DE2605170C3

DE2605170C3 - Verfahren zur Herstellung von Tauchbädern für Polyestercord

Info

Publication number: DE2605170C3
Application number: DE2605170A
Authority: DE
Inventors: Edward F. Akron Kalafus; Richard M. Uniontown Wise
Original assignee: General Tire and Rubber Co
Current assignee: Aerojet Rocketdyne Holdings Inc
Priority date: 1975-07-21
Filing date: 1976-02-10
Publication date: 1980-08-21
Also published as: DE2605170A1; GB1490044A; CA1062831A; FR2318852A1; JPS5214753A; US4070318A; DE2605170B2

Description

A. in Gegenwart von etwa 0,05 bis 0,8 Mol des alkalischen Katalysators

(1) 1 Mol p-Chlorphenol mit

(2) etwa 2 bis 2,2 Mol Formaldehyd zu einem Reaktionsgemisch umsetzt, das 2,6-Bis-hydroxymethyl-4-chlorphenoJ enthält,

B. dann, ohne das ^ö-Bis-hydroxymethyl-'t-chlorphenol von dem Reaktionsgemisch zu trennen,

(1) 1 bis 3 Mol Resorcin und

(2) genügend Säure zusetzt, um den alkalischen Katalysator zu neutralisieren und den pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 1 bis 6 herabzusetzen, worauf man

C. durch Erhitzen des Gemisches ein Rtaktionsprodukt herstellt, das 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol enthält,

D. das 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol durch Zusatz von Base unter Erhöhung des pH-Wertes auf über 7 in Lösung bringt und schließlich

E. ohne das 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol von dem Reaktionsgemisch abzutrennen, eine größere Gewichtsmenge (auf Feststoffbasis) einer alkalischen Dispersion eines kautschukartigen Copolymerisats des Vinylpyridine zu einer geringeren Gewichtsmenge (auf Feststoffbasis) des das 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol enthaltenden Reaktionsproduktes zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,1 bis 0,5 Mol alkalischen Katalysator verwendet.

Cordtauchbäder auf der Basis von 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol sind an sich bekannt; vgl. US-PS 36 60 202, 38 57 730 und 38 61 980 sowie Mather: »Development of a Polyester Rubber Adhesive«, veröffentlicht in »Britisch Polymer Journal«, Band 3, März 1971. Diese Cordtauchbäder sind sehr wirksam und erfreuen sich weitester Verbreitung.

Die US-PS 38 61 980 offenbart den Gedanken der Verwendung des 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenyImethyl)-4-chlorphenols so, wie es bei der Herstellung anfällt. Dies ist der Ausgangspunkt für die vorliegende Erfindung. Das beste, in der US-PS 36 60 202 in Betracht gezogene Herstellungsverfahren für 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol wird in der Patentschrift folgendermaßen beschrieben: 768 g (6,0 Mol) p-Chlorphenol werden in 300 g (7,5 Mol) Natriumhydroxid und 1200 ml Wasser gelöst. Diese Lösung wird mit ml (16,6MoI) 37prozentiger wäßriger Formaldehydlösung versetzt Die Lösung wird in einem thermostatisch gesteuerten Bad 40 Stunden auf 37° C gehalten. Das ausgefällte Natriumsalz wird abfiltriert, in kaltem Wasser aufgeschlämmt und nochmals filtriert Dann wird das Natriumsalz in Wasser von 6,0 angesäuert, auf Raumtemperatur gekühlt und das Dimethylolderivat abfiltriert und in kaltem Wasser aufgeschlämmt, bis es säurefrei ist Dieses Zwischenprodukt wird isoliert und aus Äthanol umkristallisiert und

ίο besteht aus 2,6-Bis-hydroxymethyl-4-chlorphenoL Es schmilzt bei 161 -163°C

70 g (0375 Mol) des Dimethylolderivats 2,6-Bis-hydroxymethyl-4-chlorphenol und 124 g (1,125 Mol) Resorcin werden zusammen vermählen und 2 Stunden unter Stickstoff in einer Polykondensationsvorrichtung durch Erhitzen auf 150° C geschmolzen. Das Produkt wird dann mit siedendem Wasser behandelt, um das überschüssige Resorcin zu entfernen, heiß filtriert und getrocknet

Das Produkt ist ein rötlichbrauner fester Stoff, der

2,6-Bis-(2',4'-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol
enthält Das Produkt ist ein schmelzbares Oligomeres mit einer Schmelztemperatur von 150 bis 200° C. Seine Löslichkeit in 5-normalem wäßrigem Ammoniak ist größer als 20 g je 100 ml.

Der Reinigungsgrad des vorgenannten Zwischenprodukts hat einen starken Einfluß auf die Eigenschaften des Endprodukts. Ferner fallen bei der Isolierung des Zwischenprodukts Abwasser an, die stark durch

M) Formaldehyd, toxische Phenole und Reaktionsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen verunreinigt sind.

Statt des Schmelzverfahrens beschreibt die Patentschrift auch ein Rückflußv erfahren unter Verwendung großer Mengen von Wasser mit Abtrennung des

Ji Produkts.

Wie sich aus der obigen Beschreibung ergibt wird in der ersten Stufe des bekannten Verfahrens überschüssiger Formaldehyd zugesetzt. Dieser Überschuß wird dann entfernt. Die Beseitigung des entfernten Formaldehyds führt aber zu einem Beseitigungs- oder Wasserverschmutzungsproblem. Ferner ist das Entfernen des Formaldehyds eine zeitraubende und kostspielige Verfahrensstufe. Das gleiche gilt für die Salzbildung und das Umkristallisieren aus Alkohol. In der oben

4) genannten Arbeit von Mather wird angeregt, die Isolierung des Zwischenprodukts fortzulassen; jedoch wird nicht beschrieben, wie dies geschehen soll. Das Rückflußverfahren der genannten Patentschrift führt zu einer noch stärkeren Umweltverschmutzung. Phenole

v) und Formaldehyd lassen sich durch Abwasserbehandlung oder durch die normale Trinkwasserbehandlung sehr schwer, wenn überhaupt entfernen. Dies führt oft dazu, daß das Trinkwasser einen Beigeschmack und einen Geruch aufweist. Beigeschmack und Geruch

v-, gehen sogar in das Destillat des so verunreinigten Trinkwassers über.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chIorphenol herstellen und in Cordtauchbädern verwenden kann,

Wi ohne das als Zwischenprodukt entstehende 2,6-Bis-hydroxymethyl-4-chlorphenol oder das als Endprodukt entstehende 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol zu isolieren und zu reinigen. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der Formaldehyd,

•v"> der bei den bekannten Verfahren beseitigt wurde, verbraucht, und es entstehen keinerlei Verunreinigungsprobleme, wie bei den Reinigungsstufen der bekannten Verfahren. Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit

wesentlich einfacher, schneller und billiger als das herkömmliche Verfahren durchzuführen.

Die Erfindung wird durch die Patentansprüche wiedergegeben.

Die erfindungsgemäß erhaltene Mischung ist eine stabile alkalische Dispersion, die unmittelbar als Tauchbad für Cord verwendet werden kann. Versuche, Tauchbäder für Cord mit den bisher bekannten, 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol enthaltenden Mischungen herzustellen, ohne die Verbindung aus dem Reaktionsgemisch zu isolieren, haben zur Bildung von unabhängigen Dispersionen geführt

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird die Umsetzung des p-Chlorphenols mit dem Formaldehyd vorzugsweise in Gegenwart von 0,1 bis 0,5 Mol des alkalischen Katalysators durchgeführt.

Als alkalischen Katalysator verwendet man vorzugsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Triäthylamin oder Triäthanolamin. Die Art des alkalischen Katalysators ist nicht besonders ausschlaggebend; man kann alle Katalysatoren verwenden, die für die Umsetzung zwischen Phenol und Formaldehyd bekannt sind. Nach Zusatz des alkalischen Katalysators beträgt der pH-Wert 8,5 bis 11,5.

Der Formaldehyd kann als wäßrige Lösung oder in Form einer Verbindung verwendet werden, die Formaldehyd abspaltet, wie Paraformaldehyd. ein lOprozentiger molarer Überschuß über diejenige Menge, die zur Bildung des Dimethylolderivats von p-Chlorphenol erforderlich ist, wird bevorzugt. Ein größerer Formaldehydüberschuß, wie er in der US-PS 36 60 202 beschrieben ist, ist unerwünscht und führt nach Umsetzung mit dem Resorcin zur Bildung von Produkten, die in wäßrigem Ammoniak unlöslich sind.

Als Säure zum Neutralisieren des alka'ischen Katalysators verwendet man Salzsäure, Schwefelsäure, Chloressigsäure, Benzolsulfonsäure oder andere, verhältnismäßig starke Mineralsäureii oder organische Säuren.

Die Base, die zugesetzt wird, um das 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol in Lösung zu bringen, ist vorzugsweise eine wäßrige Lösung von Ammoniak. Der pH-Wert der Lösung beträgt vorzugsweise 9,5 bis 11.

Das 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenyImethyl)-4-chiorphenol, das nachstehend als »Chlorphenolverbindung« bezeichnet wird, wird mit dem Latex des kautschukartigen Copolymerisats des Vinylpyridins in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 30% gemischt, die so viel Ammoniak enthält, daß sie alkalisch ist.

Die Chlorphenolverbindung ist in der Wärme reaktionsfähig, so daß sie mit sich selbst, dem Kautschuk und möglicherweise auch dem Cord reagieren kann.

Wasser wird in ausreichender Menge angewandt, damit die Kautschuk- oder Latexteilchen in Dispersion vorliegen, die in der Wärme reaktionsfähige Chlorphenolverbindung sich in Lösung befindet und die Mischung den erforderlichen Feststoffgehalt aufweist, um beim Tauchen die nötige Feststoffaufnahme und das nötige Eindringen zwischen die Fasern des Polyestercords zu erzielen.

Das Tauchbad besteht daher im wesentlichen aus einer wäßrigen Dispersion des kautschukartigen Vinylpyridin-Copolymerisatlatex und der in der Wärme reaktionsfähigen Chlorphenolverbindung, wobei das Copolymerisat und die Chlorphenolverbindung in einer Gesamtmenge (als Trockenfeststoffe, in Dispersion oder Lösung in Wasser) von etwa 10 bis 30 Gewichtsprozent vorliegen. Das Trecken verhältnis von Copolymerisat zu Chlorphenolverbindung in dem Tauchbad beträgt etwa 100 :10 bis 100 :75, Vorzugsweise etwa 100:15 bis 100:55 Gewichtsteile. Da:; Tauchbad enthält genügend alkalisches Material aus der Chlorphenollösung, um es alkalisch zu machen, oder man kann zusätzliche alkalische Stoffe, wie Ammoniumhydroxid, zusetzen, um eine alkalische Reaktion ίο herbeizuführen, eine vorzeitige Koagulation des kautschukartigen Polymerisats zu verhindern und die Chlorphenolverbindung in Lösung zu bringen.

Als Kautschukemulsion oder -latex verwendet man in dem Tauchbad für den Reifencord gemäß der Erfindung

vorzugsweise einen Latex eines Copolymerisats eines Vinylpyridins und eines konjugierten Diolefins mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen. Der Kautschuklatex ist eine wäßrige Emulsion oder Dispersion eines Copolymerisats aus 50 bis 95 Gewichtsprozent konjugiertem

Diolefin mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, 5 bis 40% eines Vinylpyridins und 0 bis 40% Styrol. Beispiele für geeignete Vinylpyridine sind 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin und 5-Äthyl-2-vinylpyridin.

Bei der Durchführung der Erfindung verwendet man vorzugsweise eine Emulsion oder einen Latex eines Copolymerisate aus etwa 60 bis 80 Gewichtsprozent Butadien-(1,3), 7 bis 32 Gewichtsprozent Styrol und 7 bis 22 Gewichtsprozent 2-Vinylpyridin. Ausgezeichnete

jo Ergebnisse erhält man mit einem Latex eines Copolymerisats aus etwa 70 Gewichtsprozent Butadien-(1,3), 15% Styrol und 15% 2-Vinylpyridin bei einem Gesamtfeststoffgehalt von ungefähr 30 bis 50 Gewichtsprozent. Auch Latexgemische können verwendet

j-> werden, wie z. B. ein Gemisch aus einem Latex eines kautschukartigen Copolymerisats aus Butadien-(1,3) und 2-Vinylpyridin mit einem Latex eines kautschukartigen Copolymerisats aus Butadien-(13) und Styrol oder ein Gemisch aus einem Latex eines kautschukartigen

4(i Copolymerisats aus Butadien-(1,3), Styrol und 2-Vinylpyridin und einem Latex eines kautschukartigen Copolymerisats aus Butadien-(1,3) und Styrol, sofern nur das prozentuale Gewichtsverhältnis der Monomeren in den Copolymerisaten innerhalb der oben angegebenen

■r, Grenzen liegt. Die Latices sollen ähnliche pH-Werte aufweisen, und die Tenside und Stabilisatoren sollen verträglich sein, um eine Koagulation beim Mischen der Latices zu vermeiden. Die Mengen der an der Polymerisajon teilnehmenden Bestandteile und die

w Polymerisationsbedingungen sind an sich bekannt; vgl. »Vinyl and Related Polymers« von Schildknecht, Verlag John Wiley & Sons, Inc., New York, 1952; »Synthetic Rubber« von Whitby, Davis & Dunbrook, Verlag John Wiley & Sons, Inc., New York, 1954; »Emulsion

ν» Polymerization« von Bovey, Kolthoff, Medalia und Meehan, Verlag Interscience Publishers, Inc., New York, 1955. Emulsionen oder Latices von kautschukartigen Copolymerisaten von Vinylpyridin zur Verwendung in Tauchbädern für Cord sind aus den US-PS 25 61 215,

w) 26 15 826 und 34 37 122 bekannt.

Um die Kennwerte für die Reifencord-Klebstoffe gemäß der Erfindung zu erhalten, wird eine genormte, an einer einzelnen Cordschnüre durchgeführte »H«-Zugfestigkeitsprüfung angewandt, um die statische

h^r, I iftfestigkeit des mit dem Klebstoff beschichteten Reifencords an Kautschuk bei Raumtemperatur und höheren Temperaturen zu bestimmen. Alle in der Beschreibung und den nachstehenden Beispielen ange-

gebenen Werte sind unter gleichen Versuchsbedingungen bestimmt worden, und alle Proben wurden in der gleichen Weise gemäß der ASTM-Prüfnorm D 2138-67 hergestellt und untersucht

Um den Klebstoff in zuverlässiger Weise auf die Polyestercordschnüre aufzubringen, werden die Cordschnure durch das den Kautschuk und die Chlorphenolverbindung enthaltende Klebstofftauchbad in einen Trockenofen gefördert, wo sie getrocknet werden. Wemr, die Cordschnüre den Ofen verlassen, gelangen sie in eine Kühlzone, wo sie mit Luft gekühlt weiden. In allen Fällen werden die mit Klebstoff beschichteten Cordschnüre nach dem Verlassen des Tauchbades 30 bis 150 Sekunden im Ofen bei etwa 150 bis 260⁰C oder bei einer Temperatur unter derjenigen Temperatur getrocknet, bei der der Polyester des Cords seine Zugfestigkeit verlieren würde. Der Cord verbleibt ungefähr eine Sekunde oder so lange in dem Tauchbad, bis er von der Klebstoffmischung benetzt ist und die Klebstoffmischung in die Fasern des Cords eingedrungen ist

Dann wird der an einer einzelnen Schnüre durchgeführte H-Zugtest angewandt, um die statische Haftfestigkeit der mit dem getrockneten Klebstoff beschichteten Polyesterfaserschnüre an Kautschuk zu bestimmen. In allen Fällen werden die Kautschukproben aus einer genormten Kautschukmischung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Kautschukmischung

¹ Naturkautschuk 36,50

Kautschukartiges Copolymerisat aus 43,50

Butadien und Styrol, mittlerer Gehalt an
gebundenem Styrol 23,5%, hergestellt
durch Emulsionspolymerisation

Polybutadien (hergestellt durch Lösungs- 20,00
polymerisation eines Butadiens mit einem
Gehalt an cis-Butadien-(l,4) von etwa
93%; Roh-Mooney-Viscosität ML-4 bei
100⁰C etwa 40-50)

FEF-Ruß 35,00

HAF-Ruß (hohe Struktur) 35,00

Alkylaromatisches Polyindenharz als Ver- 4,5
stärkungs- und Verarbeitungshilfsmittel

Naphthenisches öl 32,80

Zinkoxid 3,8

Stearinsäure 1,5

Gemisch aus mono-, di- und tristyrolierten 1,2
Phenolen als Oxidationsverzögerer

Benzothiazyldisulfid als Beschleuniger 1,2

Tetramethylthiurammonosulfid als aktiver 0,1
Bestandteil

Gemisch aus 80% unlöslichem Schwefel 3,0

und 20% Erdöl

In allen Fällen werden die zu untersuchenden Polyestercordschnüre in paralleler Lage in eine mehrsträngige Form eingebracht, wie sie für die mit einer einzelnen Cordschnüre durchgeführte H-Zugfestigkeitsprüfung in dor ASTM-Prüfnorm D 2138-67 beschrieben ist. die Form wird mit unvulkanisiertem Kautschuk der oben angegebenen Zusammensetzung gefüllt, wobei die Schnüre unter einer Spannung von je 50 g gehalten werden, und der Kautschuk wird im Verlaufe von 20 Minuten bei etwa 152° C zum elastischen Zustand vulkanisiert Jede Kautschukprobe ist 6,35 mm dick und hat eine 9,5 mm lange Cordeinbettung.

Wenn der Kautschuk vulkanisiert worden ist, wird das heiße, netzartige, vulkanisierte Kautschukstück aus der

κι Form herausgenommen, gekühlt, und es werden aus dem Stück Η-Testproben geschnitten, wobei jede Probe aus einer einzigen Polyestercordschnüre besteht, die in Kautschuk eingebettet ist, und von der jedes ihrer beiden Enden in der Mitte einer Kautschuknase

ι - eingebettet ist, die etwa 2,5 cm lang ist Diese Proben werden dann mindestens 16 Stunden bei Raumtemperatur gealtert. Die Kraft, die erforderlich ist, um die Schnüre von dem Kautschuk zu trennen, wird bei Raumtemperatur oder bei 121° C mit dem Instron-Zug-

festigkeitsprüfgerät bestimmt, das mit Greifbacken ausgestattet ist Die höchste Kraft, die erforderlich ist, um den Cord von dem Kautschuk zu trennen, wird in Kilogramm angegeben und ist der H-Haftfestigkeitswert

Während die den Klebstoff enthaltenden Polyester-Verstärkungselemente gemäß der Erfindung an vulkanisierbaren Gemischen von Naturkautschuk, Polybutadienkautschuk und kautschukartigen Copolymerisaten

aus Butadien und Styrol durch gemeinsames Vulkanisie-Gewichts-Jo ren befestigt werden können, ist es auch möglich, die teils klebstoffhaltigen Polyester-Verstärkungselemente an

anderen vulkanisierbaren Kautschuken durch gemeinsames Vulkanisieren zu befestigen, wie z. B. Nitrilkautschuken, Chloroprenkautschuken, Polyisoprenen,

Vinylpyridinkautschuken, Acrylkautschuken, lsopren-Acrylnirilkautschuken und Gemischen derselben. Vor dem Vulkanisieren können diese Kautschuke mit den üblichen Mischungsbestandteilen, wie Schwefel, Stearinsäure, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Beschleunigern,

Oxidationsverzögerern, Ozonschutzmitteln und anderen bekannten Vulkanisiermitteln, gemischt werden.

Polyesterfasern, -garne, -fäden, -schnüre oder -gewebe, die mit dem Klebstoff gemäß der Erfindung beschichtet sind, können diesen aus dem Klebstofftauch-

•r> bad aufgenommenen Belag in einer Gesamtfeststoffmenge (trocken) von 3 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Cordgewicht, aufweisen und zur Herstellung von Radialreifen, Diagonalreifen oder Diagonalgürtelreifen für Personenkraftwagen, Lastkraftwagenreifen, Motorradreifen und Fahrradreifen, Reifen für geländegängige Wagen, Flugzeugreifen, Transmissionsriemen, Keilriemen, Förderbändern, Schläuchen, Dichtungsringen, Gummiwaren und Planen verwendet werden.

Die verwendbaren Polyester sind im einzelnen in der US-PS 38 61 980 beschrieben.

In dem folgenden Beispiel beziehen sich die Teile, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

Beispiel

bo Ein mit einem Rührstab versehenes Reaktionsgefäß wird mit 64,3 Teilen p-Chlorphenol, 89,2 Teilen 37prozentiger Formaldehydiösung und 4,0 Teilen Natriumhydroxidkügelchen beschickt. Nachdem das Natriumhydroxid in Lösung gegangen ist, wird das Reaktionsgefäß kurzzeitig mit Stickstoff gespült, mit einer Kappe verschlossen und 6 Stunden durch Stürzen in einem Wasserbad von 65°C umgewälzt. Nach dieser Reaktionszeit hat der Formaldehvdeehalt von dem

theoretischen Wert von 21,2% auf 6,9% abgenommen. Die klare dunkelrote Lösung verwandelt sich in wenigen Minuten in eine dicke Feststoffaufschlämmung. Zu der Aufschlämmung wird eine Lösung von 96,3 Teilen Resorcin in 125 Teilen Wasser und 9,8 Teilen konzentrierter Salzsäure zugesetzt und das Gemisch in dem Reaktionsgefäß 24 Stunden in einem 8O⁰C heißen Wasserbad umgewälzt.

Nach der Umsetzung mit dem Resorcin wird das viel Feststoff enthaltende Gemisch durch Zusatz von Ammoniumhydroxid auf eine Endkonzentration an Harzfeststoffen von 20% gebracht. Die Feststoffe gehen leicht in Lösung, wenn das Reaktionsgefäß in einem Bad von 30° C umgewälzt wird. Die klare,

-> dunkelrote Lösung hat eine Brookfield-Viscosität von 33,6 cP. Die Lösung ist vollständig verträglich mit Vinylpyridinlatex in einer Menge von 47 Teilen Harzfeststoffen je 100 Teile Vinylpyridinlatexfeststoffe, und wenn dieses Gemisch an der Luft getrocknet wird,

κι erhält man eine feste, biegsame Folie.

Vergleich der mit verschiedenen Harzen erhaltenen H-Haftfestigkeitswerte, kg Polyäthylenterephthalat

H-Haftfcstigkcil bei Raumtemperatur in der Kautschukmischung

ursprünglich nach 24stündiger nach 4stündiger Heiß-H-Haft-

Wärmealterung in Alterung in Wasser- festigkeit, abge-

Stickstoff bei 149°C dampf unter Stickstoff zogen bei I21°C
bei !21⁰C

Harz, wie oben beschrieben	25,4	16.8	17,2	14,5
Handelsübliches V,6-Bis-(2,4-di-	27,2	16.8	12.7	13,2
hydroxy phenyl methyl)-4-chlor-
phenol (Probe 1)
Handelsübliches 2.6-Bis-(2,4-di-	26,3	17,7	18,6	12,2
hydroxyphenylmethyl)-4-chlor-
phenol (Probe 11)

In allen Fällen werden für das Tauchbad 47 Teile Harz oder 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol ie 100 Teile Vinylpyridinlatexfeststoffe verwendet; der Polyestercord wird dehnungsfrei 90 Sekunden bei 227° C verarbeitet.

Bei allen Versuchen wird als Vinylpyridinlatex ein Latex eines kautschukartigen Copolymerisate aus 70 Gewichtsprozent Butadien-(1,3), 15 Gewichtsprozent Styrol und 15 Gewichtsprozent 2-Vinylpyridin mit einem Feststoffgehalt von 41 Gewichtsprozent verwendet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Tauchbädern für Polyestercord mit einem Gehalt an 2,6-Bis-(2,4-dihydroxyphenylmethyl)-4-chlorphenol durch Umsetzen von p-Chlorphenol mit Formaldehyd in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, anschließende Umsetzung des Reaktionsprodukts mit Resorcin in der Wärme und Versetzen des nunmehr erhaltenen Reaktionsprodukts mit einem Vinylpyridin-Copolymerisat-Latex, dadurch gekennzeichnet, daß man