DE2538253B1 - Verfahren zur herstellung von kupfer- traegerkatalysatoren - Google Patents

Verfahren zur herstellung von kupfer- traegerkatalysatoren

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstelluni; ton Kupfer-Trägerkatalysatoren mit erhöhter katalvti- »eher Leistung und verbesserten mechanischen Eigen- »chaften für die Hydrierung und Dehydrierung organi- »cher Verbindungen.
Obgleich die katalytische Aktivität von Kupfer für llulrier- und Dehvdrierrcaktioncn schon seit langem bekannt ist. werden Kupferkaialysaioren bisher nur in beschränktem Umfang in der Technik verwendet. In 1 ielen lallen ist die kaUilylische Leistungsfähigkeit der Kiipferkatalvsaloren nicht ausreichend oder deutlich j-'cringer als /. B. clic von Nickelkatalysatoren. Um die Aktivität der Kupferkütalysatoren /11 steigern, kann man den Kupfergehall Heraufsetzen. Die mechanische !•'(.■siigkcit derartiger Katalysatoren ist jedoch unzureichend, (britische Patentschrift 10 97 819). Mechanisch Habile Kupferkataivsatoren mit niedrigem Kuptergehalt sind in ihrer Aktivität unbefriedigend und zeigen im lillgemeincn nur eine rehitiv kurze Lebensdauer.
Line Verbesserung der Leistung von Kiipferkatalvsaloren erreicht man ciirch Zusatz von Aktivatoren. Besonders bekannt ist der nach Adkins benannte K'.iplerchromit-Katalysator. Da. wie dem Fachmann bekannt ist. seine Verformung erhebliche Schwierigkei- »c:i bereuet, wird er überwiegend als Pulver eingesetzt.
Ipaiieli und Mitarbe icr untersuchten den |-'.influß Mvschicdcner oxuhschi.'r Zusätze auf die I Keinerlei-•-tiuig \ on Kiipfei katai\ saioren. die durch Fällung von Kupfersalz lösungen mil Ammoniumcarbonat-Lösung erhalten wurden. (|. phy,. Chem.. Ai. 5K4 (1939); 44. h70 ■1940): 45. 440. 1941).
Die Herstellung von CrjOi-haltigen Kupferkaialysaloten, ausgehend von bisischem Kupfercarbonat. wird in FIAT FINAL RLPORL 422. 4 (LG. Farben) beschrieben. In der GUI'S 5 87 181 wird ein chromoxidhaltiger Kupferkatalysator für die Hydrierung von Acetophenon zu Phenylmethylcarbinol beschrieben, der durch Fällung von Kupfersalzlösungen mit (NH4J2CO3 und anschließende Kalzination des Niederschlages hergestellt wurde. Kupferträgerkatalysatoren, die mit Chromoxid aktiviert sind, erhält man auch nach dem Verfahren der GB-PS 10 97 819 durch Niederschlagen von Kupferhydroxid mit Alkali auf Trägermaterial und anschließende Imprägnierung dieses Katalysatorzwischenproduktes mit K2Cr04-Lösung. Die erhaltenen Katalysatoren sollen nach Reduktion mit Wasserstoff besonders für die Dehydrierung von primären und sekundären Alkoholen geeignet sein. Nach der DT-OS 17 92 697 wird durch gleichzeitige Zugabe einer Mischlösung aus Kupfersulfat und Chromsulfat und Sodalösung zu einer Suspension von Kieselgur in Wasser bei 70 bis 8O0C und einem pH-Wert von 9 ein Katalysator hergestellt, der in Pulverform für die selektive Hydrierung von Linolen- und Linol-säure zu Ölsäure in Fetten und Ölen geeignet ist.
Die beschriebenen Verfahren ergeben zwar brauchbare Katalysatoren, die für bestimmte Hydrierreakiu,-nen in der Flüssigphase geeignet sind, sie lassen sich jedoch nicht für die Herstellung geformter, mechanisch stabiler Katalysatoren verwenden.
Es bestand daher die Aufgabe, eine Arbeitsweise zur Gewinnung hochaktiver Kupferkatalysatoren bereitzustellen, die sich ohne Schwierigkeiten zu Formlmgen. wie Tabletten oder Stränge, hoher mechanischer Festigkeit verformen lassen, und die darüber hinaus über lange Zeiträume ihre Leistungsfähigkeit beibehalten.
Überraschend wurde gefunden, daß man Kuplertra ger-Katalysatoren mit 1 5 bis 85 Gew.-% Kupfer, die die genannten Eigenschaften aufweisen, durch Umsetzung wäßriger Kupfersalzlosungen mit wäßriger Alkali- oder Ammoniumcarbonatlösung. Einbringen von Kieselsäure, Kieselgur. Aluminiumoxid. Magnesiumoxid. Mtschoxiden aus SiO2 und AbOj. Kohle oder Hirns in feinteiliger Form in die Suspension, Homogenisieren. Abtrennen. Waschen. Trocknen und Formen sowie gegebenenfalls Reduzieren des erhaltenen Produkts dann erhält, wenn man die durch die Reaktion der Kupfersalzlösungen mit wäßriger Alkali- oder Ainmoniumcarbonatlösung entstandene Suspension mit einem pH-Wert von 7 bis 9 zur Umwandlung des basischen Kupfercarbonats in Kupfcroxidhydrat bei erhöhter Temperatur mit wäßriger Alkalihydroxidlösung behandelt, wobei 25 bis 50 Gew.-1Vo der stöchiometrisch e!'forderlicheη Alkalihvdroxidmenge ausreichen.
Besonders bemerkenswert ist, daß erfindungsgemäß für die Umwandlung des basischen Kupfercarbonats in Kupferoxidhydrat Alkalihydroxid nicht in stöchiometn sehen Mengen eingesetzt werden muli, sondern geringere Alkalimengen ausreichen.
Auch für die Produktion Promotoren enthaltender Kupferkatalysatoren, wie Cii/Mg-, Cu/Cr-, Cu/Mg/Cr-Katalysatoren, kann das erfindungsgemäße Verfahren angewandt werden. Sie werden durch gemeinsame Fällung der gelösten Kupferverbindungen und der promotorbiidenden Zusätze mit Alkalicarbonatlösiing und anschließende Behandlung mit Alkalihydroxidlösung zur Umwandlung des basischen Kupfercarbonats in Kupieroxidhydrat hergestellt. Besondere Bedeutung haben Kupferkatalysatoren, die als Promotoren Magnesium und Chrom in Form der Hydroxide enthalten.
Zur Herstellung promotorfreier Kupfcrkatalysatoren kann man aus Kupfersalzlösungen mit einem Kupfergc
halt von 10 bis 80 g Kupfer/Liter bei Temperaturen von 50 bis 1000C mit Alkalicarbonatlösung unter Rühren basisches Kupfercarbonat ausfällen. Die Alkalicarbonatmenge wird so gewählt, daß der pH-Wert der durch Fällung erhaltenen Suspension im Bereich von 7 bis 9 s liegt. Anschließend setzt man der Suspension Alkalihydroxid zu und wandelt bei Temperaturen von 80 bis 1000C innerhalb etwa 2 bis 10 Min. das basische Kupfercarbonat in braun-schwarzes Kupfercxidhydrat um. Für die nahezu vollständige Umwandlung des Kupfercarbonats reichen 25 bis 50 Gew.-% der stöchiometrisch erforderlichen Alkaiihydroxidmenge aus. Dieser nicht vorhersehbare Befund stellt einen weiteren Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens dar. da durch Verwendung verhältnismäßig geringer Alkalihydroxidmengen die Bildung dft zu mechanisch stabilen Formungen verarbeitbaren Kupferoxidhydrats unter wirtschaftlich vertretbaren Bedingungen erfolgen kann. Im Vergleich dazu sind die bisher ausgeübten Verfahren, bei denen Kupfercarbonat zur Umwandlung in Kupieroxid thermisch behandelt wird, recht aufwendig und kostspielig. Nach Einbringen eines geeigneten !einteiligen Trägermaterial in die Suspension und Homogenisieren wird in an sieh bekannter Weise der I esistoff durch Filtration von der Mutterlauge abgetrennt und gewaschen. Nach kurzer Vortrocknung bei 50 bis 100 "C kann der Filterkuchen entweder sofort /u I-Atrudat verarbeitet werden oder bei 50 bis 150 C bis jul wenige Prozent Feuchtigkeit getrocknet und ,inschließend tablettiert werden. Das Mengenverhältnis Kupfer /u Träger wird so gewählt, daß im lcnigen Katalysator, bezogen auf das Katalysatorgewicht. 15 bis K5Gew.-% Kupier enthalten sind.
Der erfindungsgemäß hergestellte, pmmotorfreie Katalysator kann für verschiedene Hydrierrcaktionen verwendet werden; er ist jedoch besonders für die Dehydrierung von primären und sekundären Alkoholen /u den entsprechenden Aldehyden bzw. Ketonen sieeignet. Hierzu wird der Katalysator in unrcduziericm Zustand in den Reaktor gefüllt und entweder mit Wasserstoff oder mit dem zu dehydricrenden Alkohol in situ bei erhöhter Temperatur reduziert. Die Reduktion nut Wasserstoff erfolgt gewöhnlich bei 110 bis 280"C, wobei man insbesondere bei Reduktionstemperaturen oberhalb 130°C mit Stickstoff verdünnten Wasserstoff verwendet. Ausgehend von einem Stickstoff-Wasserstoff-Gemisch mit 1 Vol.-% Hj wird im Verlauf von 12 bis 4« Stunden der Wasserstoffgchalt allmählich erhöht Mild schließlich mit reinem Wasserstoff reduziert.
Die Aktivierung des Katalysators kann statt mit Wasserstoff auch mit dem zu dehydrierenden Alkohol erfolgen. Zu diesem Zweck wird bei Dehydrierverfahren in Flüssigphase der Femieilige Katalysator im Alkohol suspendiert und die Suspension auf IbO bis 280C. gegebenenfalls unter Druck, aktiviert. Für Dehydrierverfahren in der Gasphase kann die Aktivierung des Katalysators mit Alkoholdampf, ebenfalls bei Temperaturen von 160 bis 280' C. erfolgen. Sowohl mit Wasserstoff als auch mit Alkohol aktivierte Katalysatoren besitzen für Dehydrierreaktionen eine hohe Aktivität und Selektivität. Die mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten geformten katalysatoren sind auch nach Aktivierung deutlich besser als die bekannter Kupferkatalysatoren.
Für die Herstellung besonders leistungsiahiger t>5 Hydrierkatalysatoren geht man /.B. von einer Lösung aus. die Sal/c der Metalle Kupfer. Magnesium und ("hnini enthält, und deren Kupfergehalt 20 bis 80 g Kupfer/Liter beträgt Das Gewichtsverhältnis von Kupfer zu Magnesium soll 100 :1 bis 100 :20 und das Gewichtsverhältnis Kupfer : Chrom 100 :0,1 bis 100 :10 betragen. Bevorzugt wird eine Mischsalzlösung mit einem Gehalt von 20 bis 80 g Kupfer/Liter, 0,5 bis 5 g Mg/Liter und 0,1 bis 1 g Cr/Liter eingesetzt.
Die Lösung wird zunächst bei 50 bis 1000C mit einer solchen Menge Alkalicarbonat umgesetzt, daß die entstandene Suspension nach beendeter Fällung einen pH-Wert von 7 bis 9 aufweist. Nach Zusatz von 20 bis 40 Gew.-Teilen Alkalihydroxid je 100 Gew.-Teile Kupfer wird die Suspension auf 80 bis 1000C erhitzt, wobei das basische Kupfercarbonat in braun-schwarzes Kupfer oxidhydrat übergeht. In die Suspension rührt man das feinteiiige Trägermaterial ein. Bevorzugt wird gefällte Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 80 bis 150m2/g verwendet, da die mit ihr hergestellten Katalysatoren die besten katalytischen und mechanischen Eigenschaften aufweisen. Die Trägermenge wird so gewählt, daß im fertigen Katalysator, bezogen auf das Kaialysatorgewicht. der Kupfergehalt 20 bis 85 Gew.-"/» Cu beträgt. Durch Filtration wird der Feststoff \on der Mutterlauge abgetrennt und. wie oben beschrieben, gewaschen, getrocknet und verlormt.
Der erfindungsgemäÜ hergestellte Katalysator wird unreduzier1 für Flüssigphasenhydnerungen in l'uKertorm und als Fesibetikatalysaior in Form von Tabletten eingesetzt. Bei Flüssigphasenhydnerungen erfolgt die Aktivierung des Katalysators mit Wasserstoff unter Hydrierbedingungen bei 130 bis 180 C. Der geformte Festbettkatalysator wird in situ bei Temperaturen von 120 bis 180 C mit Wasserstoff reduziert. Ähnlich wie weiter oben für die neuen promotorfreien Kupferkatalysatoren beschrieben, wird die Reduktion der promotorhaltigen Katalysatoren mit einem Stickstoff-Wasserstoff-Gemisch durchgeführt, wobei man zu Beginn ein Gasgemisch mit 1 Vol.-% Wasserstoff verwendet. darauf, im Verlaul von 8 bis 48 Stunden, den Wasserstoffantcil im Gasgemisch allmählich erhöht und schließlich die Reduktion mit reinem Wasserstoff zu Ende führt. Zur Vermeidung von (ibcrtemperaiuren und zur Gewährleistung einer schonenden Reduktion hält man eine Gasbeaufschlagung von 0.3 bis 1.0 m3 je Liter Katalysator und Stunde ein.
Die Erfindungsgemäß hergestellten promotorfreien Kupfcrkatalysatoren sind besonders für die Dehydrierung von primären und sekundären Alkoholen zu den entsprechenden Aldehyden bzw. Ketonen geeignet. So lassen sich an diesen Katalysatoren primäre Alkohole, insbesondere Äthanol, Propanol. Butanol und höhere Alkohole mit bis zu 13 C-Atomen in der Gasphase bei 250 bis 300 C vorteilhaft zu den entsprechenden Aldehyden dchydrieren. Die Dehydrierung sekundärer Alkohole, wie i-Propanol, Butanol-2 und Cyclohexanol, ergibt unter vergleichbaren Bedingungen besonders hohe Ausbeuten an Ketenen. Höhere Alkohole, wie Cyclooctanol, Cyclodecanol und Cyclododecanol. werden unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren in Flüssigphasc bei Temperaturen von 180 bis 280' C, vorzugsweise bei 200 bis 2b(i C, /u den entsprechenden Cycloalkanonen dehydriert.
Die erfindungsgemäß hergestellten promotoi haltigen Kupferkatalysatoren sind besonders aktive Hydrierkatalysatoren. Für Hydrierungen in flüssiger Phase werden Wasserstoffdrucke von 10 bis 250 bar angewendet. Hydrierungen in der Gasphase können mit den erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren bei Normaldruck bzw. bei erhöhtem Druck bis 20 bar und
Temperaturen von 120 bis 1700C durchgeführt werden.
Besonders bewährt haben sich diese Katalysatoren bei der Gasphasenhydrierung gesättigter, aliphatischer Aldehyde zu den entsprechenden primären Alkoholen. So werden z. B. n- und i-Butanal. die man durch Oxo-Synthese im großtechnischen Maßstab erhält, an den erfindungsgemäß hergestellten, promotorhaltigen Katalysatoren in der Gasphase bei 130 bis 180°C praktisch vollständig zu n- bzw. i-ButancI hydie;t.
Auch ungesättigte Aldehyde, wie Crotonaldehyd, 2-Äthylbutenal. 2-Äthylhexenal u. ä., lassen sich vorteilhaft in der Gasphase in Gegenwart dieser Katalysatoren zu den entsprechenden gesättigten Alkoholen hydrieren. Ketone werden bei Anwendung der neuen Katalysatoren in hoher Ausbeute zu den entsprechenden sekundären Alkoholen hydriert.
Mit ausgezeichnetem Erfolg lassen sich die erfindungsgemäßen Katalysatoren auch für die Hydrierung aromatischer Aldehyde und Ketone zu den entsprechenden Alkoholen unter Aufrechterhaltung des aromatischen Ringsystems einsetzen.
Weiterhin eignen sich die beschriebenen Katalysatoren für die Herstellung von Aminen durch Reduktion von Nitroverbindungen.
Die genannten Anwendungsgebiete der erfindungsgemäß hergestellten Kupferkatalysatoren sind lediglich beispielhaft zu verstehen. Eine Begrenzung ihrer Anwendungsmöglichkeiten wird damit nicht zum Ausdruck gebracht.
Im Folgenden wird die Herstellung von Kunferkatalysatoren nach dem Verfahren der Erfindung und ihre Anwendung für Hydrierungen und Dehydrierunger, näher erläutert.
Beispiel 1
35
Zur Herstellung eines promotorfrcien Kupferkatalysators erhitzt man eine Lösung von 380 g Kupfernitrat in 2 Liter Wasser auf 900C und setzt sie mit einer ebenfalls auf 900C erhitzten Lösung von 190 g Soda/1.5 Liter H2O innerhalb von 4 Minuten unter kraftigem Rühren um. Der pH-Wert der erhaltenen Suspension beträgt 7.0 bis 7,5. Anschließend fügt man bei 90 bis 95C zur Suspension eine Lösung von 20 g NaOH in 50 ml H2O. wodurch ihr pH-Wert auf 9,5 steigt, und rührt unter den angegebenen Bedingungen 10 Minuten. Danach erfolgt die Zugabe von 50 g feinteiliger Kieselsäure (BET-Oberfläche: 130m2/g), die homogen in der Suspension verrührt wird. Der suspendierte Feststoff wird durch Filtration von der Mutterlauge abgetrennt, mit entionisiertem Wasser gewaschen und bei 120 "C getrocknet. Das Katalysatonnateriai wird in Abhängigkeit vom Anwendungszweck entweder zu Pulver vermählen oder zu Tabletten yerfonnt. Der fertige Katalysator enthält etwa 50% Kupfer.
Beispiel 2
Zur Herstellung eines promotorhaltigen Kupferkatalysators geht man von einer Mischlösung aus, die 1520 g Kupfernitrat 127 g Magnesiumnitrat und 53 g Chromnitrat in 10 Liter Wasser enthält. Als Fällbad dient eine Lösung aus 740 g Na2CO1 in 7 Liter Wasser. Beide Lösungen werden auf 95°C erhitzt und unter starkem Rühren bei 90 bis 050C innerhalb von 4 Min. miteinander vereinigt. Nach beendeter Fällung stellt sich in der erhaltenen Suspension ein pH-Wert von 7,2 bis 7.8 ein. Die Suspension wird durch Zugabe von 163 g
NaOH in 300 ml Wasser unter Aufrechterhaltung der Temperatur von etwa 90°C und unter Rühren auf einen pH-Wert von etwa 9,5 gebracht und unter den angegebenen Bedingungen weitere 5 bis 10 Min. nachgerührt. Anschließend werden der Suspeniion 70 g feinteilige Kieselsäure zugesetzt, darauf homogenisiert man die Suspension, filtriert, wäscht den Filterrückstand mit entionisiertem Wasser und trocknet den erhaltenen Filterkuchen. Das Katalysator-Rohmaterial wird unter einem solchen Preßdruck zu Tabletten verformt, daß die Tabletten eine Druckfestigkeit von 5 bis 10 kg aufweisen. Nach Reduktion mit Wasserstoff beträgt die Druckfestigkeit der Tabletten noch 2 bis 5 kg.
Vergleichsbeispiel
Stellt man einen Kupferkatalysator nach bekannten Verfahren durch Fällung einer Kupfersal/.lösting mr, Alkalicarbonat oder Alkalihydroxid unter gleichen Temperaturen und pH-Bedingungen wie in den Beispielen 1 und 2 her. so lassen sich aus dem s<> erhaltenen Katalysator-Rohmaterial zwar nodi T.ibieiten mit einer Druckfestigkeit von 4 bis 5 kg herstellen. Nach Reduktion bzw. Aktivierung dieser Tabletten λ; jedoch ihre mechanische Festigkeit völlig un/uraciiem Außerdem ist die Lebensdauer dieser katahsudiv· verhältnismäßig kurz und damit ihre Luistungsläiuüker unbefriedigend.
Anwendungsbeispiel ':
Zur Dehydrierung von Äthanol werden übe iooir Tabletten eines erfindungsgemäß hergestellten, prome torfreien Kupferkatalysators in einem Rohr nut 25 mn lichter Weite bei 2bO'C je Stunde 50 μ Äthanoiu.inuv geleitet. Bei einem durchschnittlichen Äthanoiumsat/ von 50% beträgt der auf umgesetztes Äthanol be/ogeiu Anteil Acetaldehyd im erhaltenen Reaktionsiimduküber 90%.
Anwendungsbeispiel 2
Die Dehydrierung von Butanol-2. das dampli'önru.: bei 260 C in einer Menge von 200 g/h über 100 ir. Tabletten eines erfindungsgemäß hergestellten kataU-sators geleitet wird, erfolgt mit einem Umsatz \on 85%. Es bilden sich über 95% Methyläthylketon.
Anwendungsbeispiel 3
Die Dehydrierung von Cyclohexanol, das dampifor mig in einer Menge von 150 g/h bei 260 C über einen erfindungsgemäß hergestellten Kupferkatalysator geleitet wird, verläuft mit einem Umsatz von 75%. wobei der auf umgesetztes Cyclohexanol bezogene Anteil gebildeten Cyclohexanons über 95% beträgt.
Anwendungsbeispiel 4
Der gemäß Beispiel 2 hergestellte Kupferkatalysator wird in tablettierter Form in einem Rohrreaktor bei 1500C durch Überleiten eines H2-N2-Gemisdies mit 1 bis 5 Vol.-% Fl2 reduziert. Die Reduktion ist beendet, wenn die Wasserbildung aufhört. Über den Katalysator wird dann bei 145°C und 2,5 bar ein Gemisch aus n-Butyraldehyd-Dampf und Wasserstoff je Stunde in einer Menge von 1 Liter n-Butyra'dehyd je Liter Katalysator und 1.4m3H2 je kg Butyraldehyd geleitet. Der Hydrierwasserstoff wird vorzugsweise im Kreislauf geführt. Bei Einsatz eines n-Butyraldehyds von 99,5(n Reinheit bestellt das Hydrierprodukt zu 49% ;ius n-Butanol und enthält weniger als OM % unhydricrtcn n-Butvraldchvd.
Anwendungsbeispiel 5
Wird statt n-Butyraldehyd unter den Bedingungen des Anwendungsbeispiels 4 roher i-Butyraldehyd mit einem Gehalt von 98 bis 99% i-Butyraldehyd hydriert, so enthält das Produkt 98,9 bis 99,1% i-Butanol und 0,1 bis 0,2% unhydriertcn i-Butyraldehyd.
Anwendungsbeispiel b
l-.in nach Beispiel 2 hergestellter Kupferkatalysator wird in Form von Tabletten in einem Rohrreaktor, wie
im Anwendungsbeispiel 4 beschrieben, reduziert. Über den reduzierten Katalysator leitet man bei 145 C und 0,5 bar Ih-Druck ein Gemisch aus 2-Äthylhexenal-Dampf und Wasserstoff. In der Stunde werden 0,43 kg 2 Ätnylhexenal je Liter Katalysator und 3,5 m' Hj je kg 2-Äthylhexenal über den Katalysator geleitet. Der Hydrierwasserstoff wird vorzugsweise im Kreislaul geführt. Aus einem 94 bis 9b% 2-Athylhexenal enthaltenden l'insatzinaterial gewinnt man ein Produkt mit einem Anteil von 9b bis 97% 2-Äth\lhexanol. d. h der ungesättigte Aldehyd wird vollständig hydriert.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Kupfer-Trägerkatalysatoren mit 15 bis 85 Gew.-% Kupfer durch Umsetzung wäßriger Kupfersalzlösungen mit wäßriger Alkali- oder Ammoniumcarbonatlösung, Einbringen von Kieselsäure, Kieselgur, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Mischoxiden aus SiO? und AI2O3, Kohle oder Bims in feinteiliger Form in die Suspension, Homogenisieren, Abtrennen, Waschen, Trocknen und Formen sowie gegebenenfalls Reduzieren des erhaltenen Produkts, dadurch gekennzeichnet, daß die durch die Reaktion der Kupfersalzlösungen mit wäßriger Alkali- oder Ammoniumcarbonatlösung entstandene Suspension mit einem pH-Wert von 7 bis 9 zur Umwandlung des basischen Kupfercarbonats in Kupferoxidhydrat bei erhöhter Temperatur mit wäßriger Alkalihydroxidlösung behandelt wird, wobei 25 bis 50 (Jew.-% der stöchiomeirisch erforderlichen Alkalihydroxidmenge ausreichen.
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß den wäßrigen Kupfersalzlösungen Magnesium- und Chromsalze zugesetzt werden, so daß der Kathlysator Magnesium im Gewichisverhaltnis Kupier /11 Magnesium von 100 : 1 bis 100 : 20 und Chrom im Gewichtsverhältnis Kupfer zu Chrom von 100 :0.1 bis 100 : 10 als Promotoren enthalt.
30
DE19752538253 1975-08-28 1975-08-28 Verfahren zur Herstellung von Kupfer-Trägerkatalysatoren Expired DE2538253C2 (de)

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