DE2540710A1

DE2540710A1 - Frischhaltemittel fuer schnittblumen

Info

Publication number: DE2540710A1
Application number: DE19752540710
Authority: DE
Inventors: Margaret Dr Eucken
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-09-12
Filing date: 1975-09-12
Publication date: 1977-03-17
Also published as: NL7609918A; IT1070589B; DK410076A; NO763123L; BE846137A; SE7610087L; FR2323326A1

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT 2540710

Aktenzeichen: HOE 75/F 241

Datum:, -j -j , September 1975 ^D:r·

Frischhaltemittel für Schnittblumen

Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 23 44 887.5

(HOE 73/F 277)).

Gegenstand der Hauptanmeldung ist ein Verfahren zur Frischhaltung von Schnittblumen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Vasenvasser eine starke, bei Raumtemperatur und den angewandten Konzentrationen nicht oxydierende Mineralsäure bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 3»5 "bis 2,o, ferner ein Saccharid in Mengen von o,2 bis 4 Gew.-^, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-^, Sorbinsäure und/oder ein quaternäres AlkyldimethyI-benzylammoniumchlorid (Dodigen®) in Mengen von o,oo1 bis 0,5 Gew.-^, vorzugsweise o,oo1 bis o,o1 Gew.-^ und gegebenenfalls Bernsteinsäure und/oder Glyoxylsäure in Mengen von 0,005 bis o,1 Gew.-^, vorzugsweise ο,οΐ bis 0,05 Gew.^, bezogen auf das Vasenwasser, zugibt, sowie wäßrige Konzentrate zur Frischhaltung von Schnittblumen, die etwa zwischen 64 und 2o Gew.-^ Saccharide, o,o4 bis Io Gew.-^ einer starken, bei Raumtemperatur in der angewendeten Konzentration nicht oxydierenden Mineralsäure, ο,öl bis 0,05 Gew.-^ Sorbinsäure und/oder o,o1 bis 0,5 Gew.-^ eines quaternären Alkyldimethylbenzylammoniumchlorids (Dodigen® 266), sowie gegebenenfalls o,1 bis 5 Gew.-5^ Bernsteinsäure und/oder Glyoxylsäure neben 35 bis 8° Gew.-56 Wasser enthalten.

Das Verfahren bzw, die Mittel der Hauptanmeldung bewirken zwar eine deutliche Standzeit-Verlängerung von Schnittblumen. Die Reinhaltung des Vasenwassers von Trübung und insbesondere von

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Pilzen, an die eine solche Standzeit-Verlängerung naturgemäß höhere Ansprüche stellt, wird durch Zusätze von organischen Säuren wie Sorbinsäure und/oder quaternäre Alkyl -aryl -ammoniumchloride zwar verbessert, ist aber, insbesondere bei länger stehenden Sorten wie Nelken oder Chrysanthemen, noch nicht befriedigend.

In Weiterentwicklung des Verfahrens der Hauptanmeldung wurde nun gefunden, daß man eine sehr verbesserte und während der Standzeit der Blumen praktisch vollständige Reinhaltung des Vasenwassers bei gleichzeitiger Verlängerung der Standzeit der Blumen erhalten kann, wenn man statt Bernsteinsäure und Glyoxylsäure langkettige organische Sulfosäuren bzw. ihre Salze einsetzt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein ^erfahren zur Frischhaltung von Schnittblumen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Vasenwasser eine starke, bei Raumtemperatur und den angewandten Konzentrationen nicht oxydierende Mineralsäure bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 3>5 bis 2,o, ferner ein Saccharid in Mengen von o,2 bis h Gew,-$, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew. -%, eine organische Sulfosäure der Formel BSO H, in der B einen Alkyl- oder Alkenyl-Rest mit 8 - 2o C-Atomen oder einen Alkylphenyl- oder Alkoxyphenyl-Rest mit 15 - 26 C-Atomen bedeutet, oder Alkali-Salze dieser Sulfosäuren oder ihre Salze mit einem Benzimidazol-2-carbaminsäure-(C₁-C. )-alkylester, vorzugsweise -methylester, in Mengen von o,oo2 bis o,o2 Gew.-^, Durch Zusatz von Sorbinsäure und/oder eines quaternären Alkyldimethylbenzylammoniumchlorids (Dodigen®) in Mengen von o,oo1 bis 0,5 Gew.-^, vorzugsweise o,oo1 bis o,o1 Gew.-^, kann die Standzeit noch verlängert werden.

Bevorzugt als Reste B sind Alkylreste und Alkenylreste mit I0-I8 C-Atomen, insbesondere 12-18 C-Atomen bzw. ihre Gemische, wie sie z. B. bei der SuIfOxydation entsprechender Paraffinfraktionen anfallen, und/oder einfach bis dreifach alkylierte Phenylreste

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mit 1o bis 2o, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen in den Seitenketten, wobei die mit 12 C-Atomen, wie n-Dodecylbenzol- bzw. Tetrapropylenbenzolsulfonsäuren wegen ihrer leichten Zugänglichkeit besonders bevorzugt sind.

Besonders bevorzugt sind Kombinationen,in denen.Benzimidazolcarbaminsäuremethylester-Salze der Formel

HOSO₂ · B

vorteilhaft "unter Zusatz von Sorbinsäure eingesetzt werden.

Die Benzimidazolderivate werden bevorzugt als Lösung in einem (C₁-C^)-Alkanol, insbesondere Äthanol, eingesetzt, wobei vorzugsweise auf einen Gew.-Teil einer Verbindung der Formel Σ 3o bis 7o Gew.-Teile Alkanol verwendet werden.

Als Mineralsäuren gemäß der Erfindung kommen bevorzugt in Frage: Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, insbesondere Salzsäure, als Saccharide Hexosen wie Fruktose, Glukose oder einfach Rohrzucker. Vorzugsweise gibt man dem Vasenwasser 0,005 bis o,o2 Gew.-^ an Sorbinsäure und/oder eines Alkyldimethylbenzylammoniumchlorids (Dodigen® 226) zu. Bevorzugt ist dabei Sorbinsäure.

■So dotiertes Vasenwasser verlängert die Lebensdauer von Schnittblumen auf das Doppelte und mehr im Verhältnis zu reinem Wasser und verhindert Pilz- und Fäulnisbildung bis zu 6 Wochen Standzeit und mehr, so daß ein Auswechseln des Vasenwassers auch bei lange stehenden Sorten unnötig wird.

Als Schnittblumen, die auf das erfindungsgemäße Verfahren ansprechen, seien insbesondere genannt: Rosen, Fresien, Kirschblütenzweige, Gladiolen. Mit besonderem Vorteil läßt sich das erfindungsgeraäße Verfahren auf 1ängerstehende Sorten wie Nelken und Chrysanthemen anwenden.

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Zur Herstellung von Vasenwasser der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet man im allgemeinen Konzentrate, die mit einer bestimmten Menge Wasser verdünnt die gewünschten Konzentrationsverhältnisse ergeben. Üblicherweise packt man diese - flüssigen Konzentrate in Portionen ab, die vor der Anwendung auf einen Liter Wasser verdünnt werden. Die Größe solcher Portionen hängt somit im wesentlichen von der Menge des für die Herstellung des Konzentrates verwendeten Wassers ab. Während die untere Grenze bei der Löslichkeit von Zucker in Wasser bei Raumtemperatur liegt, ist die obere Grenze nicht kritisch und eigentlich nur durch die oben genannten Konzentrationsgrenzen im Vasenwasser selbst gesetzt. Aus Gründen der Raum- und Transportersparnis wählt man die Flüssigkeitsmenge (Wasser + Alkanol) im Konzentrat so, daß die Konzentration an Zucker zwischen 5° und 2o Gew.-^, vorzugsweise 5° tois ^° Gew.-^ und die zur Erreichung des gewünschten pH-Wertes erforderliche Säurekonzentration je nach Molgewicht der Säure zwischen o,1 und 1o Gew.-^, vorzugsweise o,4 bis h Gew.-^ bezogen auf die wasserfreie Säure liegt. Insbesondere wählt man bei Verwendung von konzentrierter Salzsäure diese Grenzen zweckmäßig zwischen 0,5 und 2 Gew.-^.

Die Konzentration an Sulfosäure bzw. ihrer Derivate liegen dann bei o,1 bis 1,o, vorzugsweise o,2 bis 0,7 Gew.-^, wobei die obere Grenze variabel und für die Benzimidazol-derivate durch ihre Löslichkeit im Konzentrat begrenzt ist. Zur Erhöhung der Löslichkeit von Benzimidazol-derivaten fügt man der sauren Zuckerlösung die hierfür erforderliche Menge eines niederen Alkohols, vorzugsweise Äthanols zu. Zur Verbesserung des Standfestigkeit der Blume enthalten diese Konzentrate vorteilhaft auch 0,025 "bis o,1 Gew.-^ an Sorbinsäure und/oder einem Alkyldimethylbenzylammoniunichlorid (Dodigen® 226), wobei Sorbinsäure aufgrund ihrer besseren Löslichkeit in Alkanolen bevorzugt ist.

Von solchen Konzentraten verwendet man im allgemeinen 1o bis 3o ml, vorzugsweise I5 bis 25 ml pro Liter Vasenwasser.

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HERSTELLUNGSBEISPIELE

Beispiel 1;

Man löst bei Raumtemperatur

0,375 kg Sorbinsäure

2,250 kg des (C₁₂-C₁₈)-alkansulfosauren Salzes des Benz-

imidazolcarbaminsäuremethylesters in 72,000 kg 95 folgern Alkohol.

Zu dieser Lösung fügt man langsam unter Rühren die Mischung aus

18,75 kg Salzsäure konz. rein und 300 kg Trinkwasser. Zuletzt werden 393 kg Zucker (Raffinade) eingerührt.

786,375 kg = 645 1 (d²⁰ = 1,218) Das so hergestellte Konzentrat enthält

50,000 Gew.-$ Zucker

8,7^! ">0 Gew. -io Alkohol

2,3':'.O Gew.-^ konz. HCl

Ο,Ο-ί-8 Gew. -io Sorbinsäure

0,286 Gew.-^ des (C₁₂-C₁₈)-alkansulfοsäuren Salzes des

Benzimidazolcarbaminsäuremethylesters·

Rest: Wasser

In analoger Weise werden folgende Konzentrate hergestellt:

Beispiel 2:

48,00 Gew.-# Zucker 17,5 0 Gew.-% Alkohol 2,40 Gew.~# konz. HCl

0,58 Gew.-$ des (C₁₂-C₁₈)-alkansulfosauren Salzes des

Benzimidazolcarbaminsäuremethylesters Rest: Wasser

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Beispiel 3:

Gew.-$ Gew. -Jb Gew.-$ Gew.-$

0,30 Gew.-

Zucker

Alkohol

konz. HCl

Dodigen^226 = quaternäres Alkyldimethyl

benzylammoniumchlorid : "

des dodecylbenzolsulfosauren Salzes des

Benzimidazolcarbarainsäuremethylesters

Wasser

Beispiel

50,00	Gew. -i	> Zucker
20,40	Gew. -f	Ί Alkohol
2,50	Gew. -i	ί konz. HCl
0,05	Gew. -f	'» Sorbinsäure
0,05	Gew.-$	ί Dodigen ® 226
0,32	Gew. -i	ί des tetrapropylenbenzolsulfosauren Salzes des
		Benzimidazolcarbaminsäuremethylesters
Rest:		Wasser
Beispiel 5:

50,00 Gew.

2,40 Gew.

0,18 Gew. Rest:

Zucker

konz. HCl

(C₁₂-C₁₈ )-Alkansulfonsäuregemisch

Wasser

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Beispiel 6;_

50,00 Gew.-io Zucker

2,40 Gew.~?° konz. HCl

0,20 Gew.-io a,ß(80/20)-C₁₆-01efinsulfosäure-Na-Salz

Beispiel 7:

50,00 Gew.-fo Zucker

2,40 Gew.-# konz. HCl 20,00 Gew. -4> Methanol

0,29 Gew.-% isOOCtyloxy-benzolsulfosaures Salz des Benzimldazo1-carbaminsäuremethylesters

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AmZEI-IDWGSBEISPIELE

Die im folgenden geschilderten Frischhalteversuche wurden jeweils so durchgeführt, daß eine näher bezeichnete Anzahl von Blumen pro Vase der Prüfung auf Haltbarkeit unterzogen wurde, wobei das Vasenwasser entsprechend den in Tabelle I angegebenen Konzentrationen dotiert war. Die Ziffer O bedeutet demnach reines Trinkwasser (Kontrollversuch). Die längste Haltbarkeit einer Blüte, die durchschnittliche Haltbarkeit der Blumen, gemittelt über die Blumen einer jeden Vase, sowie die Beschaffenheit des Wasser nach Verwelken der Hetzten Blüte wurden nach dem Augenschein festgestellt.

Tabelle I enthält in den letzten drei Spalten die Mengen der eingesetzten Verbindung der Formel I und zwar

a) das (C₁₂-C₁₈ )-alkansulfosaure Salz(-gemisch)/ des Benz-

b) das dodecylbenzolsulfosaure Salz imidazol-

c) das tetrapropylenbenzolsulfosaure Salz

carbaminsäuremethylt

j-Alkansulfonsäure-Gemisch

e) Dodecylbenzolsulfosaure

f) Tetrapropylbenzolsulfosaure

g) C₁₄-Alkansulfosäure-Na-Salz

h) a/ß-C_tQ-Olefinsulfosäure-Na-Salz i) das isooctyloxy-benzolsulfosaure Salz des Benzimidazol - carbamins äure-me tliyl e s t er s

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	Z Zucker	usätze HCl	zum Vasenwai Sorbinsäure	Tabelle I	Alkohol	Verbi a	ndung b	) I Λ	C	d
Ziffer	-	—	(MM	3ser (g/l)	—	_	_			_
O	10	0,17		_.
1	10	0,17	0,01
CVl	10	0,17	0,01	0,01
O ^	10	0,17	0,01	0,04	8,0
4	10	0,17		0,01	1,92	0,06
^ 5	10	0,17	0,01		1,92	0,06
ο 6 co	10	0,17	0,01		2,56	0,12
^ 7	10	0,17	0,01		3,84		0,06
8	10	0,17	0,01		3,84		0,12
9	10	0,17	0,01		4,0			0,06
10	10	0,17	0,01		8,0			0,12
11	10	0,17						0,036
12

Tabelle I (Fortsetzung)

CD OO

co

	Zusätze zum	HCl	Vasenwasser	(g/l)	e	f	Verbindung	h	i
Ziffer	Zucker	0,17	Alkohol	0036		g
15	10	0,17			O_;O36
14	10	0,17
15	10	0,17				0,034-	0,04
16	10	0,17						0,058
17	10	2,0

O I

	Tabelle II	2	(Nelken	- eine	Blüte ί	am Stiel)	7	8	10	12
Ziffer aus Tab. I:	0	8	3	4	5	6	1	3	4	8
Anzahl Bluten/Versuch	8	14	5	4	8	11	-	14	16	16 .
längste Standzeit einer Bii.lt g/Ta^e	8	11	14	16	21	21	14	14	14,5	13,7
mittlere Stand zeit/Tage	7	Pilze	12	12,5	12,5	13	klar	klar	klar	ab 14 Tagen vereinzelt Pilze
Wasser	klar	Pilze	ab 10 Tagen Pilze	klar	klar

Tabelle Ha (Nelken)

Ziffer aus Tab. I:	1	6	12
AnzaüL Blüten/Versuch	2	10	11
Längste Standzeit einer Blüte/Tage	30	34	43
mittlere Standzeit/Tage	28,5	26	26,1
Wasser	nach 6 Tagen Pilze	ab 28 Tagen vereinzelt Pilze	ab 18 Tagen vereinzelt Pilze

Tabelle III Nelken (mehrere Blüten am Stiel)

Ziffer:

10

Anzahl Blüten/ Versuch

längste Standzeil der Einzelblüte/

mittlere Standzeit/Tage

Beginn der
Schimmelbildung am Stiel oberhalt des Wassers

Wasser

38

14

8,3

nach

10 Tagen

klar

33

16

12,2

nach

10 Tagen

nach

12

Tagen Pilze

26

28

14,8

nach

10
Tagen

nach

10

Tagen
Pilze

10,8

nach

10 Tagen

ab 10

Tagen Pilze

18

24

14,3

klar

88

28

17

vereinzelt nach
21 Tagen

vereinzelt nach
25 Tagen
Pilze

23

21

16

nach
21

Tagen

klar

17,8

nach
20

Tagen

klar

15

21

16

nach

21 Tagen

klar

29

23

nach 20 κ)

Tagen cn -F-CD

klar

Tabelle lila

Nelken, durchschnittliche Standzeit 18 Tage

Ziffer aus Tab. I:	1	VJl	6	12	13	15	16
Pilzwachstum im Wasser sichtbar nach Tagen	7	>18	>18	14	14	?18	16

Tabelle HIb

Rosen, durchschnittliche Standzeit 14 Tage

Ziffer· aus Tab. I	1	5	6	12	13	15	17
Pilzwachstum im Wasser sichtbar nach Tagen	7		>14	>U	^14	>14	13

Tabelle IV Chrysanthemen (kleinblütige Sorte)

Ziffer	O	2	3	5	6	7	8	9	10	11
Anzahl Blüten/ Versuch ·	42	45	30	19	48	18	32	10	30	12
längste Standzeit
der Einzelblüte/	19	32	33	43	48	39	49 ·	45 ·	45	42
Tage
mittlere Stand zeit/Tage	15	23,3	23	31,8	34,5	31,7	34,8	39,2	35,4	33,5 1
Schimmelbefall	nach	ab		nach	nach	nach	nach	nach	nach	nach
am Stiel ober	10	11		20	14	23	30	38	25	38 N)
halb des Wassers	Tagen	Tagen		Tagen	Tagen	Tagen	Tagen	Tagen	Tagen	Tagen cn
Wasser	ab 14 Tagen Pilze	ab 17 Tagen Pilze	ab 17 Tagen Pilze	klar	nach 28 Tagen etwas trüb	nach 21 Tagen etwas trüb	klar	klar	klar	-*- CD klar ^ O

Tabelle V Chrysanthemen (größere Blüten)

Ziffer:	O	2	3	4	5	6	7	8	10
Anzahl Blüten/ Versuch	15	10	13	11	15	35	13	11	18
längste Stand zeit der Einzel blüte/Tage	7	23	21	21	23	25	23	23	23
mittlere Stand zeit/Tage	7	14,8	14,5	13,7	19,2	20,4	19,7	20,5	22
Schimmelbefall am Stiel ober halb des V/assers	-	nach 14 Tagen	nach 10 Tagen verein zelt	nach 4 Tagen	nach 11 Tagen verein zelt	nach 14 Tagen verein zelt	nach 14 Tagen verein zelt
Wasser	nach 7 Tagen etwas trüb	nach 7 Tagen Pilze	nach 10 Tagen Pilze	ab 10 Tagen Pilze	klar	klar	klar	klar	klar

Claims

3j5 bis 2, o, ferner ein Saccharid in Mengen von o,2 bis h Gew. -γ>, eine organische Sulfosäure der Formel BSO_H, in der B einen Alkyl- bzw. Alkenyl-Rest mit 8 - 2o C-Atomen oder einen Alkylphenyl- oder Alkoxyphenyl-Rest mit 15 - 26 C-Atomen bedeutet, oder Alkali-Salze dieser Sulfosäuren oder ihre Salze mit einem Benzimidazol-2-carbaminsäure-(C₁-C. )-alkylester in Mengen von o,oo2 bis ο,ο2 Gew.-% zugibt.

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Saccharid 0,5 - 2 Gew.-$> beträgt.

3) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Salz der Verbindung BSO„H das Benzimidazol-2-carbaminsäuremeth: estersalz verwendet wird.

k) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Verb:
0,005 bis o,o15 Gew.-^ beträgt.

daß die Konzentration der Verbindung BSO„H bzw. ihrer Salze

5) Verfahren gemäß Anspruch 1 bis h, dadurch gekennzeichnet, daß dem Vasenwasser Sorbinsäure und/oder ein quaternäres Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid (üodigen®) in Konzentrationen von o,oo1 bis 0,5 Gew.-^ zugesetzt wird.

6) Verfahren gemäß Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Sorbinsäure bzw. quaternärem Alkyldimethylammoniumchlorid 0,005 bis o_fo2 Gew.-^ beträgt.

7) Konzentrate zur Frischhaltung von Schnittblumen und Vasenwasser, die zwischen 5° und 2o Gew. -ήο Saccharide, o,1 bis 1o Gew.— ^o einer starken, bei Raumtemperatur in der angewendeten Konzentration nicht oxydierenden Mineralsäure, o,1 bis 1,o

Gew.-^ einer Sulfosäure der Formel BSO„H, in der B einen Alkyl-,

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hoe 75/f zh1

Alleenyl-Rest mit 8 bis 2o C-Atomen oder einen Alkylphenyl- oder Alkoxyphenyl-Rest mit 15 bis 26 C-Atomen bedeutet, oder Alkali-Salze dieser Sulfosäuren oder ihre Salze mit einem Benzimidazol-2-carbaminsäure-(C₁-CV )-alkylester, vorzugsweise -methylester, O bis 4o Gew.-$ eines (C₁-Ci)-AIkBnOIs, vorteil- IlhlxL· ö,ö25 bis ο, 1 Gew.—/o Sorbinsäure und/oder eines Allcyl«· dimethylbenzylammoniumchlorids (Dodigen® 226) und als Rest Wasser enthalten.

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