DE256756C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE256756C DE256756C DENDAT256756D DE256756DA DE256756C DE 256756 C DE256756 C DE 256756C DE NDAT256756 D DENDAT256756 D DE NDAT256756D DE 256756D A DE256756D A DE 256756DA DE 256756 C DE256756 C DE 256756C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- acids
- boiling point
- alcohol
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aryl chloroacetic acid ester Chemical class 0.000 description 3
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical class O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- QEBZGDYGMMSNRY-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2-phenylacetamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)N)OC1=CC=CC=C1 QEBZGDYGMMSNRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABUKMOCUMIPDHV-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2-phenylacetic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)OC1=CC=CC=C1 ABUKMOCUMIPDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPWDCOXYEPSQBD-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxyacetamide Chemical compound NC(=O)COCC1=CC=CC=C1 KPWDCOXYEPSQBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSWJBUAYOCBMM-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CCOCC(=O)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CCOCC(=O)N HOSWJBUAYOCBMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSJBKYXLIBPFJA-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-phenylethoxy)acetate Chemical compound CCOC(=O)COCCC1=CC=CC=C1 FSJBKYXLIBPFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSWWKXTGAJPCQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-phenylmethoxyacetate Chemical compound CCOC(=O)COCC1=CC=CC=C1 PHSWWKXTGAJPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000147 hypnotic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001624 sedative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 256756 KLASSE 12 o. GRUPPE
in BASEL.
Es wurde gefunden, daß den Amiden und Ureiden der Arylalkoxyessigsäuren bei geringer
Giftigkeit wertvolle hypnotische und sedative Eigenschaften zukommen. Da diese Eigenschäften
in den beanspruchten Verbindungen gegenüber den entsprechenden Mandelsäurederivaten
erheblich verstärkt sind, so ist dem Vorhandensein der Äthergruppe ein wesentlicher
Einfluß zuzuschreiben.
ίο Man stellt die neuen Verbindungen dar, indem
man die alkoxylierten Säuren oder deren Derivate, wie Ester, Halogenide usw., in bekannter
Weise in die Amide bzw. Ureide überführt.
Die als Ausgangsmaterial dienenden Ester der Arylalkoxyessigsäuren können dargestellt
werden entweder durch Einwirkung von Natriumalkoholaten auf die Arylchloressigsäureester
(vgl. R. Meyer und H. Bonder, Liebigs Annalen 220, S. 44/45) oder durch Behandlung
der entsprechenden Mandelsäurederivate mit Halogenalkyl in Gegenwart von Silberoxyd (vgl. Mc. Ken ζ ie, Journal of the
Chemical Society of London 75, S. 755 u. ff.).
Letztgenanntes Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung der Allyläther.
ι Teil Phenyläthoxyessigsäureäthylester (Siedepunkt 145 bis 147 ° bei 20 mm) wird
mit 10 Teilen einer gesättigten wäßrigen Ammoniaklösung einige Stunden bei Zimmertemperatur
geschüttelt. Beim Verdunsten des Ammoniaks scheidet sich aus der Flüssigkeit Phenyläthoxyacetamid
C6H5
CH
CONH2
40
45
in farblosen Nadeln aus, die, aus Wasser kristallisiert, den Schmelzpunkt 90° zeigen. Das
Amid ist leicht löslich in Alkohol und Benzol, etwas weniger in Äther und schwerer in
Ligroin und Wasser.
In analoger Weise wird erhalten :
aus Phenylmethoxyessigsäureäthylester (Siedepunkt
148 bis 152 ° bei 22 mm) das Phenylmethoxyacetamid vom Schmelzpunkt 110 bis 111°,
aus ρ -Tolyloxyathylessigsaureathylester (Siedepunkt
160 bis 165 ° bei 25 mm) das ρ -Tolyloxyäthylacetamid
vom Schmelzpunkt 130 bis 131 °,
aus ο · Chlorphenyloxyallylessigsäureäthylester (Siedepunkt 166 bis 170° bei 25 mm) das
0 · Chlorphenyloxyallylacetamid als farbloses öl vom Siedepunkt 171 bis 174° bei 21 mm Druck,
aus Phenyloxyallylessigsäureäthylester (Siedepunkt 163 bis 1640 bei 24 mm) das Phenyloxyallylacetamid
vom F. P. 77 bis 78°.
ι Teil Phenyloxyphenylessigsäure (Ann. 220, 51/1883), mit Phosphoroxychlorid verdünnt,
wird allmählich mit einem Teil Phosphorpentachlorid versetzt. Nach Beendigung der
Salzsäureentwicklung destilliert man das Oxychjorid im Vakuum ab und läßt den Rück-
55
6o
stand unter Rühren eintropfen in überschüssiges kaltes wäßriges Ammoniak oder z. B. in
eine Suspension von Ammonkarbonat in Benzol. Nach dem Abfiltrieren des festen Rück-Standes
bzw. Einengen der Benzollösung kann das entstandene Phenyloxyphenylacetamid
C H /C H
5^CONH2
aus Wasser oder Alkohol umkristallisiert werden und bildet dann farblose flache Nadeln
vom Schmelzpunkt 154 bis 155 °. Es ist
leicht löslich in Alkohol und Benzol, schwer in Wasser, Äther und Ligroin.
246 Teile Phenyloxyphenylessigsäurechlorid (dargestellt wie in Beispiel 2 angegeben) werden
mit 120 Teilen gepulvertem Harnstoff gemischt. Die sich von selbst erwärmende
Masse wird nach mehrstündigem Stehen noch etwa 3 Stunden auf dem Wasserbad erhitzt
und das erkaltete Reaktionsprodukt mit Wasser und so viel Natriumbikarbonat verrührt,
bis die Flüssigkeit eben alkalisch reagiert. Der Rückstand wird abgesaugt und mehrmals aus Alkohol kristallisiert. Das in
farblosen Nädelchen sich ausscheidende Phenyloxyphenylacetureid
/OC6H,
C H ' CH
^CO-NH-CO-NH2
hat den Schmelzpunkt 193 °. Das Ureid ist ziemlich leicht löslich- in Alkohol und Benzol,
sehr schwer in Wasser, Äther und Ligroin.
Claims (1)
- Pate nt-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Derivaten der Arylalkoxyessigsäuren von der allgemeinen Formel/ff
R — C-COOH(worin R =- Aryl oder substituiertes Aryl, X — Alkyl, Alkylen oder Aryl bedeutet), dadurch gekennzeichnet, daß man diese Säuren oder ihre Derivate in Amide oder Ureide überführt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE256756C true DE256756C (de) |
Family
ID=514731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT256756D Active DE256756C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE256756C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2874188A (en) * | 1959-02-17 | R cooet |
-
0
- DE DENDAT256756D patent/DE256756C/de active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2874188A (en) * | 1959-02-17 | R cooet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0082413B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(Hydroxyphenoxy)-carbonsäureestern | |
| DE256756C (de) | ||
| EP0816345B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxypyrimidin | |
| DE1905098A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden | |
| DE1147573B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminomethylenverbindungen | |
| DE2107990C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formylnitrilderivaten | |
| DE1570006A1 (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Basen | |
| DE2165643C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methylpyrrolidon | |
| EP0043024B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Aminoisoxazolen | |
| DE285800C (de) | ||
| DE1958619C3 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Pyrazine | |
| DE611692C (de) | Verfahren zur Darstellung von cyclisch disubstituierten Tetrazolen | |
| DE1445659C (de) | Pyndylphosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1670220A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Hydrocarbyl-Tetrazolen | |
| DE2008874A1 (en) | Pyrimidine derivs from urea and beta-keto - esters | |
| DE1002318B (de) | Verfahren zur Herstellung von bakteriostatisch wirksamen Oxamidsaeureestern | |
| EP0623590A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen des Cyanacetons | |
| DE1223388B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Isonicotinsaeureamiden | |
| DE1116680B (de) | Verfahren zur Herstellung von o-n-Butoxybenzoesaeure-N-[aminoalkyl]-amiden | |
| DD202703A5 (de) | Verfahren zur herstellung des 2,4-diamino-5-(3',4',5'-trimethoxy-benzyl)-pyrimidin | |
| DE1545614B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-hexahydropyrimidinen | |
| DE1163799B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(ª‡-Methoxy-ª‰,ª‰-trichloraethyl-amiden ª‡,ª‰-ungesaettigter Carbonsaeuren | |
| DE2050684A1 (en) | Neuroleptic 1-aralkyl-4-phenyl-piperazines prodn - by reacting ethylenediamines with oxalic acid derivs,and reducing resulting dioxo | |
| CH505049A (de) | Verfahren zur Herstellung der 2-(6-Carboxy-hexyl)-5-oxo-1-cyclopentencarbonsäure | |
| DE1923643A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoimidazolen |