DE2600034C3 - Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgas - Google Patents
Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus AbgasInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgas, indem man dem Abgas
ein Oxydationsmittel zusetzt, um Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxyd zu oxydieren, und das Abgas anschließend mit einer wäßrigen Waschlösung wäscht, die
mindestens 03 Gew.-% einer Schwefel enthaltenden
Reduktionsverbindung der Alkalimetalle oder des Ammoniums enthält.
In neuerer Zeit sind zur Verhütung einer Umweltverschmutzung verschiedene Denitrierungsverfahren entwickelt worden, um Stickstoffoxyde aus industriellen
Abgasen auszuscheiden. Unter diesen Verfahren sind Alkali- oder Schwefelsäureabsorptionsverfahren, Oxydations-Absorptionsverfahren, Komplexverbindung-Abscheidungsverfahren, Reduktionsabscheideverfahren
u.dgl. als sogenannte Naßverfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgasen bekannt
In der DE-AS 10 85 640 ist ein Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgas beschrieben, bei dem man NO durch Zusatz von CIO2 zu NO2
oxydiert, bevor man das oxydierte Gas mit einer alkalischen Lösung wäscht, die Natriumthiosulfate oder
Natriumsulfit enthält. Bei diesem bekannten Verfahren hat die Waschlösung nur eine verhältnismäßig kurze
Lebensdauer bzw. Standzeit, wobei auch die Denitrierungsgeschwindigkeit verhältnismäßig gering ist wie es
die noch folgenden Beispiele zeigen.
ίο
Bei den Verfahren, bei denen in dem Abgas enthaltene Stickstoffoxyde beispielsweise mit Wasser,
Natriumhydroxyd oder Schwefelsäure ausgewaschen werden, ist die Abscheiderate von Stickstoffoxyden im
allgemeinen nicht zufriedenstellend, da die Absorptionsrate von Stickstoffoxyden, insbesondere Stickstoffmonoxyd, sehr gering ist Um den Umfang und die
Geschwindigkeit des Abscheidens von Stickstoffoxyden zu verbessern, hat man versucht, ein Verhältnis von
Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxyd von 1:1 zu erreichen, oder das vorhandene Stickstoffmonoxyd zu
Stickstoffdioxyd oder Distickstoffpentaoxyd zu oxydieren, bevor die die Stickstoffoxyde enthaltenden Abgase
gewaschen werden. Auch bei einer derartigen Verfahrensweise ist das Ausmaß und die Geschwindigkeit des
Abscheidens von Stickstoffoxyden nur sehr gering, und es wird eine beträchtliche Waschlösungsmenge benötigt Wenn man zum Auswaschen von is· dem Abgas
enthaltenden Stickstoffoxyden beispielsweise eine wäßrige Ferrosulfatlösung verwendet, die Stickstoffoxyde
absorbiert, weiche zu einer Komplexverbindung Fe(NO)SO* umgeformt werden, ist es schwierig zu
verhindern, daß das Ferrosulfat durch in dem zu waschenden Gas vorhandenen Sauerstoff oxydiert wird.
Ein Reduktionsverfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgas durch Reduzieren der
Stickstoffoxyde mit einem Reduktionsmittel wie beispielsweise Natriumsulfit (Na2SO3), Ammoniumsulfit
[(NH4J2SO3] u.dgl. ist als ein bevorzugtes Verfahren
bekannt; bei diesem Verfahren wird jedoch eine große Reduktionsmittelmenge unnütz durch Autooxydation
des Sulfits oder durch Oxydation des Sulfits mit Sauerstoff verbraucht, der in dem zu waschenden Abgas
vorhanden ist
Auf diese Weise wird das für die Reduktion von Stickstoffdioxyd vorgesehene Sulfit zu Sulfat umgewandelt welches das Stickstoffdioxyd nicht reduziert Die
Oxydationsreaktion des Sulfits mit Sauerstoff wird zusätzlich noch durch das Vorhandensein von Stickstoffdioxyd beschleunigt, d. h. durch die Substanz, die
entfernt werden soll und die damit in dem zu waschenden Abgas auf jeden Fall vorhanden ist
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgasen ein
Verfahren zu schaffen, bei dem eine hohe Denitrierungsrate mit einem gegenüber dem bekannten
oxydierenden Verfahren geringeren Waschlösungsverbrauch gewährleistet ist, wobei andererseits die den
bekannten reduzierenden Denitrierungsverfahren anhaftenden und oben beschriebenen Nachteile und
Schwierigkeiten behoben werden sollen.
Zur Lösung dieser Aufgabe ist das erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß man der
Waschlösung, bezogen auf das Gewicht, mindestens 500 ppm mindestens einer katalytischen Verbindung
zusetzt, die aus der Gruppe von Aminoverbindungen, Nitroverbindungen und den Oxydations- oder Reduktionsderivaten davon ausgewählt ist
Als Oxydationsmittel werden in bekannter Weise Chlordioxyd (CIO2), Ozon (O3) od. dgl. verwendet,
wobei, bezogen auf Stickstoffmonoxyd, eine stöchiometrische Menge an Oxydationsmittel benutzt wird.
Zum Abscheiden von Stickstoffoxyden wird dem Abgas zuerst das Oxydationsmittel zugesetzt, um das in
dem Abgas enthaltene Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxyd zu oxydieren. Die Zugabe des Oxydationsmittels
erfolgt beispielsweise durch die Leitung, durch die das zu waschende Abgas einer Waschkolonne zugeführt
wird. Diese Oxydationsreaktionen lassen sich durch die folgenden Gleichungen ausdrücken:
2NO + ClO2 + H2O -» NO2 + HCl + HNO,
(1)"
NO + O3 ->
NO2 + O2 (2)
2NO + 3O3 ->
N-,Os + 3O, (2')
IO
Wenn Chlordioxyd als Oxydationsmittel benutzt wird,
wird das Chlordioxyd dem Abgas in einer solchen Menge zugesetzt, daß das Molverhältnis von Chlordioxyd zu Stickstoffmonoxyd etwa 0,5 beträgt Wenn
Ozon verwendet wird, liegt das Molverhältnis von Ozon
zu Stickstoffmonoxyd innerhalb des Bereiches von etwa 1,0 bis etwa 1,5.
Das Abgas, das dann Stickstoffdioxyd enthält, wird mit einer wäßrigen Waschlösung gewaschen, die die
Schwefel enthaJtende Reduktionsverbindung der Alkalimetalle oder des Ammoniums und mindestens eine
katalytische Verbindung enthält, die aus der Gruppe von Aminoverbindungen, Nitroverbindungen und Oxydations- oder Reduktionsderivaten davon ausgewählt ist
Das in dem Abgas enthaltene Stickstoffdioxyd kann auf diese Weise durch eine Reduktions/eaktion abgetrennt
werden, die sich durch die folgenden Gleichungen ausdrücken läßt:
NO2 + 4M2S2O3 + 2H2O
-> y N2 + 2M2S4O6 + 4M0H (4)
30
J5
5NO2 + 8M2S2O4 + 4MOH
5
— yN2 + 8M2SO4 + 2M2S4O6 + 2H2O (5)
NO2 + 4M2S + 2H2O
— y N2 + 2M2S2O3 + 4MOH (6)
wobei M Alkalimetalle (Na, K) oder Ammonium (NH4)
repräsentiert. Der Waschprozeß kann beispielsweise in der Weise durchgeführt werden, daß das Abgas nach
dem Gegenstromprinzip in einer üblichen Waschkolonne mit der wäßrigen Waschlösung in Kontakt gebracht
wird.
Die Schwefel enthaltende Reduktionsverbindung, die erfindungsgemäß zum Abtrennen von Stickstoffoxyden
aus Abgasen verwendet wird, umfaßt Sulfite der Alkalimetalle oder des Ammoniums (M2SO3), wie
beispielsweise Natriumsulfit, Kaliumsulfit und Ammoniumsulfit, oder Thiosulfate der Alkalimetalle oder des
Ammoniums (M2S2O3), wie Natriumthiosulfat, Kaliumthiosulfat und Ammoniumthiosulfat, oder Sulfide oder
Polysulfide der Alkalimetalle oder des Ammoniums (M2Sx, χ - 1,2,3,4...), wie Natriumsulfid, Kaliumsulfid,
Ammoniumsulfid, Natriumpolysulfide, Kaliumpolysulfide und Ammoniumpolysulfide, oder Hydrosulfite der
Alkalimetalle oder des Ammoniums (M2S2O4), wie Natriumhydrosulfit, Kaliumhydrosulfit und Ammoniumhydrosulfit, oder Hydrosulfide der Alkalimetalle oder
des Ammoniums (MHS), wie Natriumhydrosulfid, Kaliumhydrosulfid und Ammoniumhydrosulfid, oder
Wasserstoffsulfide (H2S) und Mischungen davon.
Die Konzentration der Schwefel enthaltenden Reduktionsverbindung in der wäßrigen WascMösung
beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Waschlösung, im allgemeinen 0,5 Gew.-% oder mehr;
die Konzentration liegt vorzugsweise in einem Bereich von 1 —5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
wäßrigen Waschlösung. Wenn die Konzentration dieser Schwefel enthaltenden Reduktionsverbindung in der
wäßrigen Waschlösung unter 0,5 Gew.-°/o liegt, läßt sich
ein gleichmäßiger Prozeß zum Abscheiden der Stickstoffoxyde aus den Abgasen mit einer hohen Denitrierungsgeschwindigkeit nicht in zufriedenstellender Weise durchführen, während, obwohl die Konzentration der
Schwefel enthaltenden Verbindung über 5 Gew.-°/o liegen kann, eine derartige Verfahrenweise unwirtschaftlich ist
Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete katalytische Verbindung umfaßt Aminoverbindungen mit der allgemeinen Formel R(NH2Jn, wobei
R einen substituierten oder nicht substituierten Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen und π
eine positive ganze Zahl, vorzugsweise 1 —5, insbesondere 1—3, repräsentieren und wobei es sich bei dem
Substituenten um ein oder mehrere sauerstoff-, schwefel- oder stickstoffhaltige Heteroradikale handelt;
bei der Aminoverbindung handelt es sich beispielsweise um Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, o-Aminophenol, p-Aminophenol, Dinitroaniliri, Diäthylendiamin, Triaminophenol, Cyclohexylamin u. dgl. Die verwendeten Nitroverbindungen haben die allgemeine
Formel R(NO2Jn, wobei R und π die gleiche Bedeutung
wie oben haben, wie beispielsweise Nitroglycerin, o-NitrotoIuol, Trinitrophenol u.dgl. 3ei den Oxydations- oder Reduktionsderivaten, die durch die Oxydationsreaktion der beschriebenen Aminoverbindungen
oder durch die Reduktionsreaktion der beschriebenen Nitroverbindungen hergestellt sind, handelt es sich z. B.
um Hydroxylaminoverbindungen, wie Dinitrohydroxylaminophenol, Phenolhydroxylamin, 2-Hydroxylamino-1,3-Propandiol u.dgl., oder Nitrosoverbindungen, wie
beispielsweise Dinitro-Nitrosophenol, p-Nitrosophenol, 2-Nitroso-13-Propandiol u. dgl, oder Mischungen da-
50 von.
Von diesen Verbindungen sind die aromatischen Aminoverbindungen, insbesondere die aromatischen
Poiyaminverbindungen mit einer großen Anzahl von Aminogruppen wie beispielsweise Triaminophenol, am
wirksamsten, um mit einer hohen Denitrierungsrate und
bei einem geringen Verbrauch an Schwefel enthaltendem Reduktionsmittel Stickstoffoxyde aus Abgasen
abzuscheiden.
Die Konzentration der katalytischen Verbindung in der wäßrigen Waschlösunb beträgt, bezogen auf das
Gewicht, vorzugsweise 500 ppm oder mehr, und zwar ausgehend von dem Gesamtgewicht der Waschlösung.
Die Konzentration liegt vorzugsweise im Bereich von 1000-5000 ppm. Wenn die Konzentration der katalytischen Verbindung in der wäßrigen Waschlösung unter
500 ppm liegt, läßt sich NO, nicht in einem stabilen Prozeß aus dem Abgas mit einer hohen Denitrierungsrate und bei einem geringen Verbrauch an Schwefel
26 OO
enthaltender Reduktionsverbindung durchfuhren, während,
obwohl die Konzentration der katalytischen Verbindung über 500 ppm liegen kann, eine derartige
Verfahrensweise unwirtschaftlich ist.
Die katalytische Verbindung führt dann zu ausgezeichneten
Ergebnissen beim Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgasen, wenn sie mit einer Schwefel
enthaltenden Redukiionsverbindung in der wäßrigen Waschlösung verwendet wird. Wenn die katalytische
Verbindung allein verwendet wird, ist sie nur in geringem Umfang wirksam.
Im folgenden wird der Mechanismus des erfindungsgemäßen Prozesses zum Abscheiden von Stickstoffdioxyd
(NO2) aus Abgasen für einen Fall beschrieben, bei dem Natriumsulfit (Na2SO3) und eine Aminoverbindung
(RNH2) in der wäßrigen Waschlösung als die Schwefel enthaltende Reduktionsverbindung bzw. die katalytische
Verbindung benutzt werden.
Es wird davon ausgegangen, daß das in dem zu waschenden Abgas enthaltene Stickstoffdioxyd hauptsächlich
mit dem in der wäßrigen Waschlösung vorhandenen RNH2 reagiert und daß Stickstoffgas (N2)
und Oxydationsprodukte des Amins (kf(NH2)n(O2)m])
gemäß der folgenden Gleichung gebildet werden:
R(NH2),
+ m NO,
m
m
N2 + R [(NH2)„(O2)J
wobei R und η die oben angegebene Bedeutung haben jo
und wobei meine positive ganze Zahl repräsentiert
Die auf diese Weise gebildeten Oxydationsprodukte werden durch das in der Waschlösung enthaltene
Na2SO3 gemäß der folgenden Gleichung reduziert:
ιJ + 2m Na2SO3
-» R(NH2Jn + 2m Na2SO4
-» R(NH2Jn + 2m Na2SO4
Auf diese Weise wird die Aminoverbindung RNH2
reproduziert und die Oxydations-Reduktionsreaktionen (8) und (9) werden in dem System während des
Denitrierungsprozesses wiederholt durchgeführt. Abschließend ist das in dem Abgas enthaltene Stickstoffdioxyd
weitgehend reduziert und wird in Gegenwart der katalytischen Verbindung mit Natriumsulfit gewaschen.
Die katalytische Verbindung beschleunigt nicht nur die Denitrierungsreaktion, sondern verlängert auch die
Lebensdauer der Schwefel enthaltenden Reduktionsverbindung in der Waschlösung. Die Lebensdauer der
Schwefel enthaltenden Reduktionsverbindung in der Waschlösung wird somit beträchtlich durch die Zugabe
der katalytischen Verbindung zu der Waschlösung
verlängert, während ohne diese katalytische Verbindung die Lebensdauer nur sehr gering ist, so wie es oben
beschrieben ist Es wird angenommen, daß diese Erhöhung der Lebensdauer der Schwefel enthaltenden
Γι Reduktionsverbindung darauf beruht, daß die Oxydation
dieser Verbindung mit molekularem Sauerstoff in dem zu waschenden Abgas wirksam durch die
katalytische Verbindung unterdrückt wird.
Die Lösungsgeschwindigkeit des in der Luft enthal-
Die Lösungsgeschwindigkeit des in der Luft enthal-
Ki tenden Sauerstoffs in Wasser ist eine den Umsatz
bestimmende Stufe im Verlauf der Luftoxydationsreaktion des Natriumsulfits, und die Oxydationsausbeute des
Natriumsulfits nimmt linear mit der Zeit zu. Wenn in der wäßrigen Natriumsulfitlösung eine Aminoverbindung
is RNH2 mit einer Konzentration von 500 ppm oder mehr
gelöst wird, ist die Oxydationsausbeute des Natriumsulfits in der Lösung ein Zehntel oder weniger gegenüber
einer Lösung, in der keine Amtnoverbindung gelöst ist. Dies bedeutet, daß das RNH2 sowohl selektive als auch
katalytische Reaktionsfunktionen beim Abscheiden von Stickstoffdioxyden aus Abgase·· hat. Wenn die Aminoverbindung
(RNH2) und Natrium'hiosulfat (Na2S2O3)
benutzt werden, läßt sich eine hohe Denitriemngsrate
durch eine Oxydations-Reduktionsreaktion erhalten, die ähnlich der oben beschriebenen Reaktion ist, während
die Denitrierungsrate betächtlich niedriger ist, wenn nur
Natriumthiosulfat verwendet wird.
Wenn weiterhin die Schwefel enthaltende Reduktionsverbindung mit einer Nitroverbindung (RNO2) und
nicht mit der Aminoverbindung (RNH2) verwendet wird, läßt sich auch eine hohe Denitrierungsrate
erhalten. Es wird angenommen, daß die Nitroverbindung durch das Einführen der Schwefel enthaltenden
Reduktionsverbindung reduziert wird, und zwar in die entsprechende Nitroso- oder Hydroxylaminoverbindung,
die als die katalytische Verbindung für die (9) Reduktion des Stickstoffdioxyd wirksam ist.
Die folgende Tabelle zeigt vergleichende Versuchsergebnisse hinsichtl'ch der Lebensdauer verschiedener
Absorptionslösungen, die die erfindungsgemäßen Waschlösungen und übliche Waschlösungen umfassen.
Die Versuche wurden in der Weise durchgeführt, daß 2 l/min Luft, bezogen auf das Volumen, 700-800 ppm
NO2 enthielt, in 200 ml Absorptionslösung eingeblasen 5 wurden, die sich in Kolben befanden. Die Denitrierungsrate
wurde in der Weise berechnet, daß die Konzentration des Reststickstoffdioxyds in der die Kolben
verlassenden Luft mittels eines Chemolumineszenz-NO2-Analysegerätes
(hergestellt von Shimadzu Seisa-
■50 kusho Ltd., Japan) bestimmt wurde.
Wenn die Denitrierungsrate unter 90% liegt, hat die Lebensdauer der Absorptionslösung die in der Tabelle
gezeigten Werte:
| Versuch | Komponente in der wäßrigen | Konzentration | Denitrierungs | Lebensdauer |
| Nr. | Absorptionslösung | rate | ||
| (%) | (min) | |||
| 1 | Na2SO3 | 0,4 Mol/l | 96 | 24 |
| 2 | Na2S2O3 | 0,4 Mol/l | 41 | - |
| 3 | (NH4J2SO3 | 0,4 Mol/l | 96 | 22 |
| 4 | Na2S | 0,4 Mol/l | 93 | 240 |
| 5 | Na2S2O3 | 0,4 Mol/l | 90-96 | >600 |
| O.A.P.1) | 1000 ppm |
| 26 | 7 | 00 034 | 8 | Lebensdauer | |
| l-'orlscl/unj! | Komponente in der wäßrigen | Denilrierungs- | (min) | ||
| Versuch | Absorplionslösung | Kon/.cntrtition | ratc | >600 | |
| Nr. | (%) | ||||
| Na2S2O, | 90-96 | >600 | |||
| 6 | Ο.Λ.Ρ. | 0.4 Mol/l | |||
| Na1S1O, | 2(K)O ppm | 90-97 | >600 | ||
| 7 | Ο.Λ.Ρ. | 0.4 Mol/l | |||
| Na1S1O, | S(HK) ppm | lM> 93 | >420 | ||
| X | Ο.Λ.Γ. | 0.1 Mol/l | |||
| (NlI1I1SO-, | 2(KK) ppm | W-92 | >(>(K) | ||
| 9 | Diiithylendianiirv) | 0.4 Mol/l | |||
| Na,S | 2(KK) ppm | <M| 94 | |||
| IO | T.N.I'.1) | 0 4 Mo!/I | |||
| 2(KK) ppm | |||||
(I \ I' ι<-.\πΐΝ1ι'ρΙΐιΊ1ι>1
1MN" Ιιιιιιιι.,ρΙκΊΐ.ιΙ
Oll
M.\
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens /um Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgasen bestehen
darin,daß
1) eine hohe Denitrieriingsrate erreicht wird und daß
2) die Lebensdauer der wäßrigen Waschlösung außerordentlich hoch ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich demzufolge zum Reinigen von Abgasen verwenden, die eine hohe
Konzentration an Stickstoffoxyd und/oder eine hohe Konzentration an Sauerstoff haben, wie beispielsweise
Abgas von Sinterofen, Abgase von Metallöseanlagen und von galvanischen Beizbädern.
Die Erfindung wird nunmehr an Hand der folgenden Beispiele näher beschrieben.
100 000 NmVStd. Abgas, das von einem mit Schweröl vi
betriebenen Heizkessel stammte, und bezogen auf das Volumen, etwa 200 ppm NO, enthielt, wurde nach
Abtrennen der Schwefeloxyde in der folgenden Weise denitriert:
Dem Abgas wurden, bezogen auf das Volumen, 100 ppm >->
CIO3 zugesetzt, das von einem üblichen Chlordioxydgenerator
stammte, und das Abgas wurde dann kontinuierlich dem Boden einer Waschkolonne zugeführt,
die drei Moredana-Böden (perforierter Boden ohne Wehr und Fallrohr) mit einem Freiraumverhältnis m>
(Gesamtgröße der Bodenöffnungen/Gesamtbodenfläche) von 035 und einem Lochdurchmesser von 8 mm
umfaßte, wobei das Abgas im Gegenstrom mit einer zirkulierenden wäßrigen Waschlösung in Kontakt
gebracht wurde, die die unten angegebene Zusammen- bi Setzung hatte. Die Oberfiächengasgeschwindigkeit in
der Kolonne betrugt 3,5 m/sec, und das Flüssigkeits-Gas-Verhältnis
(L/G) in der Kolonne lag bei 3. Zusammensetzung der Waschlösunu
| Komponente | IO |
| Nn.S.O, | 40 |
| Na1SO4 | 150 |
| Na1S4O,. | 52 |
| NnCl | 72 |
| NaNO-, | 2 |
| o-.Aminonhcnol | |
Die Zusatzmengen an Na2SjOj und o-Aminophenol
lagen unter 98,6 kg/Std. bzw. 1 kg/Std.
Der NO,-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas betrug 0 ppm für NO und weniger als 10 ppm
für NOj. und der Prozeß lief mit einer gleichmäßigen Denitrierungsrate ab.
000 NmVStd. eines Abgases, das von einem mit Schweröl betriebenen Heizkessel stammte und, bezogen
auf das Volumen, etwa 200 ppm NO, enthielt, würde nach Abtrennen der Schwefeloxyde aus dem Abgas in
der gleichen Weise wie im Beispiel 1 denitriert, wobei jedoch eine zirkulierende wäßrige Waschlösung der
folgenden Zusammensetzung benutzt wurde:
Zusammensetzung der Waschlösung
Komponente
g/l
Na1S
Na1S3O1
Na1SjO6
Na1SO4
NaCl
NaNO,
T.N.P.
2.5 11 180 20 51 65
Die Zusatzmengen an Na.iS, NaiSjOi und T.N.P.
(Trinitrophenol) lagen unter 10 kg/Std., 90 kg/Std. bzw.
I kg/Std.
Der ΝΟ,-Gehalt in dem die Kolonne verlassenden
Gas betrug 0 ppm für NO und 7 ppm für NOi, und der Prozeß lief mit einer im wesentlichen konstanten
Denitrierungsrate ab.
lOOOOONmVStd. Abgas von einem Heizofen mit
volumenmäßig etwa 200 ppm NO, wurden kontinuier
lieh denitriert, indem zuerst, bezogen auf das Volumen.
100 ppm CIC); zugesetzt wurden, das von einem üblichen
Chlordioxydgenerator stammte, und das Gas wurde anschließend im Gegenstrom in Kontakt gebracht mit
einer zirkulierenden wäßrigen Waschlösung mit der foleenden Zusammensetzung, wobei eine Waschkolonne
gemäß Beispiel 1 benutzt wurde:
Zusammensetzung der Waschlösiing
Komponente
Na,SO,
Na,SC)1
NaCI
NaNO1
Triethylendiamin
μ/1
112
50.5
74
50.5
74
Dj Zusatzmenge an Na>SOi und Triäthylcndiamin
lag unter 80 kg/Std. bzw. t kg/Std.
Der ΝΟ,-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas betrug 0 ppm für NO und weniger als 20 ppm
für NO> und der Prozeß lief mit einer im wesentlichen konstanten Denitrierungsrate ab.
Es wurde das Beispiel I wiederholt, wobei jedoch 200 ppm Oi anstelle von CIO_>
benutzt wurden.
Der ΝΟ,-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas betrug 0 ppm für NO und weniger als 10 ppm
NO2. und der Prozeß lief mit einer im wesentlichen
konstanten Denitrierungsrate ab.
Es wurde das Beispiel 1 wiederholt, wobei jedoch eine zirkulierende wäßrige Waschlösung mit der folgenden
Zusammensetzung benutzt wurde:
Zusammensetzung der Waschlosung
Komponente
B/l
(NH4)^SO-.
(NH4I3SO1
(NH4I3SO1
Il
HU
HU
IO
Komponente
μ/1
NII4CI
NII1NO,
Triaminophcnol
46
70
70
Der ΝΟ,-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas betrug 0 ppm für NO und weniger als 20 ppm
für NOi, und der Prozeß lief mit einer im wesentlichen
konstanten Denitrierungsrate ab.
Rs wurde Beispiel I wiederholt, wobei jedoch eine zirkulierende wäßrige Waschlösung mit dei folgendun
Zusammensetzung benutzt wurde:
| /-ÜStiil!PilCriSCi/iiiliZ iiCr | Wasch!;;1;'!"" |
| Komponente | μ/1 |
| Na,S,O, | ,, |
| Na(JlI | .1 |
| Na,SO, | ()8 |
| N a, S4O,, | 24 |
| NaCI | 52 |
| NaNO1 | 72 |
| Trianiinophenol | 2 |
Der ΝΟ,-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas betrug 0 ppm für NO und weniger als 20 ppm
für NO.>. und der Prozeß lief mit einer im wesentlichen konstanten Denitrierungsrate ab.
Es wurde Beispiel 1 wiederholt, wobei jedoch eine zirkulierende wäßrige Waschlösung mit der folgenden
Zusammensetzung benutzt wurde:
Zusammensetzung dor Waschlösung
| Komponente | μ/1 |
| NaIIS | 5.4 |
| S | 4.5 |
| NaCI | 2d |
| NaNO1 | Mi |
| I riaminophcnol | ■> |
Der ΝΟ,-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas betrug 0 ppm für NO und weniger als 20 ppm
für NOj, und der Prozeß lief mit einer im wesentlichen konstanten Denitrierungsrate ab.
Claims (3)
1. Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgas, indem man dem Abgas ein
Oxydationsmittel zusetzt, um Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxyd zu oxydieren, und das Abgas
anschließend mit einer wäßrigen Waschlösung wäscht, die mindestens 0,5 Gew.-% einer Schwefel
enthaltenden Reduktionsverbindung der Alkalimetalle oder des Ammoniums enthält, dadurch
gekennzeichnet, daß man der Waschlösung, bezogen auf das Gewicht, mindestens 500 ppm
mindestens einer katalytischen Verbindung zusetzt, die aus der Gruppe von Aminoverbindungen,
Nitroverbindungen und den Oxydations- oder Reduktionsderivaten davon ausgewählt ist
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als katalytische Verbindung eine
Verbindung der allgemeinen Formel R(NH2Jn oder
R(NO2)O verwendet, wobei R einen substituierten
oder nicht substituierten Kohlenwasserstoff und π eine positive ganze Zahl repräsentieren, und daß es
sich bei dem Substituenten um einen oder mehrere sauerstoff-, schwefel- oder stickstoffhaltige Heteroradikale handelt
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktions- oder Oxydationsderivate die Nitrosoverbindungen und Hydroxylaminoverbindungen verwendet werden, die durch Reduktion der jeweiligen Nitroverbindungen oder durch
Oxydation der jeweiligen Aminoverbindungen hergestellt sind.
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