DE2547744B2 - Durch Wasserzusatz selbsthärtendes Zementpulvergemisch - Google Patents

Durch Wasserzusatz selbsthärtendes Zementpulvergemisch

Info

Publication number
DE2547744B2
DE2547744B2 DE2547744A DE2547744A DE2547744B2 DE 2547744 B2 DE2547744 B2 DE 2547744B2 DE 2547744 A DE2547744 A DE 2547744A DE 2547744 A DE2547744 A DE 2547744A DE 2547744 B2 DE2547744 B2 DE 2547744B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
weight
glass
powder mixture
cement powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2547744A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2547744A1 (de
Inventor
Stephen Hounslow Middlesex Crisp
Alan Donald Liphook Hampshire Wilson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Research Development Corp UK
Original Assignee
National Research Development Corp UK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Research Development Corp UK filed Critical National Research Development Corp UK
Publication of DE2547744A1 publication Critical patent/DE2547744A1/de
Publication of DE2547744B2 publication Critical patent/DE2547744B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
    • A61K6/876—Calcium oxide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C12/00—Powdered glass; Bead compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0035—Compositions for glass with special properties for soluble glass for controlled release of a compound incorporated in said glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers

Description

35
Carboxylatzemente werden bekanntlich durch die Reaktion eines Carbonsäurepolymerisats mit einer ionenabgebenden anorganischen Verbindung erhalten. Derartige Zemente werden beispielsweise in der GB-PS 13 16 129 beschrieben. Dort ist die ionenabgebende anorganische Verbindung ein Fluoraluminiumsilicatglaspulver, in welchem entweder das Gewichtsverhältnis von SiO2 zu Al2O] 1,5 bis 2,0 zu 1 und das Gewichtsverhältnis von Fluor zu AI2Os 0,6 bis 2JS zu 1 beträgt oder das Gewichtsverhältnis von SiO2 zu AI2O3 0,5 bis 14 zu 1 und das Gewichtsverhältnis von Fluor zu AI2O3 0.25 bis 2,0 zu 1 lautet. Die Carboxylatzemente wurden ursprünglich vor allem für die Anwendung als Zahnzemente oder auf chirurgischem Gebiet entwikkelt; in beiden Fällen werden geringe Mengen Material benötigt Der relativ starke Fluorgehalt der bisher benötigten Glaspulver erschwert und verteuert jedoch deren Herstellung in größerem Maßstab und es war deshiib bisher nicht möglich, Carboxylatzemente für großvolumige Anwendungen zu entwickeln. «
Gegebenenfalls fluorhaltige Gläser werden auch auf ganz anderen Gebieten eingesetzt. So zeichnen sich Gläser der Zusammensetzung 40 bis 50% SiO2, 10 bis 25% AI2O3, 15 bis 35% (CaO + MgO + BaO) und 0 bis 5% Fluor durch ihre chemische Beständigkeit und eo UnempfindlicMceit gegen Neutronenstrahlung aus und werden auf kerntechnischem Gebiet eingesetzt (GB-PS 8 61440. FRPS 1152 230). Kristalline Gläser der Zusammensetzung 15 bis 40% CaO. 3 bis 35% AI2Oi und 40 bis 75% SiOj weisen einen Marmoreffekt auf und *> werden daher als Marmorersatz verwendet (US-PS 37 61 235).
Es hat sich nun überraschend gezeigt. (IaD besonders brauchbare Carboxylatzemente erhalten werden, wenn der Fluorgehalt des ionenabgebenden Aluminiumsilicatglaspulvers auf einen kleinen Wert verringert oder sogar völlig ausgeschaltet wird und die Basizität des Glases in entsprechender Weise gesteuert wird.
Gegenstand der Erfindung ist das in den vorstehenden Patentansprüchen gekennzeichnete durch Wasserzusatz selbsthärtende Zementpulvergemisch. Es enthält ein wasserlösliches Carbonsäurepolymerisat oder dessen Vorläufer, ein chelatbildendes Mittel und ein Aluminiumsilicatglaspulver oder Fiuoraluminiumsilicatglaspulver bestimmter Zusammensetzung, dessen Verhältnis von sauren zu basischen Oxiden so gewählt ist, daß das Glaspulver mit dem Carbonsäarepolymerisat und Chelatbildner in Gegenwart von Wasser unter Bildung eines Carboxylatzementes reagiert
Mit Hilfe der neuen Zementpulvergemiscbe wird der Anwendungsbereich von Gläsern, die urauchbare Carboxylatzemente liefern, erheblich erweitet Gleichzeitig wird eine größere technische Kontrolle hinsichtlich Verarbeitungszeit, Abbindezeit, Schrumpfen, Festigkeit, Hydrolysebeständigkeit und ästhetisches Aussehen ermöglicht
Das Zementpulvergemisch kann in der Zahnheilkunde sowie in der Kncchenchirurgie Anwendung finden, und zwar zur Unterstützung beim Wiedereinrichten von Knochenbrüchen sowie zur Herstellung von in Gegenwart von Wasser bzw. Feuchtigkeit härtbaren chirurgischen Verbänden. Es eignet sich besonders zum Zementieren in feuchter Umgebung und wird als Verguß-Zement verwendet. Außerdem ist es für Bindemittel geeignet beispielsweise für den Sand-Guß in der Gießerei
Das Glaspulver entspricht der Zusammensetzung 10 bis 65 Gew.-% SiO2,15 bis 50 Gew.-% AI2O3 und 0 bis 50 Gew.-% Calciumoxid sowie 0 bis 8% Fluor. Zu den Gläsern, die AI2O3, SiO2 und Calciumoxid enthalten, gehören die Gehlenit- und Anorthit-Gläser. Die Oxide, die die Glaszusammensetzung kennzeichnen, liegen in chemischer Bindung miteinander und nicht als freie Oxide in der Grundmasse des Aluminiumsilicatglases oder Fluoraluminiumsilicatglases vor. Die für die Glaszusammensetzung angegebenen Mengenverhältnisse der Oxide beziehen sich auf die in die Glasschmelze eingebrachten Mengen dieser Oxide, die in manchen Fällen auch als die entsprechenden Carbonate eingesetzt werden.
Das Gewichtsverhältnis von sauren und basischen Oxiden zueinander beträgt 0,1 bis 3,0 zu 1 und liegt insbesondere bei 0,2 bis 24 zu 1. Es ist so gewählt, daß der Carboxylatzement innerhalb einer relativ kurzen Zeitspanne — Verarbeitungszeit genannt — steif wird; diese Zeitspanne ist üblicherweise kürzer als IO min. Es hat sich gezeigt daß die Reaktionsgeschwindigkeit mit zunehmender Basizität des Glases zunimmt und daß daher das Verhältnis der Oxide zueinander so gewählt werden kann, daß eine angemessene Arbeitszeit für die gewünschte Verformung des Zementes möglich wird, bevor dieser abgebunden hat. Für zahlreiche Anwendungsgebiete wird einz Verarbeitungszeit von etwa 5 min oder weniger angestrebt und weiterhin eine möglichst kurze Abbindezeit, innerhalb derer der Zement aushärtet und eine annehmbare Druckfestigkeit erreicht.
Das wichtigste sauie Oxid ist die Kieselsäure bzw. SiOj; daneben kann das Glaspulver auch kleinere Mengen an Phosphorpentoxid und Boroxid enthalten. Das wichtigste baMSche Oxid ist Tonerde AIjOj. die
trotz ihrer amphoteren Eigenschaften im Sinne der vorliegenden Beschreibung ausschließlich als basisches Oxid angesehen werden kann. Wünsclnenswerterweise enthält das Glaspulver noch mindestens ein weiteres basisches Oxid, und zwar Calciumoxid, dessen Anteil in der Glaszusammensetzung bis zu 50 Gew.-% ausmachen kann. Das Calciumoxid kann auch teilweise durch Natriumoxid ersetzt sein.
Die erfindungsgemäß verwendeten Glaspulver werden hergestellt, indem Gemische der lComponenten in den entsprechenden Mengenverhältnissen bei Temperaturen oberhalb 9000C, vorzugsweise im Bereich von 1050 bis 15500C geschmolzen werden. Die Schmelzdauer beträgt vorzugsweise 1 bis 4 h. S1O2 und AI2O3 werden dem Gemisch als Oxide zugesetzt; Calciumoxid und Natriumoxid können auch als Calciumcarbonat und Natriumcarbonat in die Schmelze eingebracht werden; der Hinweis auf die Anwesenheit dieses Oxids in dem Glasschmelze-Gemisch schließt die Möglichkeit ein, daß diese Komponente als Carbon at oder andere Verbindung zugesetzt wird, die sich ir. gleicher Weise unter den Bedingungen der Glasschmelze zersetzt und das Oxid liefert
Durch die Zugabe von Carbonat zu dem Schmelzgemisch wird die Schmelztemperatur verringert; es kann daher als Flußmittel angesprochen werden. Gegebenenfalls kann dem Gemisch aber noch ein zusätzliches Flußmittel zugegeben werden; dies ist vor allem dann zweckmäßig, wenn die Glasmasse weniger als 10 Gew.-% Calciumoxid enthält In diesem Zusammenhang haben sich Fluoride, wie Fluorit und Kryolith als besonders brauchbare Flußmittel erwiesen. Da angestrebt wird, daß das Schmdzgem&ch keine große Mengen an Fluoriden enthält, wird der Fluoranteil im Glaspulver bis zu 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse bzw. des Glases gehalten. Sehr gute Ergebnisse werden mit Fluorit (CaFj) als Flußmittel erzielt, wenn dessen Menge weniger als 15% oder mehr als 90 MoI-% der Gesamtmenge an Fluorit und Calciumoxid in dem Gemisch bzw. im Glas ausmacht Andere Flußmittel, beispielsweise Calciumphosphat und Aluminiumphosphat können ebenfalls zur Anwendung gelangen, werden jedoch nicht in diesem Maße bevorzugt Die Gesamtmenge an Flußmitteln im Glasgemisch, einschließlich des Carbonate, kann bis zu 50 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches.
Die geschmolzene Glasmasse wird abgegossen und schnell abgekühlt, beispielsweise in Luft oder in Wasser oder einer Kombination von beiden. In erster Annäherung kann man davon ausgehen, daß das Mengenverhältnis der verschiedenen lComponenten im Glas das gleiche ist wie im Gemisch. Etwas Fluor kann jedoch während der Reaktion verlorengehen, wenn ein fluoridhaltiges Flußmittel eingesetzt worden ist Das Glas läßt sich leicht in ein feines Pulver aberfahren, dessen Korngröße so beschaffen sein soll, daß beim Vermischen des Zementpulvergemisches mit Wasser eine glatte Zementpaste erhalten wird, die innerhalb der brauchbaren Zeitspanne abbindet. Vorzugsweise soll die Korngröße < 0,104 mm und insbesondere <0,04 mm sein. Das Zementpulvergerrisch kann auch verschiedene Glaspulver enthalten, wenn dies gewünscht wird.
Das Carbonsäurepolymerisat ist ein Homo- oder Copolymerisat von ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure und Aconitsäure und gegebenenfalls weiteren ungesättigten aliphatischen Monomeren, wie Acrylamid und Acrylnitril. Bevorzugt werden die Homo· und Copolymerisate der Acrylsäure, vor allem Copolymerisate aus Acrylsäure und Itaconsäure, wie sie in der DE-OS 24 39 882 beschrieben werden. Es kann auch eine Vorläuferverbindung für ein Carbonsäurepolymerisat verwendet werden, die bei Berührung mit Wasser in das Carbonsäurepolymerisat übergeht, beispielsweise ein Carbonsäureanhydridpolymerisat oder ein geeignetes anderes Polymer. Das Carbonsäureanhydridpolymerisat kann wiederum ein Homopolymerisat aus einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid sein oder ein Copolymerisat mit einem Vinylmonomeren, vor allem mit einem Vinylkohlenwasserstoffmonomerea Gute Ergebnisse werden mit Homopolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und Copolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und Äthylen, Propen, Buten und Styrol erhalte».
Das Carbonsäurepolymerisat oder seine Vorläuferverbindung ist vorzugsweise linear, obwohl auch verzweigte Polymerisate in Frage kommen; ihr mittleres Molekulargewicht liegt vorzugsweise bei 1000 bis 250 000 und insbesondere im Bereich von 5000 bis 100 000. Im Sinne der Beschreibung ist das mittlere Molekulargewicht das durch eine absolute Methode, wie Lichtstreuung oder Ultrazentrifugen-Sedimentation bestimmte Molekulargewicht
Das Zementpulvergeraisch kann zusammen mit dem benötigten Wasser in gebrauchsfertigen Packungen bereitgestellt werden, vorausgesetzt, daß das Wasser nicht vorzeitig reagieren kann. Dabei macht das Aluminiumsilicatglaspulver oder Fluoraluminiumsilicatglaspulver vorzugsweise 15 bis 85 Gew.-°/o, das Carbonsäurepolymerisat vorzugsweise 3 bis 50 Gew.-% und das Wasser vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-% aus, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht der Komponenten.
Das Zementpulvergemisch wird mit Wasser zu einer plastischen Masse vermischt die gegossen, preßgeformt oder auf andere Weise in die benötigte Form gebracht
*o werden kann innerhalb der kurzen Zeitspanne, in der das Gemisch seine plastischen Eigenschaften beibehält. Die Masse beginnt innerhalb weniger Minuten hart zu werden und hat im allgemeinen innerhalb von 10 Minuten nach dem Mischen abgebunden. Das Ausmaß der Härte und Festigkeit des Endproduktes werden zum Teil bestimmt durch das Verhältnis von Glaspulver zu der entstehenden Carbonsäurepolymerisatlösung, die vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-% Carbonsäurepolymerisat enthält. Das optimale Verhältnis für ein bestimmtes Glaspulver und ein bestimmtes Carbonsäurepolymerisat kann durch Vorversuche leicht ermittelt werden. Zu wenig oder zu viel Glaspulver ergibt allgemein ein Gemisch, das sich nur sehr schwer in die gewünschte Form bringen läßt. Besonders gute Ergebnisse wurden mit einem Verhältnis von 2 bis 10 Gew.-Teilen Aluminium- oder Fluoralutniniumsilicatglaspulver auf 1 Gew.'Teil Carbonsäurepolymer oder dessen Vorläufer erzielt. Für ein gegebenes System wird eine Verbesserung der Verarbeitungszeit und häufig durch das
vorhandene wasserlösliche chelatbildende Mittel, wie beispielsweise in der DE-OS 23 19 715 beschrieben, eine Verminderung der Abbindezeit zusammen mit einer Zunahme der Druckfestigkeit erzielt.
Beispiel
Es wurde eine Reihe von Gläsern hergestellt durch Zusammenschmelzen von Gemischen aus Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Calcium- und Natriumcarbonaten
y,] lit
in einem Plaiin-Schmelztiegel. Die Mengenanteile und die Schmelzbedingungen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben.
Die Glasschmelze wurde abgegossen und schnell abgekühlt und dann getrocknet und zu einem Pulver mit Korndurchmesser <50μπι (entsprechend dem British Standard-Sieb 350 mesh) vermählen.
Der Fluorgehalt der Glaser C und I v/urde mit Hilfe der von A.C.D. Newman in »Analyst«, 1968, Bd. 93, Seite 827 angegebenen Methode bestimmt
Zur Herstellung von Zementpulvergemischen A bis I wurden die Glaspulver A bis I entsprechend der
folgenden Tabelle 2 mit jeweils 4,75 g eines Acrylsäure/ Itaconsäure-Copolymeren, enthaltend 47,4% Itaconsäure-Einheiten und hergestellt wie in der DE-OS 24 39 882 beschrieben und mit jeweils 0,5 g Weinsäure vermischt Zur Herstellung von Zementen winden die Zementpulvergemische mit Wasser versetzt entspreciiend einer 47,5o/oigen (GewVGew.) Lösung des Acrylsäure/ Itaconsäure-Copolymeren und einer 5gew.-°/oigen Lösung der Weinsäure wie in der DE-OS 24 39 882 beschrieben. Die Eigenschaften der erhaltenen Zementgemische und Zemente sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefaßt
Tabelle 1 Glas B C D E F G H I
A 60 120 240 87 286 120 240 120
180 102 102 102 102 200 102 102 102
SiO2, g 102 112 93 168 78 64 168 112 101
Al2O3, g 56 39
CaO*), g 26 156
Na2O*), g 1400 bis 1450 1450 1430 1400 bis 1525 1430 bis 1450
CaF2, g 1500 bis 1550 1500 1500
Schmelz- 1550 85 min 90 min 90 min 90 min 2,25 h 85 min 2h 90 min
temp., C 4h
Zeit
*) Zugegeben als Carbonat
Tabelle 2
Zementpulvergemisch
AB C1 C2
ABCCDEEFFGGHI
Glaspulver, g 30 70 20 25 10 "Ό 25 25 27,5 20 25 30 25
Copolymere 4,75 4,75 4 75 4,75 4,75 4,75 4,75 4,75 4,75 4,75 4,75 4.75 4,7j Weinsäure, g 0,5 0,5 0,5 0.5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Tabelle 3
Zementpulvergemisch
AB C, C2
E2
G,
G2 H
Diametrale Festig- 4,5
kcit (N/mm2)
Löslichkeit, %
104 120
11,0 11,9
0.1
0,14
2,5
Glaspulver/Flüssig- 3
keit, g/ml
Verarbeitungszeit, 5,25 2,25 0,75 0,5 1
min*)
Abbindezeit, min 8,25 3,5 2,5 2,25 5
(unter Verwendung
einer 454-g-Gil-
more-Nadel bei
37C)
Druckfestigkeit
(N/mm2)
2 2,5 2,5 2,75 2 2,5 3 1 1,25 1,5 1,5 1,25 0,5 1,5 3,5 3,25 3,75 3,75 2,75 2,5 4
87 96
56
0,55 0,2 0,16 1,34
0,21
35
1,42
") Bestimmt mit e ner 28-g-Gilmore-Nadel vom φ 1.05 mm: Zeitpunkt, m dem die Nadel keinen Eindruck von 0,5 mm mehr verursacht.

Claims (4)

IO 15 Patentansprüche:
1. Durch Wasserzusatz selbsthärtendes Zementpulvergemisch, bestehend aus
a) einem wasserlöslichen Carbonsäurepolymerisat oder dessen Vorläufer
b) einem Glaspulver und
c) einem chelatbildenden Mittel
dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente b) ein Aluminiumsilicat- oder Fluoraluminiumsilicatglaspulver der Zusammensetzung
10bis65Gew.-%SiO2
15bis50Gew.-%Al2O3
0 bis 50 Gew.-% CaO
Obis 8Gew.-%Fluor
und einem Gewichtsverhältnis von sauren zu basischen Oxiden von 0,1 bis 3, wobei Al2O3 als basisches Oxid gerechnet wird, enthält.
2. Zementpulvergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf 1 Gew.-Teil Komponente a) 2 bis 10 Gew.-Teile Komponente b) enthält
3. Zementpulvergemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente a) ein Acrylsäure-Itaconsäure Copolymerisat enthält
4. Zementpulvergemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente c) Weinsäure enthält
DE2547744A 1974-10-24 1975-10-24 Durch Wasserzusatz selbsthärtendes Zementpulvergemisch Withdrawn DE2547744B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB46022/74A GB1532954A (en) 1974-10-24 1974-10-24 Poly-(carboxylate)cements

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2547744A1 DE2547744A1 (de) 1976-05-06
DE2547744B2 true DE2547744B2 (de) 1981-01-08

Family

ID=10439523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2547744A Withdrawn DE2547744B2 (de) 1974-10-24 1975-10-24 Durch Wasserzusatz selbsthärtendes Zementpulvergemisch

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4143018A (de)
JP (2) JPS5410010B2 (de)
AU (1) AU502008B2 (de)
CA (1) CA1121929A (de)
CH (1) CH610286A5 (de)
DE (1) DE2547744B2 (de)
ES (1) ES442088A1 (de)
FR (2) FR2289465A1 (de)
GB (1) GB1532954A (de)
NL (1) NL7512487A (de)
SE (1) SE420405B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3413864C1 (de) * 1984-04-12 1985-01-31 Georg Prof. Dr. 8000 München Dietz Verwendung eines Carboxylatzements als temporäres Befestigungsmittel für provisorische Zahnstumpfabdeckungen
DE3610844A1 (de) * 1985-04-05 1986-10-16 G-C Dental Industrial Corp., Tokio/Tokyo Dentalzementmasse
DE3610845A1 (de) * 1985-04-05 1986-10-16 G-C Dental Industrial Corp., Tokio/Tokyo Zahnzementmasse

Families Citing this family (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4209434A (en) * 1972-04-18 1980-06-24 National Research Development Corporation Dental cement containing poly(carboxylic acid), chelating agent and glass cement powder
GB1422337A (de) * 1972-04-18 1976-01-28
NL7604906A (nl) * 1975-05-13 1976-11-16 Smith & Nephew Res Hardbare samenstellingen.
US4217264A (en) * 1977-04-01 1980-08-12 American Dental Association Health Foundation Microporous glassy fillers for dental resin composites
US4215033A (en) * 1978-09-08 1980-07-29 American Dental Association Health Foundation Composite dental material
GB2033370B (en) * 1978-11-08 1983-03-02 Standard Telephones Cables Ltd Water setting ion polymer cements
ZA807224B (en) 1979-12-07 1982-01-27 Dunlop Ltd Foam composites
US4401773A (en) * 1980-11-07 1983-08-30 Johnson And Johnson Highly reactive ion-leachable glass
US4452622A (en) * 1980-11-07 1984-06-05 Johnson & Johnson Method of making highly reactive ion-leachable glass
ZA824464B (en) * 1981-07-03 1983-04-27 Smith & Nephew Res Cement compositions
JPS6267008A (ja) * 1985-09-20 1987-03-26 G C Dental Ind Corp 歯科用グラスアイオノマ−セメント用フルオロアルミノシリケ−トガラス粉末
GB2190383B (en) * 1986-04-08 1990-03-28 Dentsply Ltd Glass/poly (carboxylic acid)cement compositions
JPH0528242Y2 (de) * 1986-10-18 1993-07-20
JPH0755882B2 (ja) * 1987-02-13 1995-06-14 而至歯科工業株式会社 歯科用グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
US4808228A (en) * 1987-02-20 1989-02-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Glass ionomer cement powder
US4780500A (en) * 1987-04-17 1988-10-25 Henkel Corporation Water retention aids
AU618772B2 (en) * 1987-12-30 1992-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photocurable ionomer cement systems
DE3806448A1 (de) * 1988-02-29 1989-09-07 Espe Stiftung Verformbares material und daraus erhaeltliche formkoerper
DE3907663A1 (de) * 1989-03-09 1990-09-13 Espe Stiftung Knochenersatzteil aus glasionomerzement
DE4019617A1 (de) * 1990-06-20 1992-01-02 Thera Ges Fuer Patente Implantierbares wirkstoffdepotmaterial
DE4024322A1 (de) * 1990-07-31 1992-02-06 Thera Ges Fuer Patente Verformbare masse und deren verwendung als fuellmaterial fuer zahnwurzelkanaele
JPH04173713A (ja) * 1990-11-07 1992-06-22 Sogo Shika Iryo Kenkyusho:Kk 歯科用グラスアイオノマーセメント用ペースト
US5154762A (en) * 1991-05-31 1992-10-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Universal water-based medical and dental cement
US5332429A (en) * 1991-05-31 1994-07-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for treating fluoroaluminosilicate glass
US5227413A (en) * 1992-02-27 1993-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cements from β-dicarbonyl polymers
US5369142A (en) * 1993-01-15 1994-11-29 The Ohio State University Water soluble polymers containing amino acid residues for dental restoratives
US6500879B1 (en) 1993-04-19 2002-12-31 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US6391940B1 (en) 1993-04-19 2002-05-21 Dentsply Research & Development Corp. Method and composition for adhering to metal dental structure
DE19530470A1 (de) * 1995-08-18 1997-02-20 Thera Ges Fuer Patente Knorpel-Regeneration
US6136885A (en) * 1996-06-14 2000-10-24 3M Innovative Proprerties Company Glass ionomer cement
US5814682A (en) * 1996-06-14 1998-09-29 Rusin; Richard P. Method of luting a provisional prosthetic device using a glass ionomer cement system and kit therefor
US5922786A (en) * 1997-04-11 1999-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dental primer composition
US5859089A (en) * 1997-07-01 1999-01-12 The Kerr Corporation Dental restorative compositions
US6506816B1 (en) 1997-07-17 2003-01-14 3M Innovative Properties Company Dental resin cements having improved handling properties
US6315566B1 (en) 1999-05-18 2001-11-13 3M Innovative Properties Company Dental materials
US6143919A (en) * 1999-05-18 2000-11-07 3M Innovative Properties Company Polymerizable acidic compounds and methods of preparation
DE10063939B4 (de) * 2000-12-20 2005-01-27 3M Espe Ag Dentalzement enthaltend ein reaktionsträges Dentalglas und Verfahren zu dessen Herstellung
US6613812B2 (en) 2001-01-03 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Dental material including fatty acid, dimer thereof, or trimer thereof
US6818682B2 (en) 2001-04-20 2004-11-16 3M Innovative Properties Co Multi-part dental compositions and kits
US20050165136A1 (en) * 2002-01-23 2005-07-28 Uab Research Foundation Glass-ionomer cements containing amino acids
US6960079B2 (en) 2002-04-18 2005-11-01 3M Innovative Properties Company Orthodontic adhesives and appliances including an adhesive on the base of the appliance
US7217124B2 (en) * 2002-04-18 2007-05-15 3M Innovative Properties Company Orthodontic brackets including one part of an at least two-part adhesive on the base of the bracket
JP4485117B2 (ja) * 2002-06-27 2010-06-16 日東電工株式会社 保護剥離用フィルム
US7091259B2 (en) * 2002-07-03 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Dental fillers, pastes, and compositions prepared therefrom
US20040206932A1 (en) * 2002-12-30 2004-10-21 Abuelyaman Ahmed S. Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods
EP2279722B1 (de) * 2003-08-12 2013-05-01 3M Innovative Properties Company Selbstätzende dentale Zusammensetzungen und deren Verwendung
EP1784154A1 (de) * 2004-07-08 2007-05-16 3M Innovative Properties Company Dentalverfahren, zusammensetzungen und kits mit säureempfindlichen farbstoffen
EP1634561A1 (de) * 2004-08-06 2006-03-15 DENTSPLY DETREY GmbH Reaktive Füllstoffe für Dentalzemente
US8722760B2 (en) * 2004-08-11 2014-05-13 3M Innovative Properties Company Self-adhesive compositions including a plurality of acidic compounds
US7718739B2 (en) * 2004-09-09 2010-05-18 Halliburton Energy Services, Inc Polyalkenoate cement compositions and methods of use in cementing applications
EP1639987B1 (de) * 2004-09-24 2009-08-12 3M Espe AG Dentalklebstoffzusammensetzung
JP4794201B2 (ja) 2005-04-25 2011-10-19 株式会社松風 ２ペースト型グラスアイオノマー系セメント
US9943465B2 (en) * 2006-12-13 2018-04-17 3M Innovative Properties Company Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye
CA2723847C (en) 2008-05-08 2017-12-19 Dentsply Detrey Gmbh Radical polymerisation inhibitors for light-curable dental materials
EP2228049B1 (de) 2009-03-09 2016-11-09 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
US8053490B2 (en) 2009-05-18 2011-11-08 Pentron Clinical Technologies, Llc Pre-treated acid-reactive fillers and their use in dental applications
EP2316407B1 (de) 2009-10-30 2021-04-28 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
EP2329807A1 (de) 2009-12-07 2011-06-08 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
EP2335668A1 (de) 2009-12-15 2011-06-22 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
EP2444052A1 (de) 2010-10-19 2012-04-25 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
EP2444053B1 (de) 2010-10-19 2020-05-06 Dentsply DeTrey GmbH Dentalzementzusammensetzung
EP2444054A1 (de) 2010-10-19 2012-04-25 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
WO2012084206A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Dentsply Detrey Gmbh Polymer for a glass ionomer cement
EP2497454A1 (de) 2011-03-10 2012-09-12 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
EP2604247A1 (de) 2011-12-15 2013-06-19 Dentsply DeTrey GmbH Verbundstofffüllpartikel und Verfahren zur Herstellung davon
EP2662067A1 (de) 2012-05-11 2013-11-13 Dentsply DeTrey GmbH Dentale Zusammensetzung
US9289360B2 (en) 2014-04-17 2016-03-22 Dentsply International Inc. Dental composition
EP3106146A1 (de) * 2015-06-15 2016-12-21 Dentsply DeTrey GmbH Wässrige dentale glasionomerzusammensetzung
EP3124477B1 (de) 2015-07-27 2019-07-17 DENTSPLY DETREY GmbH Dentalklebstoff
EP3141567B1 (de) 2015-09-09 2019-08-28 DENTSPLY DETREY GmbH Polymerisierbares polyazid-polymer
EP3231411B1 (de) 2016-04-15 2021-11-10 DENTSPLY DETREY GmbH Wässrige dentale glasionomerzusammensetzung
EP3231412A3 (de) * 2016-04-15 2017-10-25 DENTSPLY DETREY GmbH Wässrige dentale glasionomerzusammensetzung
EP3263089A1 (de) 2016-06-30 2018-01-03 Dentsply DeTrey GmbH Dentalzusammensetzung mit einem dentalfüllstoff mit einem strukturellen füllstoff und silanisierten glasflocken
EP3300714A1 (de) 2016-09-30 2018-04-04 DENTSPLY DETREY GmbH Dentale zusammensetzung
EP3336092A1 (de) 2016-12-14 2018-06-20 DENTSPLY DETREY GmbH Dentale zusammensetzung
EP3335689A1 (de) 2016-12-14 2018-06-20 DENTSPLY DETREY GmbH Dentale zusammensetzung
EP3338757A1 (de) 2016-12-20 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Direkte zahnfüllungszusammensetzung
EP3339335A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Verfahren zur herstellung einer dentalen harzmodifizierten glasionomerzusammensetzung
EP3449895A1 (de) 2017-08-30 2019-03-06 Dentsply DeTrey GmbH Fotoinitiatormodifiziertes polysäurepolymer
CA3073156C (en) 2017-08-30 2024-02-06 Dentsply Detrey Gmbh Aromatic amine initiator-modified polyacidic polymer
EP3449894A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Dentsply DeTrey GmbH Dentalzusammensetzung enthaltend einen partikelträger mit kovalent gebundenem co-initiator
CA3087255A1 (en) 2018-01-03 2019-07-11 Dentsply Sirona Inc. Dental composition
EP3530259A1 (de) 2018-02-22 2019-08-28 Dentsply DeTrey GmbH Dentale zusammensetzung
EP3536303A1 (de) 2018-03-07 2019-09-11 Dentsply DeTrey GmbH Dentale zusammensetzung
EP3650004A1 (de) 2018-11-08 2020-05-13 Dentsply DeTrey GmbH Härtbare zahnärztliche zweikomponentenzusammensetzung
EP3653194A1 (de) 2018-11-15 2020-05-20 Dentsply DeTrey GmbH Bifunktionelle und polyfunktionelle co-initiatoren in zahnärztlichen zusammensetzungen
EP3725287A1 (de) 2019-04-18 2020-10-21 Dentsply DeTrey GmbH Redoxhärtende zahnärztliche zusammensetzung
JP2023508545A (ja) 2019-12-31 2023-03-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 銀及びフッ化物を含有する硬化性口腔ケア組成物
WO2023228049A1 (en) 2022-05-26 2023-11-30 3M Innovative Properties Company Dental compositions and methods of making and using same
WO2024038364A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Solventum Intellectual Properties Company Dental compositions and methods of making and using same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR918577A (fr) * 1945-08-22 1947-02-12 Ciment pour l'art dentaire simili-émail
GB1200732A (en) * 1966-07-11 1970-07-29 Nat Res Dev Improvements in or relating to glass fibres and compositions containing glass fibres
DE1596932B2 (de) 1966-12-29 1976-06-16 N.V. Philips' Gloeilampenfabrieken, Eindhoven (Niederlande) Alkalimetalldampfbestaendiges glas auf der basis sio tief 2 -al tief 2 - o tief 3 -cao, insbesondere verwendbar als huelle fuer eine natriumdampfentladungslampe
DE1903087A1 (de) * 1969-01-22 1970-08-20 Dentaire Ivoclar Ets Dentalzement-Vormischung,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
GB1316129A (en) 1969-12-15 1973-05-09 Nat Res Dev Surgical cement
US3826778A (en) * 1970-02-17 1974-07-30 Owens Illinois Inc Tooth filling and facing compositions comprising a radiopaque glass and method of making the same
US3882080A (en) * 1971-01-15 1975-05-06 Espe Pharm Praep Self-hardening compound, particularly for dental-medical application
US3751391A (en) * 1971-10-28 1973-08-07 Nat Res Dev Zinc oxide-poly(acrylic acid)surgical cements
GB1422337A (de) * 1972-04-18 1976-01-28
JPS5026573B2 (de) * 1972-07-25 1975-09-02
JPS525796B2 (de) * 1974-04-16 1977-02-16
NL7604906A (nl) * 1975-05-13 1976-11-16 Smith & Nephew Res Hardbare samenstellingen.

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3413864C1 (de) * 1984-04-12 1985-01-31 Georg Prof. Dr. 8000 München Dietz Verwendung eines Carboxylatzements als temporäres Befestigungsmittel für provisorische Zahnstumpfabdeckungen
DE3610844A1 (de) * 1985-04-05 1986-10-16 G-C Dental Industrial Corp., Tokio/Tokyo Dentalzementmasse
DE3610845A1 (de) * 1985-04-05 1986-10-16 G-C Dental Industrial Corp., Tokio/Tokyo Zahnzementmasse

Also Published As

Publication number Publication date
FR2289465B1 (de) 1979-07-20
ES442088A1 (es) 1977-03-16
CH610286A5 (de) 1979-04-12
SE420405B (sv) 1981-10-05
JPS5410010B2 (de) 1979-05-01
FR2289457A1 (fr) 1976-05-28
FR2289457B1 (de) 1980-02-08
US4143018A (en) 1979-03-06
SE7511949L (sv) 1976-04-25
NL7512487A (nl) 1976-04-27
DE2547744A1 (de) 1976-05-06
JPS54108817A (en) 1979-08-25
AU8594975A (en) 1977-04-28
AU502008B2 (en) 1979-07-12
FR2289465A1 (fr) 1976-05-28
JPS5166314A (de) 1976-06-08
GB1532954A (en) 1978-11-22
CA1121929A (en) 1982-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2547744B2 (de) Durch Wasserzusatz selbsthärtendes Zementpulvergemisch
DE2065824C3 (de) Fluoraluminiumsilicatglaspulver für selbsthärtende medizinische Zemente
DE3628822C2 (de)
DE2319715C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer selbsthärtenden Masse und deren Verwendung in der Dentalmedizin
DE2750326C3 (de) Härtbare Zementmischung für medizinische Zwecke
DE10063939B4 (de) Dentalzement enthaltend ein reaktionsträges Dentalglas und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0468026B1 (de) Apatitglaskeramik
DE2439882A1 (de) Anruehrfluessigkeit fuer selbsthaertende zementmassen
DE3224720C2 (de)
CH644336A5 (de) Glaszusammensetzungen und sie enthaltende bindemittel.
DE3428406A1 (de) Zahnzementmasse
DE2101939B2 (de) Durch Zusatz von Zinkoxid härtende Massen
DE3000118C2 (de)
DE2753663A1 (de) Verfahren zur herstellung eines zementes
DE2560153C2 (de)
DE1920203A1 (de) Aluminiumoxyd-lieferndes Material und verbessertes Verfahren zur Herstellung von Glas
DE2545244C3 (de) Schnell zu hitzebeständigem Material härtendes Gemisch
AT370993B (de) Fuer roentgenstrahlen undurchlaessige, zwei- oder mehrteilige zahnfuellmassen
DE2935810A1 (de) Fuer roentgenstrahlen undurchlaessige zahnfuellmassen
DE2537528C2 (de)
DE1471337C (de) Verfahren zur Herstellung von porzellanartigen Gegenstanden
DE2043572B2 (de) Glasgemenge zur Herstellung von Natrium-Erdalkali-Silikatgläsern
DE2130984A1 (de) Zahnzementzubereitungen
DE1103592B (de) Verfahren zur Herstellung einer Vorlegierung zur Einfuehrung von Zirkonium in Magnesium
CH646600A5 (en) Radiopaque dental filling compositions

Legal Events

Date Code Title Description
OI Miscellaneous see part 1
OI Miscellaneous see part 1
8263 Opposition against grant of a patent
Q176 The application caused the suspense of an application

Ref document number: 2621003

Country of ref document: DE

8239 Disposal/non-payment of the annual fee
AH Division in

Ref country code: DE

Ref document number: 2560153

Format of ref document f/p: P