DE2538982C2

DE2538982C2 - Verfahren zum Überziehen einer Linse aus einem synthetischen Polymer mit einer kratzfesten Schutzschicht aus Glas

Info

Publication number: DE2538982C2
Application number: DE2538982A
Authority: DE
Inventors: Leei Keene N.H. Chang; John A. Troy N.H. Verburg
Original assignee: AO Inc 07950 SOUTHBRIDGE MASS US; Ao Inc 07950 Southbridge Mass
Current assignee: AO Inc 07950 SOUTHBRIDGE MASS US
Priority date: 1974-09-30
Filing date: 1975-08-29
Publication date: 1984-03-01
Also published as: CA1072830A; JPS5166842A; DE2538982A1; BR7506301A; FR2286206B1; FR2286206A1; US3991234A; JPS6012601B2; GB1459813A

Description

15

20

SiO₂

B₂O₃

Al₂O₃

Na₂O

CaO

80,2

13,5

2,2

4,0

0,1

30

!verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Linse aus einem Polycar- ^bonatpolymer verwendet wird.
7, f. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Linse aus einem Diallyl-7glykolcarbonatpolymer verwendet wird und daß die ^Oberfläche dieser Linse vor dem Aufbringen des * Grundüberzugs hydroxyalkyliert wird. ! 5. Verfahren nach Ansprach 4, dadurch gekennzeichnet, daß zum Hydroxyalkylieren der Linse Natrium- oder Kaliumhydroxid vorzugsweise in wäßriger Lösung verwendet wird. : 6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Grundüberzug in einer wenigstens einfflöiekularen Schichtdicke aufgebracht wird.

7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der äußere Überzug in einer Dicke von 1 bis 6 μπι vorzugsweise von etwa 4 μηι aufgebracht wird.

8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Vakuumverdampfung des Grundüberzugs und/oder des äußeren Überzugs bei einem Druck unter 5 x 10-" Torr durchgeführt wird.

50

60

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen einer Linse aus einem synthetischen Polymer mit einer kratzfesten Schutzschicht aus Glas nach dem Oberbegriff des Patentanspruchs~l.

Synthetische Polymere, z. B. Polymere auf Ailylharzbasis, wie Dialiylglykoicarbonat oder Polycarbonate, werden für Brillenlinsen und andere Linsen in der optischen Industrie verwendet. Diese polymeren Linsen⁷ sind vorteilhaft, da sie ohns großen Aufwand durch Gießen oder Spritzgießen hergestellt werden können, wodurch es möglich ist, komplizierte Oberflächenkonfiguratiorten direkt ohne kostspieliges Schleifen zu erhalten. Obgleich speziell DKllylgrykotcarbonate im allgemeinen gegen Abrieb und Zerkratzen im Vergleich mit Polymethylmethacrylaten widerstandsfähiger sind, ist es doch zweckmäßig, die Abriebfestigkeit durch Aufbringen einer harten durchsichtigen Schutzschicht zu erhöhen.

Aus der DE-PS 12 04 048 ist ein Verfahren der eingangs genannten Art bekannt, bei dem auf einem synthetischen Polymer eine dünne Haftvermittlungsschicht aus Al₂Oj und anschließend darauf die eigentliche Schutzschicht aus SiO₂ jeweils aus der Gasphase abgeschieden werden. Die nach diesem Verfahren hergestellte Schutzschicht zeigt aber bei einem Gebrauch in einer feuchten Umgebung mit schwankenden Temperaturen ein verringertes Haftvermögen <>\f der Haftvennittlungsschicht und dem Polymer, was auf die Tinterschiedlichen Wärmeausdehnungskoeffizienten yon Al₂O₃ und SiO₂ zurückzuführen ist.
^T Aus der DE-OS 19 48 141 ist ein Verfahren zum Herstellen einer Linse aus Plastikmaterial mit einem Antireflexüberzug bekannt, bei dem zuerst auf das Plastikmaterial eine Metalloxydschicht aufgebracht wird, auf der sodann der Antireflexüberzug aufgetragen wird. Ein anderes, aus der DE-OS 21 33 129 bekanntes Verfahren sieht vor, auf einem hygroskopischen optischen Kristall zuerst eine Glasschicht durch Elektronenstrahlverdampfung aufzubringen und dann darauf eine Deckschicht aufzudampfen, die beispielsweise aus MgF₂ bestehen kann. Auch bei diesen bekannten Verfahren ist das Haftvermögen der Schichten aneinander und auf dem Piastikinateriäl bzw. dem optischen Kristall insbesondere bei Feuchtigkeit und Temperaturschwankungen noch nicht befriedigend.

Aus der US-PS 35 45 779 ist es bekannt, ein Diallylglykolcarbonat-Polymersubstrat mittels Vakuumbedampfung eines Glases zu schützen, wobei der Wärmeausdehnungskoeffizient des Glases das zu der Schutzschicht führen soll, demjenigen des Substrates durch Verändern des Verhältnisses von Boroxid zum Siliziumdioxid des Glases angepaßt wird. Dieses Glas weist also als wesentliche Komponenten Boroxid, Siliziumdioxid und außerdem bis zu 5 Gew.-%Na₂O auf. Es hat sich gezeigt, daß ein derartiges Glas eine bemerkenswert geringere Wärmeausdehnung als Jas Substrat hat. Es wurde ebenfalls gefunden, daß es nicht ausreichend ist, den Wärmeausdehnungskoeffizienten des Glases demjenigen des Substrates anzupassen, um eine im Gebrauch zufriedenstellende Brillenlinse zu erhalteu, da die so überzogenen Linsen gegenüber Luftfeuchtigkeit empfindlich bleiben, was darauf beruht, daß Diallylglykolcarbonat-Polymere hygroskopisch sind. Wenn nämlich durch das synthetische Polymer Wasser absorbiert wird, schwächt sich die Bindung zwischen dem Polymer und der harten Glas-Schutzschicht ab, wodurch gegebenenfalls eine Schichtentrennung eintritt.

In der US-PS 38 1 ί 753 ist ein überzogenes optisches Bauteil beschrieben, das aus einem synthetischen PoIyjmer, wie Polycarbonat; hergestellt ist, wobei entweder Siiiziummonoxid oder Siliziumdioxid oder auch beide auf der äußeren Oberfläche der Linse in Form eines 1 μπι ,bis 10 μιη dicken, glasartigen Überzuges aufgebracht werden, der im wesentlichen aus Siliziummoncxid und SiÜziurndioxid besteht. Das Aufbringen

des glasartigen Überzuges erfolgt mittels eines herkömmlichen Verdampfungsverfahrens. Ein Vakuum-Verdampfungsverfahren zum Ausbilden eines Siliziumdioxidfilms mittels Verdampfen von Siliziurnmonoxid in einer Sauerstoffatmosphäre ist z. B. in der US-PS 32 48 256 erläutert.

Aus der US-Re-PS 29 20 002 ist ein Verfahren zum Herstellen dünner Filme aus absorptionsfreiem SiIiziutndioxid mittels Verdampfen von Süiziumdioxid, vorzugsweise einem Gemisch aus SiCh und Si, in einer mit Sauerstoff angereicherten Atmosphäre bekannt.

Schließlich beschreibt die US-PS 37 00 487 einen abriebfesten und das Beschlagen verhindernden Überzug aus leicht vernetzten! Polyvinylalkohol auf einer Diallylglykolcarbonat-Linse, wobei eine ausreichende Bindung des das Beschlagen verhindernden Überzuges durch zunächst hydrolytische Behandlung der Polymerenoberfiäche durch Eintauchen in eine wäßrige oder alkoholische Lösung eines Ätzmittels, wie Natriumjcder KaUuiühydroxid, erhalten, wird.
^= Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren der eintFgangs genannten Art anzugeben, das es erlaubt, auf Lin-—-^en aus einem hygroskopischen, synthetischen Polymer - gut haltende, kratzfeste Überzüge aufzubringen.

Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren nach dem ^Oberbegriff des Patentanspruchs 1 erfindungsgemäß —durch die in dessen kennzeichnenden Teil enthaltenen Merkmale gelöst.

2 Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung ergeben ' sich aus den Patentansprüchen 2 bis 8.

Es hat sich gezeigt, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Schutzschichten gegenüber Feuchtigkeit besonders widerstandsfähig sind und auch große Temperaturschwankungen ohne Beeinträchtigung ihrer LeistungsiShigkeit aaszuha »en vermögen. Die Erfindung ermöglicht aJso ein Verff iren zum Überziehen beispielsweise ophtalmischer Linsen aus synthetischen Polymersubstraten mit einem Überzug. Bei einer Diallylglykolcarbonatpolymer-Linse wird zunächst eine Oberflächenbehandlung vorgenommen. !Thermoplastische Polymerlinsen, die durch Formen bergestellt worden sind, erfordern diesen Schritt nicht. Bei dieser Vorbehandlung wirrt die Oberfläche hydroxyliert, um ein Anhaften des anschließend aufgebrachten glasartigen Überzuges zu fördern, indem das synthetische Polymersubstrat auf der Grundlage von Diallylglykolcarbonat einer wäßrigen Alkalibehandlung unterworfen wird. Im Anschluß an diese Behandlung wird ein Grundüberzug eines Gemisches aus Siliziummonoxid und Siliziumdioxid mittels Verdampfen des Siliziummonoxides unter Vakuum in einer Sauerstoffatmosphäre auf dem Polymersubstrat aufgebracht, wobei sich ein SiO₂-Kondensat im Gemisch mit Siliziummonoxid bildet. Es wird sodann über den Grundüberzug ein weiterer glasartiger Überzug eines verdampfbaren Glases aufgebracht. Das verdampfbare Glas wird aus (1) Siliziumdioxid, (2) »Vycor«-Glas (Kieselerde-Glas), (3) »Pyrex«-Glas (Borsilikatglas) und (4) Glas, das als wesentliche Komponenten Boroxid und Siliziumdioxid enthält und unter 5 Gew.-⁰/oNa20 aufweist, ausgewählt. Das Verfahren ist an die Herstellung von Brillenlinsen angepaßt, die mit einem harten abriebfesten Über-,zug geschützt werden müssen, der" gegen eineAbtrenf'nung der Schichten in feuchter Umgebung bei normaler ^Benutzung widerstandsfähig ist. Die optischen Eigen- - schäften werden im Vergleich zu denjenigen des synthetischen Polymer-Ausgangsmaterials im wesentlichen beibehalten.

Die Oberflächenbehandlung einer Diallylglykolcarbonat-Linse hat sich als besonders vorteilhaft bei der Verbesserung der Widerstandsfähigkeit gegenüber Feuchtigkeit erwiesen. Die Hydroxylierung der Oberfläche des Disllylglykolcarbonates wird «vorzugsweise durch die Anwendung einer wäßrigen Lösung eines Alkalis, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, bei einer Temperatur von 10 bis 40° C, also etwa Raumtemperatur, bewirkt. Die Alkali-Konzentration beträgt etwa 2 bis etwa 7.0 Gew.-°/a Die Behandlungszeit liegt bei etwa 2 min bis etwa 1 h. Theoretisch führt die Alkal' behandlung des Diallylglykolcarbonat-Polymers zu einer Spaltung der Estergruppen in der Polymer-Kette und bedingt eine OH-Gmppe in der Kette. Die Polycarbonat-Linse erfordert keins Oberflächenbehandlung vo.' dem Aufbringen der Grand- bzw. äußeren glasartigen Überzüge. Der durch die Hydroxyiierungsbehandlung erhaltene Grad an Wasser-Widerstandsfähigkeit ist dergestalt, daß bei glasüberzogenen Diallylglykolcarbonat-Oberflächen - sowohl mit und ohne Hydroxylierung der Oberfläche — bei 95% relativer Luftfeuchtigkeit und 70° C während einer Zeitspanne von 8 Stunden nur mit einer Hydroxylierungsbehandlung der Glasüberzug nach dieser Behandlung sicher haften bleibt.

Glasüberzogene Polycarbonatlinsen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sind, erfordern keine Hydroxylierung der Oberfläche, um ein 'zufriedenstellendes Anhaften der Schutzschicht bei hoher Luftfeuchtigkeit und Temperatur zu ergeben.

Der unter Vakuumbedingungen von weniger als 0,0133 Pa (1 X ΙΟ"⁴ Torr) aufgebrachte Grundüberzug wirkt als Haftvermittlungsschicht und führt zu einer Oberfläche mit einem ausgezeichneten Anhaftvermögen an dem äußeren Überzug aus verdampfbarem Glas, der anschließend unter Vakuumbedingungen von niedriger als 0,066 Pa (5 x 10~⁴ Torr) aufgebracht wird.

Allgemein wird der aus Siliziummonoxid oder Siliziummonoxid und Siliziumdioxid zusammengesetzte Grundüberzug durch Behandeln der hydroxylierten Oberfläche mit Siliziummonoxid, das auf Verdampfungstemperatur in einer SauerstoffattnoaDhäre erhitzt worden ist, unter Ausbilden einer Schient mit einer Dicke von wenigstens einer Moleküllage hergestellt. Der äußere Überzug aus verdampfbarem Glas wird in einer Dicke von etwa 1 bis etwa 6 μΐη und darüber aufgebracht. In typischer Weise erfolgt das Verdampfen des Glases in etwa 5 bis 30 min im Hochvakuum (vgl. oben), wobei das Substrat anfänglich vor dem Überziehen auf etwa 40 bis etwa 100° C erhitzt wird.

Es wird angenommen, daß eine festere Bindung als sie sich aus der Wasserstoffbindung ergibt, zwischen dem plastischen Linsensubstrat und dem glasartigen Grundüberzug eintritt, was das stark verbesserte Haftvermögen unter hoher Luftfeuchtigkeit und sogar bei Einweichen in Wasser erklärt. Es hat sich ergeben, daß kovalente Bindungen zwischen hydroxylierten Diallylglykolcarbonaten und dem anschließend aufgebrachten Grundüberzug auftreten, also eine Haftvermittlung vorliegt.

Als verdampfbare Gläser sind zahlreiche Materialien möglich. Obgleich sich ein Glas, das als wesentliche

, Komponenten Boroxid und Siliziumdioxid mit bis zu ν 5 Gew.-% Natriummonoxid als_besonders geeignet für

'den äußeren Überzug aus verdampfbarem Glas erwie-"seh hat, sind auch andere verdampfbare Gläser vorteil- -haft verwendbar. So wurde z.B. gefunden, daß sogar reine Kieselerde in amorpher Form oder ein im wesentlichen aus Kieselerde bestehendes sogenanntes

»Vycor«-Glas oner wahlweise Borsilikat- bzw. »pyrex«- Glas verwendet werden kann. Besonders vorteilhaft ist ein Borsilikatglas der folgenden Zusammensetzung:

SiO₂ 80,2

B₂O₃ 13,5

Al₂O₃ 2,2

Na₂O

4,0

IO

15

20

CaO 0,1

Im allgemeinen kann der die äußere Schicht bildende Überzug aus jedem beliebigen verdampfoaren Glas bestehen, das aus der Gasphase, vorzugsweise unter einem hohen Vakuum niedriger als 0,066 Pa (5 x 10"⁴ Torr), aufgebracht werden kann.

Geeignete synthetische Polymere müssen hinsichtlich ihrer optischen Ei?enschafi.en für t.^.i Temperaturbereich von -20° C bis 80° C verwendbar sein. Zu diesen Polymeren gehören neben den Allyl-Kunststoffen z. B. Diathylenglykol^iiylcarbonate oder ther- ,_ jnopia-Aische KunsistaäTe, ..r Polycarbonate, die ^güineare Ester der Carbonsäure mit aliphatischen oder !^aromatischen Dihydroxyv^rbindungen darstellen. Ein t^Beispiel eines Polycarbonates ist der sogenannte

35»Lexan«-K.unststofr.

^ Die folgenden Beispiele dienen derweiteren Erläute- zr rung der Erfindung.

.zz:_ B e i s ρ i e 1 1

~r±L. Eine konkav-konvexe Linse, die aus einem Diallyldiithylenglykolcarbonat (»CR 39«) hergestellt ist und einen Durchmesser von 60 mm sowie eine Dicke von -2,5 mm hat, wird sorgfaltig durch Erhitzen auf 70° C während einer Zeitspanne von 15 Stunden lang getrock-—net und sodann oberflächenbehandelt, um das Haft- -^vermögen der glasartigen Überzüge, die anschließend iH ~auf die äußere oder konvexe Seite der Linse aufgebracht - ^werden, zu verbessern. Es wird eine 10%ige Lösung aus -Natriumhydroxid in Methylalkohol hergestellt, und die jconvexe Seite der Linse wird dieser Lösung bei Raum-/^temperatur während einer Zeitspanne von 20 Minuten "'"■"ausgesetzt.

Sodann v/ird die Linse mit einem Gemisch aus SiIiziummonoxid und Siliziumdioxid unter Anwenden eines herkömmlichen Verdampfungsverfahrens in einem Vakuum von 5,33 x 10"² Pa (4 x IO-⁵ Torr) in einer Sauerstofia! Biosphäre und durch Kondensieren des Dampfes nur auf der konvexen Linsenseite überzogen. Durch ein derartiges Verfahren wird ein aus einem Gemisch aus SiO und SiO₂ zusammengesetzter Überzug auf der konvexen Linsenseite ausgebildet.

Für den Überzug wird ein Brechungsindex von 1,5 erhalten. Es wird so ein Film mit einer Dicke des Grundüberzugs von C,2 μπι auf die Linse aufgebracht.

Die rr^:t Siliziumdioxid überzogene Linse wird auf einem Träger in einer Vakuumkammer in einem Abstand von etwa 550 mm über einem wassergekühlten Tisgs! befestigt, dsr dss zu

enthält

das folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent aufweist:

Siiiziumdioxid
!Aluminiumoxid,-

Natriumoxid .,.

Kaliumoxid

Fluorid
-Boroxid

(SiO₂)

ItNaSO)Ii

star i^·¹ ·■■■■■■·■'

?(K₂O)v '

.«^ (B₂QL₃),

83,3

Die Kammer wird auf Hochvakuum evakuiert, wobei der usprüngliche Verdampfungsdruck 8 X ΙΟ"⁴ (6 x 10 * Torr) und der abschließende Verdampfungsdruck 3,466x 10-⁴Pa (2,6x 10-⁶ Torr) betragen. Der Inhalt des Tiegels wird mitteis eines Elektronenstrahls erhitzt, der auf die Oberfläche des Glases im Tiegel zum Verdampfen des Glases fokussiert ist. Vor dem Überziehen durch Verdampfung wird die Dipllyldiäthylenglykolcarbonat-Linse auf eine Temperatur von 70° C erhitzt, und nach Abschluß des Verfahrens ergibt sich eine Temperatur von 58° C. Die Elektronenstrahl-Beschleunigungsspannung beläuft sich auf 4 bis 5 kV, während der Elektronenstrahl-Emissionsstrom etwa 400 mA und die aufgebrachte Filmdicke etwa 4 μΐη betragen. Diese Dicke des Überzugs wird nach einer Verdampfungszeit von 20 min erhalten. Die Kammer wird sodann mit Luft geflutet, und die Linse wird entnommen. Die Linse erweist sich als äußerst kratzfest. Der Grundüberzug aus einem Gemisch aus Siliziumdioxid und Siliziummonoxid und der äußere Überzug aus verdampfbarem Glas zeigen eine gute Bindung an der Linseroberfläche lund werden nicht abgetragen bzw. zeigen keine Riß- £oder Kantenfehler bei einem Test, bei dem die folgenden Bedingungen vorliegen:

- Dreimaliges, Sstündiges Aussetzen ;iner Umgebung -mit 95°/oiger relativer Luftfeuchtigkeit bei 70° C und JSstündiges Aussetzen einer Umgebung bei Raumtemperatur und normaler Luftfeuchtigkeit.

Vergleichsbeispiel 2

Werden dagegen die Alkalivorbehandlung der Diallylglykolcarbonat-Linse, wie im Beispiel I angegeben, weggelassen sowie auf die äußere Linsenoberfläche nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren ein Grundüberzug mit einer Dicke von 0,2 μιτη und ein verrJampfDarer Giasüberzug mit einer picke von 4 μπι aufgebracht, dann erweisen sich diese Überzugsschichten auf der Linse zwar als äußerst kratzfest, jedoch ist das ^Haftvermögen der glasartigen Überzüge auf der Linsenoberfläche geringer, wenn diese Feuchtigkeit und Wärme wie im Beispiel 1 ausgesetzt werden.

Vergleichsbeispiel 3

Gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1 wird an der äußeren Oberfläche der Diallylglykolcarbonat-Linse nach Beispiel 1 eine Alkali-Vorbehandiung vorgenommen. Die vorbehandelte Oberflä^hp wird sodann nur mit einer 4 μπι dicken Schicht vei dampfbaren Glases überzogen und entsprechend den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen getestet. Die Ergebnisse zeigen ein schlechtes Haftvermögen des Überzugs.

Beispiel 4

Gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1 wird die Alkalibehandlung der Diallyldiäthylenglykolcarbonat-Linsen nach Beispiel 1 unter Anwenden von Kaliumhydroxid durchgeführt Das Verfahren nach Beispiel 1 wird fortgesetzt, wobei der Siliziumdioxidfilm In einer Dicke von 4 μΐη und über diesem ein Film aus verdampfbarem Glas mit eir>°,r Dicke von 4 μπι aufgebracht werden. Testergebnisse unter den weiter oben angegebenen Bedingungen zeigen, daß zufriedenstellende Srgebnisse'errfälten warden. " '^V.,^:.} · ·,

B e i s ρ ί-e 1 '5 ■ ■

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird mii₍der_fAus-

nähme wiederholt, daß abwechselnd reine Kieselerde (amorph), geschmolzene Kieselerde mit einem Reinheitsgrad von 96 bis 99,99% Siliziumdioxid, Kieselerde bzw. j>Vycor«-Glas und Borsiiikat- bzw, »Pyrcxw-Glas, dessen Zusammensetzung weiter oben angegeben ist, zur Anwendung kommen. Tests, die mit so überzogenen Linsen durchgeführt werden, zeigen, daß diese alternierenden Überzüge aus verdampfbarem Glas ein ausgezeichnetes Haftvermögen haben und die Linsen die weiter oben beschriebenen Wasser-Widerstandstests zufriedenstellend bestehen.

Beispiet 6

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß keine Hydroxylierung der Ober-"5 fläche des synthetischen Polymers durchgeführt wird. Die verwendete Polymerlinse ist ein aromatisches PoIycarbonat, wie z. B. »Lexan«.

Die Linse wird auf beiden Seiten überzogen. Durchgeführte Tests an der überzogenen, in der weiter oben ίο beschriebenen Weise hergestellten Linse zeigen ausgezeichnetes Haftvermögen und gute Wasserfestigkeit,

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Überziehen einer Linse aus einem synthetischen Polymer mit einer kratzfesten Schutzschicht aus Glas, bei dem auf die Linse eine Haftvermittlungsschicht aufgedampft und hierauf eine Glasschicbt aufgedampft wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftvennittlungsschicht ein Grundüberzug aus SiO und SiO₂ durch Vakuumverdampfung von SiO in einer Sauerstoffatmosphäre derart aufgedampft wird, daß zusätzlich zum SiO-Kondensat ein SiOr-Kondensat auf der äußeren Oberfläche der Linse niedergeschlagen wird und daß hierauf mittels Vakuumverdampfung ein äußerer Überzug aus verdampfbarem Glas aufgebracht wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als verdampfbares Glas ein im wesentlichen aus Boroxid und Siliciumdioxid bestehendes "Glas mit einem Gehalt von weniger als 5 Gew.-% !JSa₂O, oder Siliciumdioxid oder ein Borsilikatglas Jder folgenden Zusammensetzung:

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