5. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch
1 2
gekennzeichnet, dass R und R in den Formeln Ha, Hb und III unabhängig voneinander für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1-20, vorzugsweise 1-12 Kohlenstoffatomen oder für einen Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkarylrest stehen, die mit Alkylgruppen, Halogen-, Alkoxy- und/oder Nitrogruppen substituiert sein können.
gekennzeichnet, dass R und R in den Formeln Ha, Hb und III unabhängig voneinander für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1-20, vorzugsweise 1-12 Kohlenstoffatomen oder für einen Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkarylrest stehen, die mit Alkylgruppen, Halogen-, Alkoxy- und/oder Nitrogruppen substituiert sein können.
6« Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
dass der Alkenylrest ein Vinyl-, Allyl-, Methallyl- oder Crotonylrest ist.
7. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
dass die Alkylengruppe im Aralkylrest 1 oder 2, insbesondere 1 Kohlenstoffatom enthält.
8. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Cycloalkylrest ein 5- oder 6-gliedriger Ring ist.
9. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch
1 2
gekennzeichnet, dass R und R in Formel III gleich sind.
B 0 9 8 /· ? / 1 P Π Π
2ÜÜ8698
10. Verfahren geinäss den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, dass η in Formel II a gleich 2 ist und
12 1
R-1* und R in Formel III gleich sind und dem Rest R in
Formel Ha entsprechen, wobei der Rest R einer Verbindung der Formel Ha übertragen wird.
11. Verfahren gemä'ss den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, dass in Formel Ha und Hb R bzw. für η
gleich 3 auch R für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ;, einen Vinyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Allyl-
2 1
rest stehen und R bzw. für η gleich 3 R für einen
Alkylrest mit 4 bis 12 C-Atomen stehen.
12. Verfahren geniäass den. Ansprüchen 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, dass X in Formel III für ein Chloratom
1 2
steht und R und R in Formel III einen Alkylrest mit 1 bis 12, bevorzugt 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Vin}rl-, Phenyl- oder Benzylrest bedeuten.
steht und R und R in Formel III einen Alkylrest mit 1 bis 12, bevorzugt 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Vin}rl-, Phenyl- oder Benzylrest bedeuten.
13. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch
1 2
gekennzeichnet, dass R und R für den Methyl-, Aethyl-,
gekennzeichnet, dass R und R für den Methyl-, Aethyl-,
n-Propyl-, η-Butyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-,
Vinyl-, Benzyl- oder Phenylrest stehen.
14. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass entstehendes R-SnX nach der Organylie-
? 12
rung mit R "MgX wieder als Ausgangsmaterial R^SnR für die
Umsetzung verwendet wird.
15. Verfahren gemä'ss den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch
609842/1000
gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formeln Ha oder Hb und III im Mo!verhältnis von 1:1 eingesetzt
werden.
Verwendung von wirksamen Mengen von Verbindungen der Formel I gemäss den Ansprüchen 1 und 4 bis 13, zur
Bekämpfung von gramnegativen Bakterien.
609842/1000 ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH285075 | 1975-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2608698A1 true DE2608698A1 (de) | 1976-10-14 |
Family
ID=4242980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762608698 Pending DE2608698A1 (de) | 1975-03-06 | 1976-03-03 | Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden und deren verwendung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51113830A (de) |
| BE (1) | BE839229A (de) |
| DE (1) | DE2608698A1 (de) |
| FR (1) | FR2303024A1 (de) |
| NL (1) | NL7600555A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4324798A (en) | 1980-10-08 | 1982-04-13 | M&T Chemicals Inc. | Fungicidal bis(substituted phenyl)alkyltin compounds |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5180300A (en) * | 1988-03-16 | 1993-01-19 | Bloom Engineering Company, Inc. | Low NOx regenerative burner |
-
1976
- 1976-01-20 NL NL7600555A patent/NL7600555A/xx unknown
- 1976-03-03 DE DE19762608698 patent/DE2608698A1/de active Pending
- 1976-03-05 FR FR7606285A patent/FR2303024A1/fr active Granted
- 1976-03-05 BE BE164881A patent/BE839229A/xx unknown
- 1976-03-06 JP JP51024559A patent/JPS51113830A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4324798A (en) | 1980-10-08 | 1982-04-13 | M&T Chemicals Inc. | Fungicidal bis(substituted phenyl)alkyltin compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE839229A (fr) | 1976-09-06 |
| NL7600555A (nl) | 1976-09-08 |
| FR2303024B1 (de) | 1979-02-02 |
| FR2303024A1 (fr) | 1976-10-01 |
| JPS51113830A (en) | 1976-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE960461C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organohalogenmonosilanen aus Organohalogenpolysilanen | |
| EP0101927A1 (de) | Organische Nickel-Verbindungen deren Herstellung und Verwendung als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen | |
| DE1037446B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Titanverbindungen | |
| US3095434A (en) | Organotin sulfonates | |
| DE2062448A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators | |
| EP0650973A1 (de) | Racemische Metallocenkomplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2351258A1 (de) | Verfahren zum umlagern von alkylsilanen und alkylhydrogensilanen | |
| DE1161893B (de) | Verfahren zur Umwandlung von hochalkylierten in niedriger alkylierte Zinnverbindungen | |
| CH422780A (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylmagnesiumchloriden | |
| EP0568074B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Germaniumdihalogenid-Ether-Addukten | |
| DE2608698A1 (de) | Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden und deren verwendung | |
| DE955417C (de) | Verfahren zur Herstellung von quartaeren Ammoniumsalzen | |
| DE2437586A1 (de) | Verfahren zur herstellung von monomethylzinntrichlorid | |
| DE2801700A1 (de) | Organozinnverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende mittel gegen pilze und bakterien | |
| US3591615A (en) | Chlorophenyl thiotricyclohexyltin compounds | |
| DE1083819B (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetraorganozinnverbindungen | |
| CH631991A5 (de) | Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden. | |
| DE2101207A1 (de) | Cyclische Stickstoff enthaltende Organosihciumverbindungen | |
| DE1568442A1 (de) | Neue metallorganische 9-10-Dihydro-anthracen-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2218211C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Triorganozinnhalogeniden | |
| DE2454616A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern von alkylenglykolaethern | |
| DE19812191C2 (de) | Fluorenyl-substituierte Organosilane und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1768428C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumhydriden | |
| DE2427617A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trineophylzinnhalogeniden | |
| DE1493222C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganozinkverbmdungen |