DE2541801A1

DE2541801A1 - Lackbindemittel

Info

Publication number: DE2541801A1
Application number: DE19752541801
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dipl Chem Dr Hartmann; Fritz Erdmann Dipl Che Kempter; Herbert Dipl Chem Dr Spoor
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-09-19
Filing date: 1975-09-19
Publication date: 1977-03-31
Also published as: AT352228B; BE834387A; DE2541801B2; JPS5238537A; DE2541801C3; US4086292A; FR2324697A1; ATA693076A; FR2324697B1

Description

BASF Aktiengesellschaft

Unser Zeichens O.Z. 31 5β2 Dd/L 6700 Ludwigshafen, den 18,9.1975

Lackbinde mitte1

Die Erfindung betrifft Lackbindemittel, die durch Umsetzung von Mannich-Basen mit verkappte Isocyanatgruppen enthaltenden Epoxidharzen erhalten werden, sowie deren Verwendung in protonierter, wasserverdünnbarer Form als kationische Elektrotauchlack-Bindemittel.

Es sind schon eine Reihe von kationischen Elektrotauchlack-Bindemittelsystemen vorgeschlagen worden, die Urethan-, Amin- und gegebenenfalls Hydroxyl-Gruppen enthalten, z.B. in den DT-OS 2 057 799, 2 165 561, 2 252 536 und 2 363 074 sowie in der GB-PS 1 302 328. Diese .Lacke zeigen unter anderem im Hinblick auf Korrosionsschutz, Umgriff oder Badstabilität gute Ergebnisse, sie können jedoch, was die Gesamtheit der Bindemitteleigenschaften angeht, nicht voll befriedigen. Ein wesentlicher Mangel der bekannten Systeme liegt unter anderem darin, daß sie sich nicht in dem bei der anodischen Elektrotauchlackierung angewandten pH-Bereich zwischen 7 und 9 verarbeiten lassen. Ein weiterer Nachteil ist, daß die angegebenen Ve met Zungsreaktionen nicht auf den erwünschten pH-Bereich abgestimmt sind.

In den DT-OS 2 320 30I und 2 357 075 sind kationische Elektrotauchlack-Bindemittel beschrieben, die sich unter anderem durch sehr guten Korrosionsschutz auszeichnen und die im alkalischen pH-Bereich über 7_V abgeschieden werden können. Es handelt sich um Umsetzungsprodukte von Mannich-Basen aus kondensierten Phenolen, sekundären Aminen und Formaldehyd mit Epoxidharzen. Für die Vernetzung beim Einbrennen der Lacke ist dabei im wesentlichen die Diäthanolaminomethylen-Gruppe oder die Alkyläthanolamino-

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methylen-Gruppe der Mannich-Base verantwortlich« Nachteilig an diesen Systemen ist, daß sich beim Einbrennen Amine, insbesondere Dialkylamine, abspalten.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, kationische Elektrotauchlack-Bindetnittel aufzuzeigen, die in den wesentlichen Bindemitteleigenschaften den an sie gestellten Anforderungen weitgehend gerecht werden. Insbesondere sollten Bindemittel bereitgestellt werden, die beim Einbrennen kein oder nur wenig Amin abspalten. Der pH-Bereich der Lackbäder soll zwischen 7 und 9 liegen, weil im Hinblick auf die Verwendbarkeit in den üblicherweise vorhandenen Verarbeitungsanlagen das Lackbad einen höheren pH-Wert als 7 haben muß.

Gegenstand der Erfindung sind im wesentlichen epoxidgruppenfreie Lackbindemittel, die erhalten werden durch Umsetzung von

A) Mannich-Basen aus

a, ) kondensierten Phenolen,

a₂) sekundären Aminen, die mindestens eine Hydroxylgruppe

enthalten,
a,) Formaldehyd

mit

B₁) Epoxidharzen mit einem Epoxidwert zwischen 0,15 und 0,6, welche verkappte Isocyanatgruppen tragen, sowie gegebenenfalls

B₂) urethangruppenfreien Epoxidharzen.

Besonders geeignet sind solche Lackbindemittel, die durch Umsetzung von 15 bis 80, vorzugsweise 25 bis 75, Gewichtsprozent der Komponente A) mit 85 bis 20, vorzugsweise 75 bis 25, Gewichtsprozent der Komponente B-,), sowie gegebenenfalls bis zu 30 Gewichtsprozent der Komponente Bp) erhalten worden sind. Bevorzugt sind weiterhin solche Lackbindemittel, für die als Komponente B^) Umsetzungsprodukte von teilverkappten Diisocyanaten mit hydroxylgruppenhaltigen Epoxidharzen aus Epichlorhydrin und mehrwertigen Alkoholen eingesetzt wurden.

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Zu den einzelnen Komponenten ist folgendes zu sagen; Die Herstellung der Mannich-Basen A erfolgt aus

a,) kondensierten Phenolen,
a₂) sekundären Alkanolaminen,
a-,) Formaldehyd.

Als kondensierte Phenole a, ) kommen in Frage mehrwertige Phenole, die mindestens zwei aromatische Ringe enthalten; besonders geeignet sind Phenole der allgemeinen Formel

wobei· die Hydroxylgruppen in ortho- oder para~Stellung zu X stehen und X ein geradkettiger oder verzweigter, zweiwertiger aliphatischer Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder SO₂, SO, 0 oder CH₂-N-CH₂ (mit R = Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen) istj

vorzugsweise geeignet ist Bisphenol A. Auch niedrigmolekulare Umsetzungsprodukte aus Phenolen mit Formaldehyd, sogenannte Novolake können eingesetzt werden. Weiterhin können kondensierte Phenole mitverwendet werden, die mindestens eine phenolische Hydroxylgruppe und darüber hinaus noch eine oder mehrere Äthergruppen im Molekül enthalten. Diese Produkte besitzen die allgemeine Formel

HO -B-Io-E- θ! -Η

bzw. HO-B- |0-E - 0~l - P -

wobei B für den Rest (jT)— X—-f~\ ^{steht und x dle ot}>^en angegebene Bedeutung hat,

E für einen Hydroxylgruppen enthaltenden, durch Addition einer Epoxidverbindung an eine phenolische Hydroxylgruppe erhaltenen

P für einen Phenyl- oder Alkylphenylrest, sowie η für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und wobei als Epoxidverbindungen (für E) bevorzugt die Glycidylather

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von Bisphenol A, Pentaerythrit, Glycerin, Trimethylolpropan, Glykol, Glykoläther und anderer mehrwertiger, vorzugsweise zweibis vierwertiger Alkohole eingesetzt werden.

Andere geeignete Verbindungen mit Epoxidgruppen sind stickstoffhaltige Diepoxide, wie sie in der US-PS 3 365 471 beschrieben sind, Epoxidharze aus 1,l-Methylen-bis-(5-substituiertem Hydantoin) nach der US-PS 3 391 097, Diepoxide aus Bisimiden nach US-PS 3 450 711, epoxylierte Aminotnethyl-diphenyloxide nach US-PS 3 312 66^₁ heterocyclische N,N'-Diglycidy!verbindungen nach US-PS 3 503 979, Aminoepoxyphosphate nach GB-PS 1 172 oder 1,3,5-Triglycidylisocyanurate.

Besonders bevorzugt als Komponente a^) sind die Phenolgruppen enthaltenden, praktisch epoxidgruppenfreien Umsetzungsprodukte von Glycidyläthern des Bisphenols A oder mehrwertiger aliphatischer Alkohole, wie Pentaerythrit, Trimethylolpropan und Glycerin, mit Bisphenol A. Solche Produkte weisen im allgemeinen Molekulargewichte von 650 bis I300 und Epoxidwerte von 0,004 bis 0,01 auf und können beispielsweise bei Temperaturen zwischen 160 und l80°C, bei Anwesenheit von Reaktionskatalysatoren bei entsprechend niedrigeren Temperaturen, hergestellt werden.

Die sekundären Amine a₂) enthalten mindestens eine Hydroxyalkylgruppe. Besonders geeignet sind Diäthanolamin oder ein Gemisch aus Diäthanolamin und einem sekundären Alkylalkanolamin. Weiterhin können N-Alkyläthanolamine verwendet werden, wobei der Alkylrest eine Gruppe von 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, die geradkettig, verzweigt oder ringförmig sein kann. Außerdem sind Amine des Typs N-Alkoxyäthyläthanolamin einsetzbar.

Als Formaldehyd a,) werden vorzugsweise alkoholische, wie z.B. butanolische Formaldehyd-Lösungen oder Formaldehyd liefernde Verbindungen, wie Paraformaldehyd, verwendet.

Die Herstellung der Mannich-Basen A) erfolgt nach den üblichen, in der Literatur angegebenen Methoden, vgl. z.B. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band Xl/1, Seite 73I (1957). Die Verhältnisse der eingesetzten Ausgangsstoffe richten sich

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nach den jeweils angestrebten Eigenschaften, wobei das Molverhältnis der Komponente a») zu Komponente a₂) bevorzugt 1 : 1 bis 1 : 3 ist. Im allgemeinen werden aber auf jede phenolische Hydroxylgruppe ein Mol sekundäres Amin a_?) eingesetzt. Die Menge an a^) beträgt mindestens ein Mol, bezogen auf ein Mol a₂).

Als verkappte Isocyanatgruppen enthaltende Epoxidharze B₁) kommen Harze mit einem Epoxidwert von 0,15 bis 0,6, bevorzugt 0,2 bis 0,4 zur Anwendung. Die Ausgangsmaterialien sind bevorzugt hydroxylgruppenhaItige Epoxidharze, die durch Umsetzung von mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan und Glycerin mit Epichlorhydrin erhalten werden, und die eine niedrige Viskosität aufweisen.

Diese Produkte werden üblicherweise mit teilverkappten Diisocyanaten bei Temperaturen von 60 bis 120°C umgesetzt, bis praktisch keine freien Isocyanatgruppen mehr anwesend sind,, Aromatische Isocyanate, wie Toluylendiisocyanate sind dabei besonders geeignet« Als Blockierungsmittel kommen bevorzugt Alkohole in Frage, die geradkettig, verzweigt oder ringförmig vorliegen können, wie z.B. Ä'thylhexanol, tert.-Butanol, Furfurylalkohol, Cyclohexanol, Alkylglykole, Alkyldiglykole und AIkyItr!glykole. Aber auch andere bekannte Blockierungsmittel, wie Oxime, Lactame oder Malonester können verwendet werden.

Als urethangruppenfreie Epoxidharze B₂ kommen die üblichen PoIyeρoxid-Verbindungen in Frage, wie z.B.

Umsetzungsprodukte von mehrwertigen Phenolen, besonders solchen der unter a,) erwähnten Formel

HO _ OH

mit Epichlorhydrin; aber auch die oben erwähnten Reaktionsprodukte von mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan oder Glycerin mit Epichlorhydrin; epoxidgruppenhaltige Umsetzungsprodukte von Epoxidharzen mit sekundären Aminen oder hydroxylgruppenhaItigen Glykoläthern.

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Die Umsetzung der Komponente A) mit den Komponenten B) erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen von 20 bis 10O⁰Cj vorzugsweise von 60 bis 80°C, bevorzugt in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Alkoholen oder Glykoläthern.

Bei der Reaktion der Mannich-Base A) mit den Epoxidharzen B) kann als Hauptreaktion eine autokatalysierte Verätherung der phenolischen Hydroxylgruppen durch die Epoxidgruppen angenommen werden. Weiterhin muß mit der Möglichkeit der Quarternierung des Stickstoffs der Mannich-Base gerechnet werden.

Es ist wesentlich, daß das aus den Komponenten A) und B) erhaltene Umsetzungsprodukt im wesentlichen epoxidgruppenfrei ist, d.h. nicht mehr als 0,3* vorzugsweise weniger als 0,1 Epoxidgruppen pro Molekül Umsetzungsprodukt enthält. Sind die Epoxidgruppen der Komponente B) im Überschuß vorhanden, so können sie im Anschluß an die Reaktion durch geeignete Umsetzungen, z.B. mit Säuren oder Aminen, beseitigt werden.

Zu den erfindungsgemäßen Bindemitteln kann man auch auf anderen Wegen gelangen, wenn man z.B. die vorstehend angegebenen äthergruppenhaltigen kondensierten Phenole, die alkoholische Hydroxylgruppen enthalten, mit den teilverkappten Isocyanaten umsetzt und dann mit den oben beschriebenen Epoxidharzen B₂) welter reagieren läßt.

Die erfindungsgemäßen Lackbindemittel können mit üblichen Lacklösungsmitteln, wie z.B. Isopropanol oder Dekanol oder mit wäßrigen organischen Lösungsmitteln verdünnt und dann - gegebenenfalls zusammen mit Pigmenten, Füllstoffen und den üblichen Hilfsmitteln - unter Anwendung konventioneller Lackiermethoden, wie Spritzen, Tauchen, Fluten, auf das zu lackierende Substrat, z.B. auf Holz, Metall, Glas oder Keramik aufgetragen, getrocknet und bei Temperaturen von über 17O⁰C gehärtet werden. Die damit erhaltenen Überzüge zeichnen sich durch hohe Härte und Lösungsmitte lbeständigke it aus.

Bevorzugt werden die Lackbindemittel jedoch mit Säuren, wie Phosphorsäure und ihren Derivaten, oder vorzugsweise mit wasser-

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löslichen Carbonsäuren, wie Essigsäure, Ameisensäure oder Milchsäure, protoniert. Das protonierte Lackbindemittel ist wasserverdünnbar und kann unter Anwendung konventioneller Lackiermethoden verarbeitet werden, wobei ebenfalls Überzüge mit wertvollen Eigenschaften erhalten werden. Der Protonierungsgrad soll so gering wie möglich gehalten werden.

Die bevorzugte Verwendung der protonierten Lackbindemittel ist jedoch die kathodische Elektrotauchlackierung elektrisch leitender Flächen, z.B. von Metallteilen oder Blechen aus Messing, Kupfer, Aluminium, Eisen und Stahl, die gegebenenfalls chemisch vorbehandelt, z.B. phosphatiert, sind.

Die wäßrigen Lösungen oder Dispersionen der zumindest teilweise als Salz einer wasserlöslichen Carbonsäure vorliegenden Lackbindemittel können zusätzlich noch weitere kathodisch abscheidbare Hilfsstoffe enthalten, wie Pigmente, Füllstoffe, lösliche Farbstoffe, Lösungsmittel, Verlaufsverbesserer, Stabilisatoren, Hartungskatalysatoren oder Antischaummittel,,

Zur kathodischen Elektrotauchlackierung wird im allgemeinen durch Verdünnen mit entionisiertem Wasser ein Feststoffgehalt von 5 bis 20 Gewichtsprozent eingestellt. Die Abscheidung erfolgt bei Temperaturen von 15 bis 40°C während einer Zeit von 1 bis 2 Minuten bei Bad-pH-Werten von 7*0 bis 10,2, vorzugsweise von 7,0 bis 8,5, und bei Abseheidungsspannungen zwischen 50 und 500 Volt. Nach dem Abspülen des auf dem.elektrisch leitenden Körper kathodisch abgeschiedenen Films wird dieser bei etwa 170 bis 220⁰C 10 bis J>0 Minuten, vorzugsweise bei I80 bis 200⁰C 20 Minuten gehärtet.

Die Vernetzung der Bindemittel beim Einbrennen erfolgt über die Alkanolaminomethyl-Gruppe der Bindemittel und über die blockierten Isocyanatgruppen. Der Beitrag dieser beiden Vernetzungsmöglichkeiten hängt im wesentlichen ab von der Menge der einzelnen Gruppierungen, vom Verätherungsgrad aus der Umsetzung der Komponenten A) und B), dem verwendeten Alkanolamin und dem Blockierungsmittel der verkappten Isocyanatgruppe.

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Die-erfindungsgemäßen Überzugsmittel ergeben beim Auftrag auf die Substrate Überzüge mit guten mechanischen Eigenschaften; insbesondere zeigen sie gute Härte und Kratzfestigkeit bei guter Elastizität und fester Haftung. Weiterhin weisen die Überzüge hohe Lösungsmittelbeständigkeit und besonders hohe Beständigkeit im Salzsprühtest auf.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiele

A. Herstellung der Mannich-Basen

a. Unter Stickstoff werden 700 Teile Diäthanolamin, 1100 Teile Isobutanol, 750 Teile Bisphenol A und 210 Teile technischer Paraformaldehyd zusammengerührt. Der Ansatz wird innerhalb einer halben Stunde auf 80°C aufgeheizt und anschließend zwei Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Der Peststoffgehalt der Mannich-Base beträgt etwa 54 %■>

b. 210 Teile des Diglycidyläthers von Pentaerythrit (Epiicote 162 der SHELL AG) werden mit 36,6 Teilen Phenol bei l80°C 30 Minuten lang zur Reaktion gebracht. Danach werden 182,5 Teile Bisphenol A zugesetzt. Die Temperatur des Ansatzes fällt dabei auf 120⁰C Im Verlauf von 30 Minuten wird der Ansatz wieder auf l80°C aufgeheizt und eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten,, Der Ansatz wird dann auf etwa 130⁰C abgekühlt und mit 200 Teilen Isobutanol auf einen FesJgehalt von 70 % eingestellt. Aus 428 Teilen dieses Produktes, 200 Teilen Bisphenol A, 294 Teilen Diäthanolamin und 75 Teilen Paraformaldehyd in 3IO Teilen Isobutanol und 160 Teilen Methylglykolacetat wird durch Kondensation (2,5 Stunden bei 8O⁰C) die Mannich-Base hergestellt« Der Festgehalt beträgt etwa 56 %<

B. Herstellung der isocyanatgruppenhaltigen Epoxidharze

a. Zu I74 Teilen Toluylendiisocyanat werden I30 Teile Äthylhexanol bei 8O⁰C in 30 Minuten zugetropft. Man läßt weitere 30 Minuten bei 8o°C nachreagieren. Zu dem erhaltenen teilverkappten Polyisocyanat tropft man 226,5 Teile des

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Diglycidylathers von Pentaerythrit (Epikote 162 von SHELL) bei 70 bis 80°C zu und läßt nochmals 4 Stunden bei 80°C reagieren. Das dunkelgelbe, viskose Produkt hat einen Isocyanatgehalt von etwa 0,3 % und einen Epoxidiert von 0,26.

b. Zu 174 Teilen Toluylendiisocyanat werden 74,1 Teile tert.-Butanol bei 90⁰C in 40 Minuten zugetropft. Nach weiteren 45 Minuten werden im Verlauf von 35 Minuten 350 Teile Epikote 162 zugegeben. Die Mischung wird noch 75 Minuten bei 9O⁰C gehalten. Man erhält ein hellgelbes, viskoses Produkt mit einem Isocyanatgehalt von etwa 0,02 % und einem Epoxidwert von 0,34.

C. Herstellung des erfindungsgemäßen Lackbindemittels

1. 227 Teile der Mannich-Base A a und I90 Teile des Epoxidharzes B a werden zusammen mit 50 Teilen Isopropanol 5 Stunden bei 70⁰C zur Reaktion gebracht. Der Feststoff des klaren, gelben Produktes beträgt 67,5 fi-

2. 450 Teile der Mannich-Base A a und 400 Teile des Epoxid-

. harzes B a sowie 160 Teile des Glycidyläthers von Bisphenol A (als urethangruppenfreies Epoxidharz Bp) mit einem Epoxidwert von 0,5 und 270 Teile Isopropanol werden 7 Stunden bei 70⁰C unter Stickstoff zur Reaktion gebrachte Der Fest-" gehalt des klaren, schwachgefärbten Produktes beträgt 66,5 #°

3. 400 Teile der Mannich-Base A ä und 450 Teile des Epoxidharzes B a sowie 160 Teile des Glycidylathers von Bisphenol A mit einem Epoxidwert von etwa 0,5 (als urethangruppenfreies Epoxidharz) und 400 Teile Isopropanol werden 8 Stunden bei 70⁰C unter Stickstoff zur Reaktion gebracht. Danach werden 120 Teile Dl-n-butylamin (zur Entfernung überschüssiger Epoxidgruppen) zugesetzt und eine Stunde bei 70⁰C weiter gerührt. Der Festgehalt des klaren, schwach gelben Produktes beträgt 73 %.

4. 733 Teile der Mannich-Base A b und 3J5 Teile des Epoxidharzes B a sowie 76,5 Teile eines Glycidyläthers aus Bisphenol A mit einem Epoxidwert von etwa 0,2 (als urethangruppenfreies Epoxidharz) und 60 Teile Isopropanol werden

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6 Stunden bei 70°C zur Reaktion gebracht„ Der Festgehalt des klaren, gelben Harzes beträgt 70 %,

D. Elektrotauchlackierung

1. Zur Herstellung eines 10 ^igen Lackbades werden JOO Teile des Pestharzes C 1 mit 1,5 # Essigsäure protoniert und mit Wasser auf 3 Liter verdünnt. Das Lackbad wird durch Rühren bei 30⁰C während 48 Stunden weitgehend von den Lösungsmitteln befreit; es hat einen pH-Wert von 7,6.

Auf phosphatiertem Stahlblech erhält man nach der Abscheidung (2 Minuten, 250 Volt bei 30⁰C) und Härtung (20 Minuten bei 190⁰C) einen glatten, glänzenden und sehr harten Überzug mit einer Schichtdicke von etwa 20/Utn. Die Unterwanderung bei Beanspruchung im Salzsprühtest beträgt nach 5OO Stunden 4 im.

2. Unter Verwendung von 1,95 % Essigsäure wird aus dem Festharz C 2 ein 10 jiiges Lackbad hergestellt und zur Abscheidung vorbereitet. Der pH-Wert liegt bei 7,4. Auf phosphatiertem Stahlblech erhält man nach der Abscheidung (2 Minuten bei

- 150 bis 300 Volt bei 30⁰C) und Härtung (20 Minuten bei l90^oC) einen glatten und biegefesten Überzüge Die Unterwanderung bei Beanspruchung im ASTM-Salzsprühtest (DIN SS 50 021) beträgt nach 500 Stunden 1 bis 4 mm»

3. Zur Herstellung eines 10 ^igen Lackbades werden 400 Teile des Festharzes C 3 (nach Lagerung von etwa 6 Wochen) mit 1,825 # Essigsäure protoniert und mit Wasser auf 4 Liter verdünnt (pH-Wert 7,1, Leitwert 0,96 · 10""5 Siemens). Das Lackbad wird durch zweitägiges Rühren bei 30⁰C weitgehend von den Lösungsmitteln befreit- Auf phosphatierten Stahlblechen erhält man nach der Abscheidung (2 Minuten, 250 Volt bei 3O⁰C) und Härtung (20 Minuten bei 190⁰C) sehr glatte, glänzende Überzüge mit einer Schichtdicke von etwa 20/um. Die Unterwanderung bei Beanspruchung im Salzsprühtest beträgt nach 240 Stunden 0 bis 3 mm, je nach der verwendeten E isenphosphat ierung.

Nach Alterung des Lackbades (20 Tage bei 30⁰C) bleibt der pH-Wert von 7,1 erhalten, der Leitwert beträgt dann 1,10 · 10"^ Siemens. Bei Abscheidungen auf phosphatierten Stahl-

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blechen werden unter den genannten Bedingungen wieder glatte und glänzende Überzüge mit einer Schichtdicke von 15 bis 16/um erhalten. Der Umgriff ist demjenigen guter anionischer Elektrotauchlacke mindestens vergleichbar.

Zur Herstellung eines 12 $igen Lackbades werden 370 Teile des Pestharzes C 4 mit 1,25 % Essigsäure protoniert, mit Wasser auf 3 Liter verdünnt und durch zweitägiges Rühren bei 30⁰C gealtert. Der pH-Wert des Lackbades beträgt 7*8. Auf mit Eisenphosphat beschichteten Stahlblechen erhält man nach der Abscheidung (2 Minuten, 280 Volt bei 30⁰C) und Härtung (20 Minuten bei 190⁰C) einwandfreie Überzüge mit einer Schichtdicke von 11 bis 14 /um. Die Unterwanderung bei Beanspruchung im Salzsprühtest beträgt nach 5OO Stunden 1,0 bis 2,5 mm.

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Claims

- ie· - O.Z. 31 562 Patentansprüche

1. Im wesentliches epoxidgruppenfreies Lackbindemittel, erhalten durch Umsetzung von

A) Mannich-Basen aus

a₁) kondensierten Phenolen,

a₂) sekundären Aminen, die mindestens eine Hydroxyalkyl-

gruppe enthalten,
a-,) Formaldehyd

mit

B,) Epoxidharzen mit einem Epoxidwert zwischen 0,15 und 0,6, welche verkappte Isocyanatgruppen tragen, sowie gegebenenfalls

B₂) urethangruppenfreien Epoxidharzen«,

2. Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a,) ein mehrwertiges Phenol ist, das mindestens zwei aromatische Ringe enthält.

3. Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a,) Bisphenol A ist.

4. Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a, ) ein praktisch epoxidgruppenfreies Umsetzungsprodukt von Glycidyläthern des Bisphenol A oder mehrwertiger aliphatischer Alkohole mit Bisphenol A und gegebenenfalls Phenol ist.

5· Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a₂) Diäthanolamin, ein Alkylalkanolamin oder ein Gemisch aus Diäthanolamin und einem sekundären Alkylalkanolamin ist.

6. Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B₁) ein Umsetzungsprodukt von teilverkappten Diisocyanaten und hydroxylgruppenhaItigeη Epoxidharzen auf der Basis von Pentaerythrit, Trimethylolpropan oder Glycerin ist.

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7. Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Umsetzung von 15 bis 8O Gewichtsprozent der Komponente A) mit 85 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente B,) sowie gegebenenfalls bis zu 30 Gewichtsprozent der Komponente B₂) erhalten worden ist.

8. Verwendung der Lackbindemittel nach Anspruch 1 in protonierter Form für die kathodische Elektrotauchlackierung.

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