DE2607207A1 - Verfahren zur herstellung von flachdruckformen mit laserstrahlen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von flachdruckformen mit laserstrahlen

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Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
KALLE Niederlassung der Hoechst AG K 2455 Wiesbaden-Biebrich 20. Februar 1976
WLK-Dr.N.-ur
Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen mit Laserstrahlen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen, bei dem ein mit einer Aufzeichnungsschicht bedeckter Aluminium-Träger bildmäßig mit einem Laserstrahl bestrahlt wird und dadurch in der Aufzeichnungsschicht oleophile oder unlösliche Bildstellen erzeugt werden.
Bei der photomechanischen Herstellung von Flachdruckformen wird normalerweise ein mit einer UV-lichtempfindlichen Schicht - beispielsweise Diazo-, Azido- oder photopolymerisierbare Verbindungen enthaltend versehenes Kopiermaterial bildmäßig belichtet und dann mit einer geeigneten Entwickler- bzw. Entschichter-Lösung entwickelt, wobei man oleophile Bildstellen und hydrophile Nichtbildstellen erhält. Die oleophilen Bildstellen sind normalerweise die nach der Entwicklung
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bzw. EntSchichtung zurückgebliebenen Schichtbereiche, während die NichtbiIdstel1 en die bei der Entwicklung bzw. Entschichtung freigelegten Bereiche der Trägeroberfläche sind.
Es ist bekannt, anstelle der Kontaktbelichtung mit aktinischem Licht eine bildmäßig gesteuerte Bestrahlung mit einem Laserstrahl durchzuführen.
In der US-PS 3 664 737 wird eine Druckplatte beschrieben, die eine UV-lichtempfindliche Schicht, vorzugsweise eine Diazoschicht, trägt und die mit Laser bestrahlt wird.
In der DT-AS 1 571 833 wird ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen oder hektographischen Druckformen beschrieben, bei dem ein Laserstrahl oder Elektronenbündel eine Silikonschicht von schlechter Haftfähigkeit zerstört.
Aus der DT-OS 2 302 393'ist ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen bekannt, bei dem eine handelsübliche vorsensibilisierte Druckplatte mit photopolymerisierbarer Schicht durch bildmäßige Laserbestrahlung gehärtet und dann entwickelt wird.
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In den älteren deutschen Patentanmeldungen P 24 48 und P 25 43 820 wird die Herstellung von Druckplatten durch Laserbestrahlung von nicht lichtempfindlichen Aufzeichnungsschichten vorgeschlagen, wobei die bestrahlten Stellen der Aufzeichnungsschicht dauerhaft oleophil oder, falls die Schicht bereits oleophil war, in einer geeigneten Entwickl erf I iissigkeit unlöslich werden. Als Trägermaterial wird u. a. anodisiertes Aluminium genannt.
Aufgabe der Erfindung war es, die Eigenschaften derartiger Aufzeichnungsmaterialien mit nicht lichtempfindlicher oder mit lichtempfindlicher Schicht, insbesondere die Empfindlichkeit gegenüber Laserstrahlung, zu erhöhen.
Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger aus anodisch oxydiertem Aluminium und einer Aufzeichnungsschicht auf der Oxidschicht bildmäßig mit einem Laserstrahl bestrahlt und dadurch die bestrahlten Teile der Aufzeichnungsschicht oleophil und bzw. oder unlöslich gemacht und dann gegebenenfalls die nicht bestrahlten
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Bereiche der Aufzeichnungsschicht mit einer Entwicklerflüssigkeit ausgewaschen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Schichtträger mit einer Oxidschicht verwendet, die ein Schichtgewicht von mindestens 3 g/m2, vorzugsweise von 5 bis 12 g/m2 hat.
Durch die Verwendung von Oxidschichten der genannten Mindestdicken wird es möglich, mit wesentlich kürzeren Bestrahlungszeiten bzw. mit geringeren Strahlungsintensitäten auszukommen als bei Oxidschichten geringerer Dicke. Dieses Ergebnis ist überraschend.
Die Schichtträger der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Aufzeichnungsmaterialien werden in bekannter Weise hergestellt. Vorzugsweise wird das Aluminium vor der anodischen Oxydation mechanisch, chemisch oder elektrolytisch aufgerauht. Die Kombination einer elektrolytischen Aufrauhung mit einer anodischen Oxydation hat sich im kontinuierlichen Verfahren besonders bewährt. Die Aufrauhung erfolgt in einem Bad aus verdünnter wäßriger Mineralsäure, z. B. von Salz- oder Salpetersäure, unter Anwendung von Gleich- oder Wechselstrom.
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Die Anodisierung erfolgt ebenfalls in wäßriger Säure, ζ. B. in Schwefelsäure oder Phosphorsäure, vorzugsweise unter Anwendung von Gleichstrom. Die Stromdichten und Anodisierzeiten werden dabei so abgestimmt, daß Oxidschichtdicken in den angegebenen Bereichen erhalten werden. Die Schichtdicke soll mindestens 3 g/m2 betragen. Die obere Grenze der Schichtdicke ist nicht kritisch, doch werden im allgemeinen oberhalb 15 g/m2 keine wesentlichen Verbesserungen mehr erzielt. Bei wesentlich höheren Schichtdicken, etwa oberhalb 30 g/m2, besteht zusätzlich die Gefahr, daß sich beim Biegen Risse in der Oxidschicht bilden können.
Als Aufzeichnungsschichten sind UV-lichtempfindliche und IJV-I ichtunempf indl iche ebenso geeignet wie hydrophile und oleophile Schichten, wobei die letztgenannten nach der bildmäßigen Laserbestrahlung entwickelt bzw. an den bildfreien Stellen entschichtet werden müssen, bevor sie in eine Offsetdruckmaschine gespannt werden können und der Druck in üblicher Weise mit fetter Farbe und Wischwasser erfolgt.
Als UV-lichtempfindliche Schichten sind die bekannten Diazo-, Azido- und photopolymerisierbaren Schichten geeignet, die Bindemittel, Farbstoffe, Weichmacher und dgl. enthalten können; Auch bei den
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normalerweise, d. h. bei UV-Belichtung, positiv arbeitenden Schichten, werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die druckenden Bildstellen immer an den bestrahlten Stellen erzeugt, die Schicht arbeitet also in jedem Falle negativ.
Als UV-lichtunempfindliche und oleophile Aufzeichnungsschichten sind solche geeignet, die überwiegend aus wasserunlöslichen polymeren organischen Stoffen bestehen, z. B. Novolaken, Epoxyharzen, Maleinatharzen, Polyvinylacetalen, Polyestern, Harnstoff oder Melaminharzen, Resolen, Methoxymethylperlon oder Polystyrol. Auch Mischungen derselben sind brauchbar. Den Schichten können zusätzlich in kleinen Mengen Farbstoffe, Weichmacher, Fettsäuren und Netzmittel zugesetzt werden. Derartige Schichten sind in der deutschen Offenlegungsschrift 2 543 820 beschrieben.
Die UV-lichtempfindlichen und die lichtunempfindlichen, oleophilen Schichten werden nach der Bestrahlung entwickelt bzw. entschichtet.
Als Entwickler sind alkalische oder saure wäßrige Lösungen geeignet, die anorganische Salze, schwache Säuren und ggf. Netzmittel und Farbstoffe enthalten. Brauchbar sind auch wäßrige Lösungen, die bis zu etwa
40 % ihres Volumens niedere aliphatische Alkohole, z. B. Propanole, oder andere mit Wasser mischbare
organische Lösungsmittel enthalten. 709835/0173
Als nicht lichtempfindliche hydrophile Aufzeichnungsschichten können Schichten und Oberflächen der unterschiedlichsten Art in Betracht kommen, wie sie z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 2 448 325 beschrieben sind.
Eine wichtige Gruppe bilden Schichten aus wasserlöslichen, zur Bildung gleichmäßiger, dünner, nicht kristallisierender Filme geeigneten organischen Substanzen, die monomer oder polymer sein können.
Geeignete wasserlösliche Polymere sind z. B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkylenoxide, Polyalkylenimine, Celluloseäther wie Carboxymethylcellulose oder Hydroxyäthylcellulose, Polyacrylamid, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Stärke, Dextrin, Casein, Gelatine, Gummiarabicum und Tannin, denen vorteilhaft Farbstoffe, die eine sensibilisierende Wirkung haben, zugefügt werden.
Geeignete monomere oder niedermolekulare wasserlösliche Substanzen sind z. B. wasserlösliche Farbstoffe, wie Rhodamin B, Methylenblau, Eosin oder Triphenylmethanfarbstoffe, z. B. Kristallviolett.
Mit Vorteil können auch wasserunlösliche hydrophile Schichten verwendet werden, die sowohl anorganischer als auch organischer Natur sein können.
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Geeignete organische wasserunlösliche hydrophile Substanzen sind z. B. Assoziationsprodukte aus Phenolharzen und Polyäthylenoxiden, wie sie in der DT-OS 1 447 97 8 beschrieben sind, gehärtete Melamin-Formaldehyd-Harze gemäß britischer Patentschrift 907 289 oder Amin-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsharze oder sulfonierte Harnstoff-Formaldehydharze, wie sie in der DT-AS 1 166 217 beschrieben sind; ferner vernetzte hydrophile Kolloide, z. B. vernetzter Polyvinylalkohol, die ggf. hydrophile anorganische Pigmente enthalten können.
Weiterhin geeignet sind wasserunlösliche hydrophile anorganische Pigmentschichten, die in die anodische Oxidschicht des Trägers eingebettet sind, z. B. Schichten aus pyrogener Kieselsäure.
Eine wichtige Gruppe von erfindungsgemäß verwendbaren wasserunlöslichen hydrophilen Schichten sind die Schichten, die durch Behandlung der Aluminiumoxidoberflache mit monomeren oder polymeren organischen oder anorganischen Säuren oder deren Salzen oder bestimmten Komplexsäuren oder -salzen erhalten worden sind. Derartige Schichten sind in der Flachdrucktechnik bekannt und werden verbreitet zur Vorbehandlung von Metallträgern für das Aufbringen lichtempfindlicher Schichten verwendet. Beispiele für geeignete Behandlungsmittel sind Alkalisilikate (DT-AS 1 471 707), Phosphonsäuren oder deren Derivate (DT-OS 1 621 478), Titan- oder Zirkonhexahalogenide,
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(DT-AS 1 183 919 und 1 192 668), organische Polysäuren (DT-PS 1 091 4 33), monomere Carbonsäuren oder deren Derivate, Phosphormolybdate, Silicomolybdate usw. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung werden jedoch im allgemeinen Behandlungslösungen mit höheren Konzentrationen der angegebenen Substanzen als sonst üblich eingesetzt, vorzugsweise Lösungen mit einem Gehalt von etwa 3 bis 15 Gew.%
Im Falle dar hydrophilen Schichten wird die bestrahlte Platte ohne weitere Behandlung in eine Offsetmaschine eingespannt, und es werden in üblicher Weise ölige bzw. fette Druckfarbe und Feuchtwasser angetragen. Dabei kann, wenn die ursprüngliche hydrophile Oberflächenschicht wasserlöslich war, diese Schicht vom Feuchtwasser abgetragen v/erden. Wenn die hydrophile Schicht wasserunlöslich ist, erfolgt praktisch keine Abtragung von Substanz durch das Feuchtwasser, die unbestrahlten Stellen dienen unmittelbar als Bildhintergrund.
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Als Lösungsmittel für die fabrikatorische Herstellung der Schichten kommen allgemein als gute Löser bekannte Flüssigkeiten in Frage. Bevorzugt sind Äthylenglykolmonomethylather, Äthylenglykolmonoäthyläther, Dimethylformamid, Diacetonalkohol und Butyrolacton. Zur Erzielung gleichmäßiger Schichten werden diesen oftmals noch Äther und/oder Ester wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Butylacetat und Äthylenglykolmethylätheracetat zugesetzt.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Kopiermaterial für die Druckplattenherstellung werden die oben genannten Stoffe in einem oder mehreren der genannten Lösungsmittel gelöst, auf den erfindungsgemäß verwendeten Schichtträger aufgebracht, und die aufgetragene Lösung wird getrocknet. Die Beschichtung kann durch Aufschleudern, Sprühen, Tauchen, Antragen mittels Walzen oder mit Hilfe eines Flüssigkeitsfilmes erfolgen.
Obwohl über die Natur der Veränderung der Aufzeichnungsschichten durch Laserbestrahlung keine sicheren Vorstellungen bestehen, kann angenommen werden, daß dabei eine Polymerisation oder eine Vernetzung, ggf. unter Abspaltung oder Umwandlung hydrophiler Gruppen, insbesondere von OH-Gruppen, in hydrophobe Gruppierungen erfolgt.
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Geeignet für die Zwecke vorliegender Erfindung sind leistungsgerechte kürzerwellige Laser, beispielsweise Ar-Laser, Krypton-Ionen-Laser, HeIium/Cadmium-Laser, die etwa zwischen 300 und 600 nm emittieren, aber für einige Schichten auch C02-Laser, welche bei 10,6 ,um emittieren, oder YAG-Laser, die bei 1,06 ,um emittieren.
Der Laserstrahl wird mittels einer vorgegebenen programmierten Strich- und/oder Rasterbewegung gesteuert. Verfahren und Vorrichtung zur Regelung des Laserstrahles durch Computer sowie die Bündelung, Modulation bzw. Ablenkung des Strahles sind nicht Gegenstand dieser Erfindung; sie sind mehrfach beschrieben, beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 2 318 133, Seiten 3 ff., 2 344 233, Seiten 8 ff. und in den US-PS 3 751 587, 3 745 586, 3 747 117, 3 475 760, 3 506 779 und 3 664 737.
Die Schichten werden vorzugsweise mit einem Argon-Laser von 1 bis 10 Watt oder mit einem C02~Laser bildmäßig bestrahlt. Je nach Empfindlichkeit bzw. Absorptionsvermögen der eingesetzten Schichten werden Geschwindigkeiten bis 110 m und mehr pro Sekunde erreicht. Durch Fokussierung des Laserstrahles mit einem Objektiv entstehen auf der Schicht Brennflecke von weniger als 50.um Durchmesser. Wenn die Schichten lichtunempfindlich sind, kann die Bestrahlung im Tageslicht erfolgen.
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Durch die Laserbestrahlung wird eine sehr dauerhafte Oleophilierung der Oberfläche erreicht, so daß häufig hohe Druckauflagen erreicht werden können.
Die folgenden Beispiele erläutern bevorzugte Ausführungsformen. Prozentangaben sind, wenn nichts anderes angegeben ist, Gewichtsprozente. Als Gewichtsteil (Gt.) ist 1 g zu setzen, wenn als Volumenteil (Vt.) 1 ml gewählt wird.
Beispiel 1
Eine walzblanke Al-Rolle wird im Bandverfahren elektrolytisch aufgerauht und 146 Sekunden bei 40° C mit
2
Gleichstrom von 9A/dm in einem wäßrigen Bad, das 15Og H-SO4 je Liter enthält, anodisch oxydiert. Dabei
wird eine 10 g/m dicke anodische Oxidschicht gebildet. Danach wird 30 Sekunden bei 60° C mit einer 2 %igen Lösung von Polyvinylphosphonsäure in Wasser behandelt und getrocknet.
Man bestrahlt bildmäßig mit einem Argon-Ionen-Laser mit 5 Watt über alle Spektrallinien bei einer Geschwindigkeit von mindestens 3,5 m/sec.
Die Platte ist an den bestrahlten Stellen voll oleophil geworden und wird ohne weitere Arbeitsgänge der Entwicklung bzw. Entschichtung direkt in eine Offsetmaschine eingespannt, und der Druck kann beginnen.
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2
Eine 2,0 g/m dicke anodische Oxidschicht, auf Al, hergestellt durch 26 Sekunden Anodisieren in gleicher Weise, die ebenso mit Polyvinylphosphonsäure behandelt ist, wird mit der fünffachen Stromstärke also mit 25 Watt und 3,5 m/sec. bestrahlt und ist selbst dann an den bestrahlten Stellen nicht ausreichend oleophil.
Beispiel 2
2 Eine Al-Platte mit einer Oxidschicht von 3 g/m , hergestellt durch 40 Sekunden Anodisieren wie in Beispiel 1, wird mit einer wäßrigen Lösung beschichtet, die 2 % Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 88 % und einer Viskosität von 4 cP (bezogen auf 4 %ige wäßrige Lösung bei 20° C) und 1 % Kristallviolett enthält. Man bestrahlt mit einem Argonlaser bei 5 Watt
Strahlleistung und überwischt mit Wasser, wodurch die nicht vom·Laserstrahl getroffenen Stellen entschichtet werden, während die Bildstellen nicht angegriffen werden.
2 Eine ebenso beschichtete Al-Platte mit einer 1 g/m dicken Oxidschicht (8,5 Sekunden anodisiert) muß mit über 10 Watt bestrahlt werden, um ein annähernd gleichwertiges Ergebnis erhalten zu können.
Beispiel 3
Eine Al-Platte mit einer anodischen Oxidschicht von 5 g/m (75 Sekunden wie in Beispiel 1 anodisiert) wird mit einer Lösung von 1 % eines Diazopolykondensates,
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hergestellt durch Kondensieren von 32,3 g 3-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumsulfat und 25,8 g 4,4'-Bismethoxyraethyl-diphenyläther in 17Og 85 %iger Phosphorsäure bei 40 C und Isolieren als Mesitylensulfonat, und 0,5 % eines Polyvinylformals (Molgewicht 30 000, OH-GruppengehaIt 7 Mol-%, Acetatgehalt 20 Mol-%) beschichtet. Man bestrahlt bildmäßig mit einem Argonlaser bei 10 Watt Leistung und überwischt anschließend mit einem Entwickler folgender Zusammensetzung: 6 % Mg-sulfat, 0,7 % Netzmittel (Fettalkohol polyglykoläther), 65 % Wasser und 32 % n-Propanol. Die nicht vom Strahl getroffenen Stellen werden dadurch vom Träger entfernt.
Eine ebenso beschichtete Platte mit einer 1,0 g/m dicken Oxidschicht muß mit über 20 Watt bestrahlt werden, um ein ähnliches Ergebnis zu erhalten.
Beispiel 4
Eine Al-Platte mit einer anodischen Oxidschicht von 10 g/m wird mit einer wäßrigen Lösung beschichtet, die 1 % eines Polyvinylalkohols mit einem Hydrolysegrad von 98 % und einer Viskosität von 10 cP (bezogen auf 4 %ige wäßrige Lösung bei 20° C) und 0,3 %^Eosin enthält.
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Man bestrahlt bildmäßig mit einem 300 Watt CO2-Laser, dessen
StrahlIeistung auf 30 Watt gedrosselt ist. Damit wird an den vom Strahl getroffenen Stellen volle Oleophilierung erreicht. Nach überwischen mit Wasser kann mit dem Druckvorgang begonnen werden.
Eine ebenso beschichtete Al-Platte mit einer 1 g/m dicken Oxidschicht ist nach der Bestrahlung mit 140 Watt noch nicht voll oleophil gehärtet.
Beispiel 5
Die in Beispiel 3 beschriebene Platte wird am CO2-Laser bildmäßig bestrahlt. Es genügen 30 Watt Strahlleistung für die oleophile Härtung der Schicht.
Die gleiche Schicht auf nur 1 g/m dickem Oxid erfordert eine Bestrahlung am C02-Laser mit mindestens 140 Watt, um ein annähernd gleiches Ergebnis erhalten zu können.
Beispiel 6
Eine Al-Platte mit einer anodischen Oxidschicht von
2
10 g/m wird mit folgender Lösung beschichtet:
1,15 Gew.-Teile des Veresterungsproduktes aus
1 Mol 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon und 3 Mol Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäurechlorid,
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0,70 Gew.-Teile des Veresterungsproduktes aus 1 Mol 2,2'-Dihydroxy-dinaphthyl-(1,1·)— methan und 2 Mol Naphthochinone 1 ,2) diazid-(2)-5-sulfonsäurechlorid,
7,0 Gew.-Teile eines Novolak-Typs vom
Erweichungspunkt 112° - 119° und dem Gehalt an phenollachen OH-Gruppen von 14 Gew.-%,
90,0 Gew.-Teile Äthylenglykolmonomethyläther.
Man bestrahlt bildmäßig mit einem 25 Watt Argon-Ionen-Laser, belichtet danach die gesamte Oberfläche mit einer Metall-Halogenid-Lampe und überwischt anschließend mit einem Entwickler folgender Zusammensetzung: 5 % Na-metasilikat, 3,3 % Trinatriumphosphat und 0,4 % Mononatriumphosphat in Wasser.
Dabei werden die nicht vom Laserstrahl getroffenen Bereiche abgelöst, während die bestrahlten Bereiche als oleophile Bildstellen stehenbleiben.
Setzt man eine Al-Platte mit 1 g/m Oxid ein und beschichtet und bestrahlt in gleicher Weise mit 25 Watt Leistung, so muß die maximale Geschwindigkeit wesentlich geringer sein, um die bestrahlten Teile im
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Entwickler auch nach der UV-Belichtung vollständig unlöslich zu machen.
Beispiel 7
Eine Al-Platte mit einer anodischen Oxidschicht von
2
10 g/m wird mit einer Lösung beschichtet, die 1 % eines nichtplastifizierten Harnstoffharzes (Resamin SHF 237) und 0,5 % Rhodamin 6 GDN in Äthylenglykolmonomethylather enthält.
Man bestrahlt bildmäßig mit einem 5 Watt Argonlaser bei 3,5 m/sec. und entschichtet danach die nicht vom Strahl getroffenen Stellen mit einer wäßrigen Lösung folgender Zusammensetzung:
3,7 % Mg-sulfat . 7 H3O
15,6 % n-Propanol
0,6 % Äthylenglykolmonobutyläther 0,4 % nichtionisches Netzmittel (Polyoxyäthylenalkylphenoläther).
Die gleiche Schicht auf einem anodischen Oxid mit der Schichtdicke von etwa 1 g/m kann auch bei Bestrahlung mit 25 Watt Strahlleistung nicht ausreichend oleophil gehärtet werden.
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ine I-icki.- der anodisch erzeugten Oxidschichten wurde in den Ausführungsbeispielen wie folgt bestimmt:
Eine Probe der anodisiertcn Aluminiumfolie, deren Rückseite zuvor von der Luftoxidschicht befreit worden war, wurde ausgewogen und dann 4 Minuten bei 60 C in eine Lösung der folgenden Zusammensetzung getaucht:
300 ml Wasser
960 ml Phosphorsäure (85 %ig) 480 g Chromsäureanbydrid.
Dabei wurde die Oxidschicht abgelöst, während das Aluminium selbst unangegriffen blieb. Die Probe wurde nach dem Trocknen wieder ausgewogen und aus der Gewichtsdifferenz und der Oberfläche das Schichtgewicht berechnet.
- 18
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Claims (2)

  1. I a t e η t a η r» ρ r ü c h e
    1> Verfahren zur I'erstel lung von Flachdruckformen, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger aus anodisch oxydiertem Aluminium und einer Aufzeichnungsschicht auf der Oxidschicht bildmäßig mit einem Laserstrahl bestrahlt und dadurch die bestrahlten Teile der Aufzeichnungsschicht oleophil und bzw. oder unlöslich gemacht und dann gegebenenfalls die nicht bestrahlten Bereiche der Aufzeichnungsschicht mit einer Entwicklerflüssigkeit ausgewaschen werden, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Schichtträger mit einer Oxidschicht verwendet,
    2 die ein Schichtgewicht von mindestens 3 g/m hat.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Schichtträger mit einer Oxidschicht verwendet, die ein Schichtgewicht von 5 bis 12 g/m2 hat.
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