DE2553594A1 - Verfahren zur herstellung von jodid enthaltenden poly-n-vinylpyrrolidon-granulaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von jodid enthaltenden poly-n-vinylpyrrolidon-granulaten

Info

Publication number
DE2553594A1
DE2553594A1 DE19752553594 DE2553594A DE2553594A1 DE 2553594 A1 DE2553594 A1 DE 2553594A1 DE 19752553594 DE19752553594 DE 19752553594 DE 2553594 A DE2553594 A DE 2553594A DE 2553594 A1 DE2553594 A1 DE 2553594A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iodide
solvent
pvp
mixture
granules
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19752553594
Other languages
English (en)
Inventor
Kaya Dr Atasoy
Walter Reinhardt
Karl Franz Weckwarth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2553594A1 publication Critical patent/DE2553594A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2339/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2339/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C08J2339/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Jodid enthaltenden PoIy-N-Viitylpyrrolidon-Granulaten
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur Herstellung freifliessender Granulate bestehend im wesentlichen aus Poly-N-Vinylpyrrolidon (PVP) und Jodid (J ). von praktisch einheitlicher Zusammensetzung und Teilchengrb'sse, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine Lösung und/oder eine kolloidale Suspension
einer Jodidionen liefernden Substanz in einem ersten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch sowie b)" eine Lösung und/oder kolloidale Lösung und/oder Suspension von PVP in einem zweiten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, das eine gegenüber dem ersten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch unterschiedliche Oberflächenspannung besitzt, in dem PVP zumindest teilweise löslich oder benetzbar ist und in dem die im ersten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch enthaltene Jodidionen liefernde Substanz nicht oder nur wenig löslich ist,
herstellt, die Lösungen bzw. Suspensionen a) und b) unter gleichmässigem Durchmischen in kleinen Anteilen und unter Bildung eines Mischphasensystems vereint, die Durchmischung des mehrphasigen Gemisches fortsetzt, die gebildeten PVP und Jodid enthaltenden Agglomerate abtrennt und trocknet.
ORIGINAL INSPECTED 609823/0939
Die erfindun-gsgemäss hergestellten Granulate sind primär für eine verbesserte Kaltformulierung von PVP-Jodophoren, die auf dem Gebiet der öffentlichen Hygiene, als unbedenkliche Antimikrobika und Desinfektionsmittel weite Verbreitung gefunden haben, vorgesehen. Darüberhinaus besitzen die erfindungsgemäss hergestellten PVP-Jodid-Granulate ganz allgemein die Eigenschaft, verhältnismässig rasch und vollständig elementares Jod und Joddämpfe zu binden. Aufgrund der schnellen Jod-Absorption eignen sich die Granulate sogar als Mittel oder Filtersubstanz zur Reinigung von Luft sowie anderen Gase und Medien, die elementares Jod, selbst in geringen Mengen, aufweisen.
Die Herstellung von PVP-Jodophoren an den erfindungsgemässen hergestellten PVP-Jodid-Granulaten erfolgt durch Komplexierung mit elementarem Jod durch intensives Mischen, zweckmässig nach den in der belgischen Patentschrift 814.918 beschriebenen Methoden.
Die Herstellung von PVP-Jodophoren durch Komplexierung von elementarem Jod an die erfindungsgemäss hergestellten PVP-Jodid-Granulate erfolgt zweckmässig nach den in der belgischen Patentschrift 814.918 beschriebenen Arbeitsweisen.
Aus der belgischen Patentschrift 814.918 ist es bekannt, pulverfömige sprühgetrocknete Massen aus PVP und einem Jodid herzustellen, die als einphasige feste Lösungen von PVP und dem jeweiligen Jodid beschrieben werden. Diese PVP-Jodid-Massen können dann durch 2- bis 3-stündiges mechanisches Vermischen mit elementarem Jod bei Räumtemperatux* in einen PVP-Jodophor-Komplex übergeführt werden.
Nachteilig an dem oben beschriebenen Verfahren ist, dass die Herstellung der sprühgetrockneten PVP-Jodid-Massen einen erheblichen apparativen Aufwand und grosse Energiemengen erfordern. Ferner weisen, sprühgetrocknete Produkte eine ziemlich breite Korngrössenverteilung mit einem hohen Feinanteil auf. Die auf diese Weise erhaltenen bisherigen Produkte zeigen aus· reichende Jodkomplexierung,liegen aber im wesentlichen als pulverförmige Festkörper vor und stäuben daher mehr oder weniger stark. Auch ist die Lösungsgeschwindigkeit
609823/0939
von solchen pulverförmigen Mitteln infolge "ungünstigerer Benetzung in vielen Fällen für die modernen Anforderungen der Praxis zu gering, was demzufolge Zeitverlust bei der Herstellung von Lösungen bedeutet oder spezielle RUhrvorrichtungen erfordert.
Im Zusammenhang mit dem Verfahren gemäss vorliegender Erfindung wird darauf hingewiesen, dass Arbeitsweisen zur Agglomeration bzw. Abtrennung von feinteiligen Festkörpern anorganischer Natur aus flüssigen Suspensionen oder Dispersionen unter Verwendung verschiedener Lösungsmittel-Kombinationen bereits bekannt sind (vgl. Can.J.Chem. Vol. 38 (I960), Seite 1911-1916, und USA Patentschrift 3.268.071). Die Anwendung von Mehrphasensystemen mit Lösungsmitteln unterschiedlicher Mischbarkeit zur Herstellung von löslichen Granulaten aus ursprunglich feinteiligen organischen Substanzen ■wie z.B. Farbstoffen und Lebensmitteln, wird in der deutschen Offenlegungsschrift 2.412.369 beschrieben. Bei diesem Verfahren werden die feinteiligen, bzw. pulverfömigen zu granulierenden Substanzen in einem flüssigen System suspendiert und dann unter turbulentem Rühren zu einem zweiten flüssigen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch zugegeben, wobei Granulatbildung eintritt. Nachteilig an den vorstehend erwähnten Verfahren ist, dass sie weder das Einverleihen weiterer Bestandteile in die gebiüceten Granulate noch die Verarbeitung von ephten Lösungen der zu granulierenden Substanzen gestatten.
Gegenüber der bekannten Arbeitsweise zur Herstellung von PVP-Jodid-Massen zeichnet sich das erfindungsgemässe Verfahren' durch Einfachheit - geringen apparativen Aufwand, höh« Wirtschaftlichkeit und vor allem dadurch aus, dass es erstmalig zu freifliessenden, nicht stäubenden, leicht in Wasser löslichen Granulaten praktisch einheitlicher Teilchengrösse und gleichförmiger Zusammensetzung führt. Die erhalten® PVP-Jodid-Granulate besitzen ähnliche vorteilhafte chemische und physikochemische Eigenschaften wie die PVP-Jodid-Produkte gemäss der erwähnten belgischen Patent-
609823/0939
schrift 814.918. Von besonderem Vorteil ist, dass das vorliegende Verfahren in sehr kurzer Zeit, im allgemeinen innerhalb 15 bis 30 Minuten, durchgeführt werden kann, und zwar ohne den Einsatz aufwendiger Vorrichtungen, wie z.B. Sprühtrockner oder korrosionsfeste, geschlossene Mischvorrichtungen. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass es nicht nur ansatzweise durchgeführt werden kann, sondern sich wegen der Verwendung ausschliesslich flüssiger Verarbeitungstnedien besonders gut für eine kontinuierliche Arbeitsweise eignet.
Die bei dem erfindungsgemässen Verfahren erzielbaren Ausbeuten an PVP-Jodid-Granulat können bis zu 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Bestandteile betragen. Im allgemeinen werden Ausbeuten zwischen 75 und 100 Gew. -°k erhalten. Die nicht umgesetzten Anteile an Jodid (J ) "und PVP können neben den Lösungsmitteln aus den flüssigen Restgemischen leicht zurückgewonnen werden. Oder die Restgemische werden, wenn das Verfahren kontinuierlich betrieben wird, im Umlauf zurückgeführt, je nach Bedarf voneinander getrennt und die Bestandteile dem Verfahren im
Kreislauf wieder zugeführt. .
Beim vorliegenden Verfahren ist es iß nach Art.der angewendeten Lösungsmittel und Temperatur erforderlich, das Mischungsgefäss mir .Rückflussvorrichtungen zu versehen. Das Durchmischen des mehrphasigen Gemisches und die Zugabe der Lösung oder Suspension a) zu' der Lösung oder Suspension b) - oder umgekehrt - erfolgt in kleinen Anteilen z.B. durch Zutropfen oder Einsprühen über ein DUsensystem der Zugabeanteile.Die Zugabegeschwindigkeit soll so gross sein, dass die Bildung der erwünschten Agglomerate stetig vonstatten geht. Beim Durchmischen des Mehrphasensystems, z.B. durch Rühren, ist darauf zu achten, dass keine Scherkräfte und keine Turbulenz
609823/0 939
in dem Gemisch auftreten. Anderenfalls würde die Agglomeratbildung verhindert oder verschlechtert werden.
Die Agglomerate werden von dem flüssigen Mehrphasensystem in an sich bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, abgetrennt und bei geeigneten Tempei-aturen getrocknet.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemässe Verfahren bei Raumtemperatur durchgeführt. Es hat sich jedoch gezeigt, dass man auch bei 00C und darunter sowie bei Temperaturen bis zu 500C und darüber arbeiten kann. Die Möglichkeit, innerhalb eines grösseren Temperaturbereiches arbeiten zu können,-hängt im wesentlichen von der Art der verwendeten Lösungsmittel ab.
Als Jodidionen liefernde Substanz wird Natriumiodid oder Kaliumiodid bevorzugt. Man kann aber mit allen wasserlöslichen Jodidionen liefernden Substanzen arbeiten, einschliesslich Kalium-, Lithium-, Magnesium-, Calcium-, Aluminium^·, Ammonium-, Amin- und Quartärammoniumjodiden sowie Jodwasserstoff.
Als Lösungsmittel, die für das Verfahren der vor- · liegenden Erfindung geeignet.sind, seien Vertreter mit Lösungsmitteleigenschaften der folgenden Verbindungsklassen genannt:
Alkohole, Ester, Carbonsäuren, Aether, Ketone, Ketonalkohöle, Amide, Lactame Amine, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe und Wasser. Es kommen beispielsweise in Betracht:
2-Diäthylamino aethanol, Diacetonalkohol, Propylenglycol, Butanol (2), Methanol, Frigene,Cyclohexan, Chloroform, Essigester, Cyclohexanol, Aethylformiate, Citronensäuretriäthylester, Aethylenglykolmono-n-butyläther, Butanol 1, Benzoesäurebenzylester, Benzylalkohol, Aethylenglycolmonoäthyläther, Aethanolamin,Aethylenglycolmonomethyläther, Aethylenglycol, 2-Acetoxy-äthanol, Aethylendiaminhydrat, Diäthylacetamid, Diäthylcarbamat, N,N-Dimethy!formamid,1,2-Diathoxyäthan, Dioctylphthalat, Diethylamin, Dioxan,Dimethylsulfoxyd, Ν,Ν-Dimethylacetamid, Di-iso-propyläther, Dipentene, n-Hexan,
60 9 82 3/0939
Hexadecylalkohol, Essigsäure-propylester, Isopropylchlorid, I sopropylpalrai tat, n-Hydroxy-äthyl-lactamid, Methansulf onsäure, Methacrylsäure, Mesitylen, Methacrylsäure-2-hydroxyäthylester, Morpholln, n-Methylpyrrolidon, aliphatLsche Kohlenwasserstoffe, Milchsäureäthylester, Salicylsäure-methylester, Phthalsäuredibutylester, Phenyläthylalkohol, Myristinsäure-isopropy!ester, Tetrachlorkohlenstoff, Propylencarbonat, Propargylalkohol, Salicylsäureäthylester, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-l,3-dioxolan, Phthalsäure-diäthylester, 2-Propyloxy-Aethanol, Palmitinsäure-isopropylester.
Die Auswahl der Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische hat unter dem Gesichtspunkt zu erfolgen, dass das zweite Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch nicht befähigt ist, die Jodid-Ionen liefernde Substanz, wie z.B. Alkali-Jodide, in -wesentlicher Menge zu lösen. Andererseits muss das zweite Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch PVP lösen, kolloidal lösen, teilweise lösen oder zumindest so gut benetzen, dass sich leicht eine PVP-Suspension bilden kann. Das erste Lösungsmittel oder LtJsungsrid ttelgemisch soll nach Möglichkeit die Jodid-Ionen liefernde Substanz vollständig lösen. Das Verfahren kann aber auch durchgeführt werden, wenn die Jodid-Ionen liefernde Substanz in dem ersten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch als kolloidale Lösung vorliegt. Zur Erzielung gleichmässiger Agglomerate bzw. Granulate ist es erforderlich, dass das erste Lösungsmittel oder Lösungsmittelgetr.isch einen unterschiedlichen Wert der Oberflächenspannung im Vergleich zu dem zweiten Lösungsmittel oder " Lösungsmittelgemisch besitzt.
Folgende Lösungsmittel werden für das erste Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch bevorzugt verwendet: Aliphatische Alkohole, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, aliphatische Ketone, insbesondere solche mit 3-9 Kohlenstoffatomen, Alkylacetate, insbesondere solche mit 2-4 Kohlenstoffatomen in der Alky!gruppe.
Die folgenden Lösungsmittel werden für das zweite Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch bevorzugt verwendet:
609823/09 3 9
halogenierte Kohlenwasserstoffe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, insbesondere perhalogenierte Kohlenwasserstoffe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie z.B. COl^, CFCl3, CF3Cl3, C2F3Cl3, C?F,C12> flüssige Kohlenwasserstoffe· mit 5-14 Kohlenstoffatomen, wie z.B. η-Hexan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Octan, Decan, Dipenten, Dodecan, Tetradecan, aliphatische Aether mit 2-8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Diisopropyläther, Phthalsäureester, wie z.B. Dibutylphthalat, und Trialky!amine, wie Triäthylamin..
Bei verschiedenen Lösungsmittelkombinationen kann es vorteilhaft sein, wenn das erste Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch einen Zusatz von Wasser enthält. Die Wassermenge kann bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-10 Gew.-%, bezogen auf .das erste Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, betragen.
Als FVP-Komponente können ohne Beschränkung alle verfügbaren Arten und Lieferformen Verwendung finden, die im Molekulargewichtsbereich zwischen etwa 5000 und 750000,, vorzugsweise zwischen 20,000 und 40,000, liegen, einschliesslich der Typen K-15, K-30 und K-90 (zur Bedeutung der K-Werte in Bezug auf Molekulargewicht und Viscosität vgl. US-Patentschrift 2.706.701).
Wie bereits erwähnt, zeichnet sich das vorliegende Verfahren durch hohe Ausbeuten in Bezug auf das eingesetzte Jodid aus. Es ist daher ohne Schwierigkeiten möglich, die erwünschte Zusammensetzung der Endprodukte, d.h. der PVP-Jodid-Granulate, in Bezug auf die enthaltene Menge an Jodid durch entsprechende Wahl der in den Ausgangslösungen bzw. -Gemischen vorliegenden PVP- und Jodidmengen vorher festzulegen. Im allgemeinen werden die Ansatzmengen von PVP und der Jodid liefernden Substanz so bemessen, dass man PVP-Jodid -Granulate erhält, die ein Gew.-Verhältnis von PVP zu Jodidionen (J ) von 0,5:1 bis 40:1, vorzugsweise 2:1 bis 6:1, aufweisen.
609823/0939
Das erfindungsgemasse Verfahren ergibt bei festgelegten Arbeitswelsen PVP-Jodid-Granulate von praktisch einheitlicher Teilchengrösse. Durch entsprechende Auswahl der Lösungsmittel, der Zugabegeschwindigkeit, der Art der gelösten bzw. suspendierten Ausgangsstoffe können Granulate innerhalb eines breiten Teilchengrösse-Bereiche erhalten werden. Qie Teilchengrösse der Granulate beträgt vorzugsweise ICVi- 3mm, z.B. 50-500//,.
60 98.2 3/0 93 9
Beispiel 1
Es wird ein erstes Gemisch bestehend aus einer Lösung von 8g 57 Gew.-Xiger Jodwasserstoffsäure (HJ) in 16,6 ml 'Aceton bei Raumtemperatur unter RUhren (200 UpM) und Verwendung einer Rückflussvorrichtung zu einem zweiten Gemisch bestehend aus einer Suspension von 25 g PVP K-30 in 200 ml C2F3Cl3 zugetropft (Zugaberate 5 ml/Minute). Es bilden sich auf dem Mehrphasengemisch schwimmende bräunliche Agglomerate, die abgesaugt und 1,5 Std. bei 6O0C im Vakuumtrockenschrank getrocknet werden. Es wird ein geIb-bräunliches, freifliessendes nichtstäubendes PVP-Jodid-Granulat erhalten.
Das so erhaltene PVP-Jodid-Granulat liefert beim 2-stUndigen Vermischen mit 10 Gew.-% Jod in einer Mischtrommel bei Raumtemperatur ein Jodophor-Granulate mit 9.7 Gew.-% an verfügbarem Jod. Diese Jodophor-Granulate zeigen einen sehr hohen Grad der Jodkomplexierung sowie gute Beständigkeit.
609823/0 9 39
Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von .8 g 577o-igem HJ in 33,3 ml Aceton und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25 g PVP K-30 in 200 ml C2F3Cl3 besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 9,5 Gew.-%.
609823/0939
Beispiel 3
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von .12 g 57%-igem HJ in 50 ml Triacetin und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25 g PVP K.-30 in 200 ml besteht.'
609823/0939
Beispiel 4
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt) dass das erste Gemisch aus einer Lösung von •4 g 577o-igem HJ in 16,6 ml Aethylacetat und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25 g PVP K-30 in 200 ml CoFoCIo besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 9,9 Gew.-%. ;■ -' · ' " ■ ■;"■■'
6-89.623/0839
Beispiel 5
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung .von 10,8 g 577o-igem HJ in 45 ml Aceton.und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25 g PVP K-30 in 200 ml η-Hexan besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 9,85 Gew.-7».
60 9 823/0939
Beispiel 6
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Geraisch aus einer Lösung von 12 g 577o-igetn HJ in 50 ml Triacetin und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25 g PVP K-30 in 200 ml CCl, besteht. Nach Zugabe der Triacetin-Lösung wird das entstandene Granulat- abgenutscht und 2 Std. bei 600C im Vakuumschrank getrocknet. Dann wird das .Granulat in 200 ml C2F0CI., suspendiert, 5 Min. gerührt, abgenutscht und mit 50 ml sauberem C^F^Clo nachgewaschen. Anschliessend wird 30 Min. bei 6O0C im Vacuumschrank getrocknet. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der "in Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltene Jodophor-Granulate ■an verfügbarem Jod beträgt 9,8 Gew.-%.
609823/0 939
Beispiel 7
Das Verfahren von Beispiel 6 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 12 g 57%-igem HJ in 50 ml Triacetin und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25 g PVP tC-30 in 200 ml Cyclohexan besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 9,7
Beispiel 8
Das Verfahren von Beispiel. 6. wird mit der Abwandlung wiederholt}, dass das ,erste Gemisch aus einer Lösung von .12,5 g NaJ in 50. ml Triacetin und 12,5g 96%-igem. Aethanol und das zweite,Gemisch, aus- einer Suspension von 25g PVP K-30 in 2OQ ml C2F3Cl3 besteht. Der.Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel 1 angesehenen Method erhaltenen Jo^ophor-Gratmlate an verfügbarem Jod beträgt 9,7 Gew.-%.v
6 0 9 8 2 3/0939
Beispiel 9
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 12,5g NaJ in 50 ml Aethylacetat und 12,5g 967o-igem Aethanol und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25g PVP K-30 in 200 ml C2F3Cl3 besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 9,0 Gew.%.
609823/0939
Beispiel 10
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 12,5g KaJ in 50 ml Aethylacetat und 12,5g 96%-igem Aethanol und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25g PVP K-30 in 200 ml η-Hexan besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel ] angegebenen Fetho^e erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 9,85 Gew.-%.
609823/0 9 39
Beispiel 11
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 12,5 g KaJ in 5,0 ml Aethylacetat und 12,5g 967o-igem Aethanol und.das zweite Gemisch aus einer Suspensioii von 25g PVP-K-30 in 200 ml CC.I4 besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel 1 angegebene« Methode erhaltenen Jodonhor-flranulate an verfügbarem Jod beträgt 8,4 Gew.-7O.
6 %
Beispiel 12
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung -wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 12,5g NaJ in 50ml Aethylacetat und 12,5g 96%-igem Aethanol und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 25g PVP K-30 in 200 ml Cyclohexan besteht. Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach ^er -»'n Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 7,86 Gew.-%,
.609823/0939
Beispiel 13
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 14,5g KaJ in 1,35g Wasser und 75ml Aceton und das zweite Gemisch aus einer Suspension von 27g PVP K-30 in 200 ml C2F3Cl3 besteht.
Es werden freifliessende, gelbe, Granulate erhalten, die nach der Komplexierung mit 17 Gew.-% Jod (durch 2 sttindiges Vermischen der PVP-Jodid-Granulate mit der entsprechenden Menge elementaren Jods in der Mischtrommel bei Raumtemperatur) einen Gehalt an verfügbarem Jod von 16 Gew.-7O aufweisen. Diese Jodophor-Granulate zeigen einen sehr hohen Grad der Jodkompiexierung sowie gute Beständigkeit.
.609623/0939
Beispiel 14
Das Verfahren von.Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 497,1g KaJ in 1028ml Aceton, 46,3g Wasser und 92,6g 967o-igem Aethanol und das zweite .Gemisch aus einer Suspension von 926g PVP K-30 in 1714ml C2F3Cl3 besteht. Die Zutropfrate beträgt 20ml/Hinute. Nach Zugabe der Na-Jodid-Lösung wird das entstandene Produkt abgenutscht und anschliessend im Wirbelschichttrockner während 30 Minuten bei 6O0C getrocknet.
Es werfen ^rei^liessende, gelbe Granulate erhalten, die nach der Komplexierung mit 17 Gew.-% Jod (durch 2 stUndiges Vermischen der PVP-Jodid-Granulate mit der entsprechenden Menge elementaren Jods in der Mischtrommel bei Raumtemperatur) einen Gehalt an verfügbarem Jod von 16,8 Gew.-% aufweisen. Diese Jodophor-Granulate zeigen einen sehr hohen Grad der Jodkomplexierung sowie gute Beständigkeit.
-60 9 823/0 939
Beispiel 15
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit der Abwandlung wiederholt, dass das erste Gemisch aus einer Lösung von 5 g KaJ in 2 g 96%-igem Aethanol, 1 g Wasser und 10 ml Aceton und das zweite. Gemisch aus einer kolloidalen Lösung bzw. Suspension von 20 g PVP K-30 in 200 ml Tetrahydrofuran besteht. Es werden nach dem Trocknen freifliessende Granulate erhalten.
Der Gehalt der aus den so hergestellten PVP-Jodid-Granulaten nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode erhaltenen Jodophor-Granulate an verfügbarem Jod beträgt 8,9 Gew.-%.
609823/0939

Claims (10)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung freifliessender Granulate bestehend im wesentlichen aus Poly-N-V-inylpyrrolidon (PVP) und Jodid (J ) von praktisch einheitlicher Zusammensetzung und Teilchengrösse, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine Lösung und/oder eine kolloidale Suspension einer Jodidionen liefernden Substanz in einem ersten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch sowie
b) eine Lösung und/oder kolloidale Lösung und/oder Suspension von PVP in einem zweiten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, das eine gegenüber dem ersten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch unterschiedliche Oberflächenspannung besitzt, in dem PVP zumindest teilweise löslich oder benetzbar ist und in dem die im ersten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch enthaltene Jodidionen liefernde Substanz nicht oder nur wenig löslich ist,
herstellt, die Lösungen bzw. Suspensionen a) und b) unter gleichmässigem Durchmischen in kleinen Anteile und unter Bildung eines Mischphasensystems vereint, die Durchmischung des mehrphasigen Gemisches fortsetzt, die gebildeten PVP und Jodid enthaltenden Agglomerate abtrennt und trocknet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Durchmischung durch Rühren bewirkt, und zwar in einer Weise, dass im wesentlichen keine Scherkräfte und .keine Turbulenz in .dem Gemisch auftreten.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass, man bei Raumtemperatur arbeitet.
609823/0939
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Jodidionen liefernde Substanz Jodwasserstoff, Ammoniumjodid oder ein Alkalijodid, vorzugsweise Natriumjodid oder Kaliumiodid oder Aluminiumjodαd verwendet.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als erstes Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch Wasser, aliphatische Alkohole mit 1-4 Kohlenstoffatomen, aliphatische Ketone mit 3-9 Kohlenstoffatomen, Alkylacetate bzw. Gemische davon verwendet.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als zweites Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch Kohlenwasserstoffe und halogenierte Kohlenwasserstoffe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise perhalogenierte Kohlenwasserstoffe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, verwendet.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man ein erstes Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch verv7ende£, das 0-20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-10 Gew.-%, Wasser enthält.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man PVP mit einem Molekulargewicht im Bereich von 5.OOO-75O.OOO , vorzugsweise von 20.000-40000, verwendet.
9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Granulate erhält» die ein Gew.-Verhältnis von PVP zu Jodidionen (J θ ) von 0,5:1 bis 40:1, vorzugsweise 2:1 bis 6:1, aufweisen.
10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Granulate erhält, die eine Teilchengrösse von 10/<> - 3mm, vorzugsweise 50-500U-, aufweisen.
609823/0939
DE19752553594 1974-12-02 1975-11-28 Verfahren zur herstellung von jodid enthaltenden poly-n-vinylpyrrolidon-granulaten Withdrawn DE2553594A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1595674A CH612984A5 (de) 1974-12-02 1974-12-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2553594A1 true DE2553594A1 (de) 1976-08-12

Family

ID=4413330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752553594 Withdrawn DE2553594A1 (de) 1974-12-02 1975-11-28 Verfahren zur herstellung von jodid enthaltenden poly-n-vinylpyrrolidon-granulaten

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4038476A (de)
JP (1) JPS5182718A (de)
AR (1) AR208344A1 (de)
AT (1) AT345478B (de)
AU (1) AU508561B2 (de)
BE (1) BE836148A (de)
BR (1) BR7507958A (de)
CA (1) CA1066187A (de)
CH (1) CH612984A5 (de)
DE (1) DE2553594A1 (de)
DK (1) DK451075A (de)
ES (1) ES443107A1 (de)
FR (1) FR2293458A1 (de)
GB (1) GB1533406A (de)
IE (1) IE42194B1 (de)
IL (1) IL48582A (de)
NL (1) NL7513811A (de)
NO (1) NO753468L (de)
SE (1) SE412244B (de)
ZA (1) ZA757521B (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4125602A (en) * 1974-12-02 1978-11-14 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of iodophors
US4214059A (en) * 1978-06-12 1980-07-22 The Purdue Frederick Company Method for the production of iodophor powders
US4310509A (en) 1979-07-31 1982-01-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive having a broad spectrum antimicrobial therein
US4323557A (en) 1979-07-31 1982-04-06 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive containing iodine
US4758427A (en) * 1985-08-08 1988-07-19 Ciba-Geigy Corporation Enhanced absorption of psychoactive 2-aryl-pyrazolo quinolines as a solid molecular dispersion in polyvinylpyrrolidone
DE3711083A1 (de) * 1987-04-02 1988-10-13 Euro Celtique Sa Pharmazeutisches praeparat
DE4103969A1 (de) * 1991-02-09 1992-08-13 Basf Ag Verfahren zur herstellung von feinteiligen, wasserloeslichen oder wasserquellbaren polymerisaten
CN115212779B (zh) * 2022-07-05 2023-05-26 江苏铁锚玻璃股份有限公司 双极变色粒子的除碘方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2900305A (en) * 1952-04-15 1959-08-18 Gen Aniline & Film Corp Preparation of iodine polyvinylpyrrolidone adducts
US3028300A (en) * 1960-09-13 1962-04-03 West Laboratories Inc Germicidal compositions and methods for preparing the same
US3268071A (en) * 1962-08-22 1966-08-23 Ca Nat Research Council Process for the separation of solids by agglomeration
US3898326A (en) * 1973-05-14 1975-08-05 West Laboratories Inc Polyvinylpyrrolidone-iodide compositions and polyvinylpyrrolidone-iodide-iodine complexes prepared therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
FR2293458A1 (fr) 1976-07-02
FR2293458B1 (de) 1978-05-12
AU508561B2 (en) 1980-03-27
ZA757521B (en) 1976-11-24
IL48582A0 (en) 1976-02-29
IE42194B1 (en) 1980-06-18
IE42194L (en) 1976-06-02
AT345478B (de) 1978-09-25
AR208344A1 (es) 1976-12-20
AU8714175A (en) 1977-06-09
DK451075A (da) 1976-06-03
CA1066187A (en) 1979-11-13
NL7513811A (nl) 1976-06-04
ES443107A1 (es) 1977-04-16
IL48582A (en) 1978-09-29
CH612984A5 (de) 1979-08-31
GB1533406A (en) 1978-11-22
SE412244B (sv) 1980-02-25
BE836148A (fr) 1976-06-01
NO753468L (de) 1976-06-03
JPS5182718A (de) 1976-07-20
ATA913175A (de) 1978-01-15
BR7507958A (pt) 1976-08-24
US4038476A (en) 1977-07-26
SE7512040L (sv) 1976-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69404543T2 (de) Stabilisiertes Natriumpercarbonatteilchen
EP0177812B1 (de) Verfahren zur Herstellung von unlöslichen, nur wenig quellbaren pulverförmigen Polymerisaten
DE1519254C3 (de) Pigmentdispersion für mit Wasser verdünnbare Anstrichmittel
DE3823729C2 (de)
DE1595846C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten
DE2602917C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines festen Polymeren aus Vinylpyrrolidon und seine Verwendung
DE2553594A1 (de) Verfahren zur herstellung von jodid enthaltenden poly-n-vinylpyrrolidon-granulaten
EP0027613A1 (de) Verfahren zur Herstellung von PVP-Iod
EP0175335A1 (de) Verfahren zur Herstellung von unlöslichen, nur wenig quellbaren pulverförmigen Polymeren
DE953119C (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymeren
DE2553683A1 (de) Verfahren zur herstellung von jodophoren
DE1909170B2 (de) Verfahren zur herstellung von granularem polyvinylalkohol
DE69115083T2 (de) Verfahren zur Herstellung ein Verdickungsmittel.
DE1542400A1 (de) Katalysator fuer Vinylierungsreaktionen und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1198349B (de) Verfahren zur Herstellung von lagerfaehigem, kristallisiertem Kaliumsorbat aus Sorbinsaeure
DE1145796B (de) Verfahren zur Herstellung von Dispersionen von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von mindestens drei Fluoratome und gegebenenfalls ausserdem ein Chloratom enthaltenden AEthylenen
DE2421924A1 (de) Natriumperborat
DE875727C (de) Verfahren zur Herstellung chlorierter Polyaethylene
DE2126950A1 (de) Kunststoffpulver auf der Grundlage von Polyvinylchlorid
DE2925110A1 (de) Selektives unkrautvertilgungsmittel 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon, das frei von 5-chlor-4-amino-2-phenyl- 3(2h)-pyridazinon ist
DE921322C (de) Verfahren zur Herstellung von Textilausruestungsmitteln
DE925231C (de) Verfahren zur Herstellung von Salzen der Oxyglutaconaldehyddianilide
AT212960B (de) Verfahren zur Herstellung eines Anstrichmittels für wasserfeste Anstriche
DE2433113A1 (de) Verfahren zur herstellung von dichlorisocyanuratdihydrat mit niedriger schuettdichte
AT311523B (de) Verfahren zur Herstellung nichtbackender Gemische aus Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und Natriumnitrilotriacetat-Mono- bwz. Dihydrat

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee