DE2544938A1 - 0-pyrazolopyrimidin(thiono)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide - Google Patents

0-pyrazolopyrimidin(thiono)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

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DE2544938A1 DE19752544938 DE2544938A DE2544938A1 DE 2544938 A1 DE2544938 A1 DE 2544938A1 DE 19752544938 DE19752544938 DE 19752544938 DE 2544938 A DE2544938 A DE 2544938A DE 2544938 A1 DE2544938 A1 DE 2544938A1
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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings

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Description

Bayer Aktiengesellschaft 2544938
. if Zentralbereich
Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwert
Hu/Zar
Ia ~ B.
O-Pyrazolopyrimidin(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematozide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-Pyrazolopyrimidin-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, welche insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften haben, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß 0-Pyrazolopyrimidin(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, wie z.B. 0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthyl-0-Q7-methylpyrazolo(l,5-a)pyrimidin(2)yl-l oder 0,0-
ti 3-chlor-7-methylpyrazolo(l,5-a)-
pyrimidin(2)yl]-thionophosphorsäureester und O-sec.-Butyl-O-C3-brom-7-methylpyrazolo(l,5-a)pyrimidin(2)yl]-thionomethanphosphonsäureester eine pestizide, insbesondere insektizide und akarizide. Wirkung aufweisen (vergleiche Belgische Patentschrift 769.7o2).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen 0-Pyrazolopyrimidin(thiono)· phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel
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(D
in welcher
R1 für Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
R2 für Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ferner für eine Alkylaminogruppe mit maximal 6 Kohlenstoffatomen,
R, für Wasserstoff oder Halogen,
R, für Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und
X für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
starke insektizide, akarizide und nematozide Eigenschaften besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen O-Pyrazolopyrimidin-(thiono)phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man (Thiono)Phosphor-(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel
R x
1^P-HaI (II)
R2/
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in welcher
R>l > Ftp
und X die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor oder BrOm1 steht,
mit 2-Hydroxypyrazolopyrimidinderivaten der Formel
(III)
in welcher
R, und R, die oben angegebene Bedeutung besitzen,
in Anwesenheit eines Säureakzeptors oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen O-Pyrazolopyrimidin(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide eine erheblich höhere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung als die vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man Ο,Ο-Diäthyl-phosphorsäureesterchlorid und
2-Hydroxy-7-äthyl-pyrazolo(1,5-a)pyrimidin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema
wiedergegeben werden:
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Säureak zeptor
* J .P-Cl + HO^N-""^^ - HCl
C2H5O/
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert.
Vorzugsweise stehen darin jedoch
R^ für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R2 für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy bzw. Alkyl
mit jev7eils 1 bis 3, ferner für Monoalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen/
R-z für Wasserstoff, Chlor oder Brom,
R, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und
X für Schwefel.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide (II) sind bekannt und nach allgemein üblichen Verfahren herstellbar. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: 0,0-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,O-Di-n-propyl-, 0,0-Di-isopropyl-, O-Äthyl-0-n-butyl-, O-Äthyl-0-iso-butyl-, O-Äthyl-0-sec.-butyl-, O-Äthyl-0-tert.-butyl-, O-n-Propyl-0-sec.-butyl-, O-Äthyl-O-n-propyl-phosphorsäurediesterchlorid bzw. -bromid
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und die entsprechenden Thionoanalogen, außerdem O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-, O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-, O-iso-Butyl-, 0-sec.-Butyl-, 0-tert.-Butyl-methan- bzw. -äthan-, -n-propan-, -iso-propan-phosphonsäureesterchlorid bzw. -bromid und die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O-Methyl-N-methyl-, 0-Äthyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, 0-iso-Propyl-N-iso-propyl-, 0-n-Butyl-N-n-butyl-, O-Äthyl-N-npropyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-n-butyl-, 0-Äthyl-N-iso-butyl-, O-Äthyl-N_sec.-butyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-n-butyl-, O-n-Propyl-N-iso-butyl-, O-n-Propyl-N-sec.-butyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-n-butyl-, O-iso-Propyl-N-iso-butyl- bzw. O-iso-Propyl-N-sec.-butylphosphorsäureesteramidchlorid bzw. -bromid und die entsprechenden Thionoanalogen.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Hydroxy-pyrazolo(l,5-a)· pyrimidinderivate (III) sind neu. Sie können beispielsweise hergestellt werden, indem man 3-Aminopyrazolon(5) in Chlorwasserstoff-Gas-gesättigtem Äthanol mit l-Chlorvinyl(2)-alkylketonen zur Umsetzung bringt:
NH2
ti
η' AM + Ry-C-CH=CHCl
U Η 4
R^ hat die oben angegebene Bedeutung.
Die in 3-Stellung halogenierten Produkte werden daraus durch
Halogenierung erhalten.
Als Beispiele seien im einzelnen genahnt:
3-Chlor-7-äthyl-, 3-Chlor-7-n-propyl-, 3-Chlor-7-iso-propyl-, 3-Chlor-7-n-butyl-, 3-Chlor-7-iso-butyl-, 3-Chlor-7-sec.-butyl-, 3-Chlor-7-tert.-butyl-, 3-Brom-7-äthyl-, 3-Brom-7-n-propyl-, 3-Brom-7-iso-propyl-, 3-Brom-7-n-butyl-, 3-Brom-7-iso-butyl-, 3-Brom-7-sec.-butyl- bzw. 3-Brom-7-tert.-butyl-2-hydroxypyra-
zolo(l,5-a)pyrimidin.
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Das Herstellungsverfahren wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören vor allem aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform,Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, weiterhin Nitrile, z.B. Acetonitril und Propionitril, ferner Formamide, insbesondere Dimethylformamid.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen ο und loo°C vorzugsweise bei 15 bis 350C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck vorgenommen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe meist in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in Gegenwart eines der oben genannten Lösungsmittel sowie in Anwesenheit eines Säureakzeptors bei den angegebenen Temperaturen vorgenommen; nach ein- bis mehrstündigem Rühren bei den angegebenen Temperaturen arbeitet man das Reaktionsgemisch auf, indem es mit Eiswasser versetzt wird. Entweder fällt dabei das Produkt bereits in
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fester Form aus, wird abgesaugt, gewaschen und gegebenenfalls umkristallisiert oder man extrahiert die Mischung mit einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Methylenchlorid, Nach dem Waschen und Trocknen des Extraktes wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert. Erhält man sie jedoch in Form von meist gelblich-rötlichen Ölen,die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, so werden diese durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt. Zu ihrer Charakterisierung dient in diesem Falle der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen O-Pyrazolopyrimidin(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide durch eine hervorragende insektizide, akarizide und nematizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlingen. Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch beißende Insekten und Milben (Acarina).
Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Produkte mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor eingesetzt.
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Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Rflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Matsrialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-
dium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculate.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,
Pemphigus spp,, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Denial ine a
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
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Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, lortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera 2. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp·, Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.,· Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,
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Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptrüta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp,., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..
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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoff gehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-?6 Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-?6 liegen.
Die Anwendung geschieht in·einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, 'Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinsxverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, 2.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie: deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Kethylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckr.itteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gas·- förmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-
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serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder lätexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
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Beispiel A
Phaedon-Larven-Te st
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichts"·" eil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßige α Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
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* /is
Tabelle 1
(Phaedon Larven-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in
Abtötungsgrad in nach 3 Tagen
(bekannt)
•Ν Ν
CH,
(CH3O)2Ρ-0 (bekannt)
CH.
2p-°-ir
(bekannt)
CH.
C2H5
Cl
0,01 0,001
0,01 0,001
0,01 0,001
0,01 0,001
100 0
100 0
100
0
100
100
Le A 16
- 15 -
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Tabelle 1 (Forts.)
(Phaedon Larven-Test
Wirkstoff Wirk?toffkonzentration in %
Abtötungsgrad in nach 3 Tagen
C_H_-iso
(C2H5O)2P-O- .(
Cl
0,01
0,001
0,01
0,001
100 100
100 100
(C2H5O)2P-O-
1N
C3H7-H
Il
(C2H5O)2P-O
7-iso 0,01
0,001
0,01
0,001
100 100
100 100
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Tabelle 1 (Forts.)
(Phaedon Larven-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in
Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen
(C2H5O)2P-O-^
0,01
0,001
100 100
C2H5O.
C2H5'
,P-O-
0,01
0,001
100 100
C2H5
C2H5Ox
U-C3H7O7
Il
P-O-
Ii
C2H5
C H O
1 b
H
P-O-
C2H5
Cl 0,01
0,001
0,01
0,001
100 100
100 100
Le A 16 734 - 17 -
709816/1189
Beispiel B
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 16 734 - 18 -
709816/1189
Tabelle 2
(Myzus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in Abtötungsgrad in % nach 1 Tag
S
Il
(CH3O)2P-O-
(bekannt)
CH-
•N
0,01
0,001
0,0001
40
0,01
0,001
0,0001 100 97 35
S
Il
,P-O-
.Cl
C_H_-iso
0,01
0,001
0,0001 100 100
55
(C2H5O) 2Ρ-°
0,01
0,001
0,0001 100
100
75
Le A 16 734
- 19 -
709816/1189
Tabelle 2 (Forts.) (Myzus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in %
ζentration in % nach 1 Tag
Il ei
(C9H,0)9P-0-n Jt^ 0,01 100
252 " " 0,00V 95
0,0001 50
C3H7-n
s ^" Λ ■ ' 0,01 100
0,001 100
N 0,0001 75
C2H5
S
P-O-
C2H5
Le A 16 734 - 20 -
709816/1189
0,001 100
0,0001 40
Beispiel C
Doralis-Test (systemische Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden? 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Le A 16 734 - 21 -
709 816/1189
Tabelle
(Doralis-Test / syst. Wirkung)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad In % nach 4 Tagen
il
(C2H5O)2P-0
(bekannt)
.Cl
11 TL
•Nv„A
CH3-P
CH.
,0-C4H9-SeIc
(bekannt) 1Sl
CH,
C2H5
0,1
0,1
0,1
100
(C2H5O)2P-0-
100
C2H5
Le A 16 734
- 22 ·
709816/1189
j,^£'-:aERiucHT| Tabelle 3 (Forts.)
(Doralis-Test / syst. Wirkung)
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in %
zentration in % nach 4 Tagen
Il
0,1 100
C2H5
Il ei
2Ρ-0-η f 0,1 100
C2H5
Le A 16 734 - 23 -
709816/1189
Beispiel D " ^f ·
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Le A 16 734 - 24 -
709816/1189
Wirkstoff
Wirkstoffkon-
in %
Afetotungsgrad in % nmch 2
Cbekannt)
CH.
SK
C2H5
(CH-O)-P-O
•J £*
Cl
Cs
d2H5
0,1 95
(CH3O)2, ^T
Ns.
-Cl
.Λ^1
C3H7-ISO
S
ti
C2H5
Le A 16 734
0,1
- 25 -
709816/1189
90
Tabelle 4 (Forts.) (Tetranychus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in %
zentration in % nach 2 Tagen
0
Il
(C2H5O)2P-O--^ -j 0,1 80
Il
C2H5
S
il ei
(C2H5O)2P-O11 S 0,1 98
IKN
C2H5
|l Cl
(C2H5O)2P-On- / 0,1 98
C2H5
(C2H5O) ζΡ-Ο-η fC1 0,1 80
Le A 16 734 - 26 -
709816/1189
r 30. Tabelle 4 (Forts.)
(Tetranychus-Test) "
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgraä in
zentration in % nach 2 Tagen
C2H5
n-C,H-0
■"π,
C2H5
Le A 16 734 - 27 -
709816/1189
C2H5
C9H 0 Ii
z D X. 0,1 99
-2°5"\£_Ο / 0,1 90
Beispiel E
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten I
Te st in sekt: Ehorbia antic*m~Jiaäea im Boden Lösungsmittel! 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel» gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoff zubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkst of f gewicht smenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden In Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:
Le A 16 734 - 28 -
70981S/1189
Tabelle 5
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten I
(Phorbia antlqua-Maden im Boden)
Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
S-
Il
P-O-
C2H5O
■Ν
(bekannt)
CH.
CH3-P-
O-C4H9-sek
(bekannt) N'
C0H1-O
2 5
P-O-
1Γ I
100
C2H5
Le A 16 734
- 29 -
. 709816/1189
Tabelle 5 (Forts.)
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten I
(Phorbia antiqua-Maden im Boden)
Wirkstoff
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
C2H5°"
Il
.P-O-
1OO
P-O
,4Hg-iso
100
S
P-O-
,H2CH3
100
Le A 16 734
- 30 -
709816/1189
Tabelle'5 (Forts.)
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten I (Phorbia antiqua-Maden im Boden)
Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer
Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
C2H O I * 5 XP-
Il
p-O-, f .
C H -iso
25\ P-0-« ^
C2H5
Le A 16 734 - 31 -
709816/1189
Beispiel f
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten ii
Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Eoden Lösungsmittel"- 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %f wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 96, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:
Le A 16 734 - 32 -
709816/1 189
Tabelle 6
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten II (Tenebrio mo Iitor-Larven int Boden)
Wirkstoff (Konstitution) Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
S :Ck Il
C2H5O
(bekannt)
CH.
,O-C4H9-sek •Ο,
(bekannt)
CH,
C2H5°x
P-O ■
C2H5
100
Le A 16
- 33 -
709816/1189
■η-
Tabelle 6 (Forts.)
Grenzkonzentrationstest / Bodeninsekten II (Tenebrio molitor-Larven im Boden)
Wirkstoff
(Konstitution)
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
C2H5°X
P-O-
N N
C2H 0 H
C H„-iso
C2H5
ch,o
Cl
C3H7-XSO
100
100
100
Le A 16 734
- 34 -
709816/1 189
Beispiel G
Grenzkonzentrations-Test / Nematoden
Testnematode: Meloidogyne incognita Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpoIyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoff zubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 270C.
Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 7 hervor:
Le A 16 734 - 35 -
709816/1189
254Λ938
Tabelle 7
Grenzkonzentrationstest / Neraatoden (Meloidogyne incognita)
Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm
Il /Q-C4 ΤΓ Hg -sek il
CH3-P^ q (bekannt)N
0 ^ Br
CH.
CH-O H J XP-0-
1^
(bekannt)
CH-
S P-O-
C2H5
C2H5°
C2H5O'
■^p-o
C2H5 100
100
Le A 16
- 36 -
709 816/1189
254A938
Beispiel h
LD100-TeSt
Testtiere: Sitophilus granarius
Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.
2,5 ml Wirkstoff lösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung
2
ist die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel*
Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100 96, daß alle Testtiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Testtiere abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 8 hervor:
Le A 16 734 - 37 -
709816/1 189
Tabelle 8
(LD.. „.-Test / Sitophilus granarius)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in % tration der lösung in %
Il
,P-O
(bekannt)
CH
3 Cl
.N.
0'
2H5 0,02 0,002
0,002
1OO 0
90
Cl
(CH-O) ,P-O-J
C2H5
Cl
CH_-iso 0,002
0,002
100
100
Le A 16 734 - 38 -
709816/118 9
Tabelle 8 (Ports.)
/ Sitophilus granarius)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in %.
tration der Lösuncr in %
Cl
S I
C„Hr() H
'P-tH^yN^ . 0,002
CoE,
C2H5
0,002 70
Le A 16 734 - 39 -
709816/1189
Beispiel· I
Mückenlarven-Test
Testtiere: Aedes aegypti
Lösungsmittel: 99 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Benzylhydroxydiphenylpolyglykol-
äther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 2 Gewichtsteile Wirkstoff in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel, das Emulgator in der oben angegebenen Menge enthält. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.
Man füllt die wässrigen WirkstoffZubereitungen in Gläser und setzt anschließend etwa 25 Mückenlarven in jedes Glas ein.
Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Larven getötet worden sind, 0 % bedeutet, daß überhaupt keine Larven getötet worden sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 9 hervor:
Le A 16 734 - 40 -
709816/1189
Tabelle 9
(Mückenlarven-Test / Aedes aegypti)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration der Lösung
in ppm
Abtötungsgrad in
(bekannt)
*ΗΓ Ν
CH.
(C2H5O)2P-O-I
C2H5
(C2H5O)2P-O-J
C2H5
Cl
Ν-
C3H7-ISO
0,1
0,1
0,1
0,1
100 0
100
100
100
Le A 16 - 41 -
709816/1189
Tabelle 9 (Forts.)
(Mückenlarven-Test / Aedes aegypti)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration der Lösung in ppm
Abtötungsgrad in %
,p-o-J
Cl
0,1
100
C3H7-n
Cl
C2H5 0,1
100
Cl
s Il
(CH-.0) 2P-
0,1
100
C_H_-iso
Cl
C4H9-n 0,1
100
Le A 16 734 - 42 -
709816/1189
Tabelle 9 (Forts.)
(Mückenlarven-Test / Aedes aegypti)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration der Lösung in ppm
Abtötungsgrad in %
Cl
C2H 0
C2H5
100
C2H5Ox
P-O-I
rxNv
100
C2H5
C2H5
90
Br
C2H5O'
70
Le A 16 734
- 43 -
709816/1189
Tabelle 9 (Forts.)
(Mückenlarven-Test / Aedes aegypti)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzer- Abtötungsgrad in % tration der Lösung in ρρτη
Cl
Il Γ=
(C2H5O)2Ρ
-o4^
C2H5
0,1
Le A 16 734
- 44 -
709816/1189
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1: C9HcO \ f,
/ P
C2H5O *
In die Mischung von 19,8 g (o,l Mol) 2-Hydroxy-3-chlor-7-äthyl-pyrazolo(l,5-a)pyrimidin, 75 ml Dimethylformamid und 15,Og gepulvertem Kaliumcarbonat tropft man unter Rühren und leichtem Kühlen bei 2o°C 18,7 g (o,l Mol) 0,0-Diäthylthionophosphorsäurediesterchlorid, läßt das Reaktionsgemisch anschließend noch 3 bis 4 Stunden bei 20°C unter weiterem Rühren nachreagieren und dann bei einer Innentemperatur unterhalb 100C 200 ml eiskaltes Wasser einfließen. Das entstehende Kristallisat wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise erhält man 32,4 g (93 % der Theorie) 0,0-Diäthyl-0-/3-chlor-7-äthyl-pyrazolo (1,5-a) pyrimidin (2)ylj-thionophosphorsäureester in Form fast farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 51 bis 52°C.
Auf analoge Weise sind die folgenden Verbindungen herstellbar:
Bei- Physikal.Daten
spiel (Schmelzpunkt 0C;
Nr. Konstitution Brechungsindex)
Le A 16 734 - 45 -
709816/1189
Beispiel
Nr. Konstitution Physikal.Daten (Schmelzpunkt 0C; Brechungsindex)
25U938
ei
3 C2H5Ox |_ C2H5O/
66
C2H5
46
Cl
5 C
\Ä
C2H5O
C4H9-n
70
Cl
C2H5O
61
Br
) P-O/^N-
4H9-n
70
Br
C4H9-
63
Le A 16 734
- 46 -
709816/1189
3 C2H
2H5
Br
Cl
C2H5
Cl
Cl 13 CH3O \ I λ JJ
so-.
gej_ PhysikaJ .Daten
spiel (Schmelzpunkt °C;
Nr. Konstitution Brechungsindex)
11 CHOxS JT^T ^l 74,5
12 CHxO ν S \=r ,
3 ß-oJ^v^ 93'5
/ P-O N ^
CH,0 ' T
^ C3H7-ISO
Le A 16 734 - 47 -
709816/1189
• S/l.
Bei- . Physikal.Daten
spiel (Schmelzpunkt ©C;
Nr. Konstitution Brechungsindex)
Cl
14 C2HOx? J=< -J 61,5
C2H5
(Isolierung dieser Verbindung durch Extraktion statt Kristallisation)
Beispiel 16;
15 C-H1-O v 2 P^m
25 ) PO Λν-Ν
C2H5O
In die Mischung von 19,8 g (o,l Mol) 2-Hydroxy-3-chlor-7-äthyl-pyrazolo(l,5-a)pyriinidin, 7o ml Dimethylformamid und 11,6 g (o,115 Mol) Triäthylamin tropft man unter Rühren und Außenkühlung bei einer Innentemperatur von 2o°C 17,3 g (o,l Mol) O^-Diäthyl-phosphorsäurediesterchlorid und läßt das Gemisch 3 Stunden bei 2o°C nachreagieren. Bei der Verdünnung mit 3oo ml eiskaltem Wasser entsteht ein Kristallisat, das abgesaugt, mit Wasser gev/aschen und getrocknet wird. Man erhält auf diese Weise 27,1 g (81,2 % der Theorie) 0,0-Diäthyl-O-[3-chlor-7-äthyl-pyrazolo(l,5-a)pyrimidin(2)yl]-phosphorsäureester vom Schmelzpunkt 67,5°C.
Le A 16 734 - 48 -
709816/1189
C2H5° \ »
Die Verbindung wird dargestellt analog Beispiel l6, jedoch durch Extraktion mit Methylenchlorid statt Kristallisation isoliert. Die Ausbeute beträgt 74,5 % der Theorie und der
23
Brechungsindex ist n^ : l,519o.
Die benötigten Ausgangsprodukte können beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
292 g gasförmiger Chlorwasserstoff werden bei 2o°C in die Mischung aus 99,o g (1 Mol) 3-Amino-pyrazolon(5) und 6oo g Äthanol eingeleitet. Dann werden im Laufe von 12 Minuten 119 g (1 Mol) l-Chlorvinyl(2)-äthylketon vom Siedepunkt 390C (3 Torr) bei 15 bis 20°C hinzugetropft. Man läßt den Ansatz zunächst eine Stunde bei 20 bis 25°C, dann eine Stunde bei 50°C und schließlich eine Stunde unter Außenkühlung mit Eiswasser nachreagieren. Die gebildeten Kristalle werden abgesaugt und mit kaltem Äthanol nachgewaschen. Der Filterrückstand stellt das Hydrochlorid der gewünschten Verbindung dar und wird nach Auflösung in 1,2 1 Wasser durch Zugabe von konze-ntrierter Natronlauge bis zum End-pH-Wert 4 in die freie Verbindung überführt. Durch Absaugen, Waschen und Trocknen werden 141,2 g (86,5 % der Theorie) 2-Hydroxy-7-äthyl-pyrazolo-(l,5-a)-pyrimidin in Form eines fast farblosen Pulvers mit dem
Le A 16 734 -AS-
OWQiNAL INSPECTED
709816/1189
Schmelzpunkt 192-1930C erhalten.
In die auf 7o-8o°C erwärmte Lösung von 81,6 g (o,5 Mol) 2-Hydroxy-7-äthyl-pyrazolo(l,5-a)pyrimidin in 5oo g Essigsäure leitet man unter Rühren 37,5 g gasförmiges Chlor ein und rührt die Mischung eine Stunde lang bei 7o°C nach. Die gebildeten Kristalle werden nach Abkühlung abgesaugt, mit Essigsäure nachgewaschen und dann in 1 1 heißem Wasser angeschlämmt. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abgesaugt und mit Wasser so lange nachgewaschen, bis das Waschwasser nicht mehr sauer reagiert. Nach dem Trocknen erhält man 79,6 g (8o,6 % der Theorie) 2-Hydroxy-3-chlor-7-äthyl-pyrazolo(l,5-a)-pyrimidin in Form eines hellgelben Pulvers mit dem Zersetzungspunkt 248°C.
Le A 16 734 - 50 -
ORIQiNAL INSPECTED
709816/1189

Claims (6)

Patentansprüche:
1) ]0-Pyrazolopyrimidin(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel
(D
in welcher
R1 für Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
R_ für Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ferner eine Alkylaminogruppe mit maximal 6 Kohlenstoffatomen,
R_ für Wasserstoff oder Halogen,
R4 für Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und
X für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
2) Verfahren zur Herstellung von O-Pyrazolopyrimidin(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man (Thiono)phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel
Ri\li
P-HaI (II)
R2
Le A 16 734 - 51 -
709816/1189
in welcher
R1, R_ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben
und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, steht,
mit 2-Hydroxypyrazolopyrimidinderivaten der Formel
(III)
R4
in welcher
R_ und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
in Anwesenheit eines Säureakzeptors oder in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
3) Insektizide, akarizide und nematozide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden.
Le A 16 734 - 52 -
709816/1189
6) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
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