DE2536051B2

DE2536051B2 - Verfahren zur herstellung von anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: DE2536051B2
Application number: DE19752536051
Authority: DE
Inventors: Karl Dr. 6700 Ludwigshafen; Hartwig Ernst Dipl.-Chem. Dr. 6900 Heidelberg Maier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-08-13
Filing date: 1975-08-13
Publication date: 1977-06-30
Also published as: DE2536051C3; DE2536051A1; JPS5223130A

Description

In der DT-PS 12 50 031 wird ein Verfahren beschrieben, nach dem man aus 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamiden und deren Derivaten durch Einwirkung von ionogenen Cyaniden Derivate des 1,4-Diaminoanthrachinon-2,3-dicarbonsäurediimids erhält. Das in der DT-PS beschriebene Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß bei der Synthese immer Anteile von rotfärbenden Verunreinigungen mitentstehen. Da die nachträgliche Entfernung dieser Verunreinigungen sehr aufwendig und deshalb teuer ist, hat das Verfahren bisher keine technische Anwendung gefunden. In reiner Form sind diese Imide wertvolle Dispersionsfarbstoffe, die synthetisches Fasermaterial, insbesondere solches aus linearen Polyestern, in

40

45

55

60

f>5 brillanten Türkisfarbtönen färben. Durch die Anteile de roten Verunreinigungen wird die Brillanz der Färbur gen, die mit solchen verunreinigten Farbstoffen erhalte werden, wesentlich beeinträchtigt

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ei Verfahren aufzufinden, bei dem die obengenannte Verunreinigungen nicht oder nur in so geringen Menge entstehen, daß diese praktisch nicht mehr stören.

Es wurde nun gefunden, daß man reine Anthrachinon farbstoffe der Formel

NH,

N-R²

in der R¹ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalh substituiertes Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, R² ein lineares oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen, ein Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 8 C-Atomen bedeuten, durch Umsetzen der entsprechenden 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamide mit ionogenen Cyaniden in organischer oder organisch-wäßriger Phase und gleichzeitiger oder folgender Einwirkung von dehydrierend wirkenden Mitteln erhält, wenn man die Umsetzung im Falle von R¹ = H im pH-Bereich 10,5 bis 12 und im Falle von R¹ = Alkyl im pH-Bereich 8 bis 11 durchführt.

Die Verfahrensprodukte sind praktisch bis ganz frei von roten Verunreinigungen, so daß man mit diesen Produkten Färbungen in brillanten Türkistönen erhält.

Je nachdem ob man von l-Amino-4-alkyIamino- oder von 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamiden ausgeht, liegt das Optimum der Reinheit des Verfahrensproduktes im Bereich zwischen pH 8 und 12. l-Amino-4-alkylamino-anthrachinonderivate geben ein optimal reines Verfahrensprodukt, wenn man die Umsetzung im pH-Bereich zwischen 8 und 11, vorzugsweise zwischen 9 und 10,8 durchführt. Bei den l,4-Diamino-2-carbonsäureamiden liegt das Optimum im pH-Bereich 10,5 bis 12, vorzugsweise zwischen 11 und 12.

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird im allgemeinen so durchgeführt, daß man das 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamid in organischen Lösungsmitteln oder einem Lösungsmittelgemisch, in dem die Reaktionspartner wenigstens teilweise löslich sind, mit einem ionogenen Cyanid versetzt und die Reaktion innerhalb eines bestimmten pH-Bereiches durchführt. Dabei kann die Dehydrierung während der Reaktion oder anschließend in einer getrennten Reaktionsstufe durchgeführt werden. Nach der Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch gegebenenfalls mit Wasser oder mit einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit, welche das Verfahrensprodukt nicht löst, verdünnt und der Farbstoff in an sich üblicher Weise abgetrennt.

Der pH-Wert im Reaktionsgemisch kann z. B. durch Zugabe einer ausreichenden Menge eines Puffergemisches innerhalb des optimalen pH-Bereiches gehalten

werden. Dabei wird - in Abhängigkeit von der Pufferkapazität — bei der Synthese ein kleinerer oder größerer pH-Bereich durchlaufen. Durch geeignete Auswahl der Puffersubstanzen und deren Konzentration gelingt es, die Schwankung des pH-Wertes vorn Beginn bis zum Ende der Umsetzung im optimalen pH-Bereich zu halten.

In der Regel ist es jedoch vorteilhafter, während der Reaktion mit dem Cyanid ( = Cyanierung) schwache Säuren zuzutropfen. Dabei wird durch die Salzbildung mit der schwachen Säure die gewünschte Pufferung erreicht. Als schwache Säuren kommen z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, 2-Äthylhexansäure, Phosphorsäure, Kohlensäure, Oxalsäure, Zitronensäure! Fumarsäure oder Maleinsäure oder Gemische davon in Betracht.

Eine andere Variante besteht darin, daß man dem Reaktionsgemisch von vornherein Ester anorganischer oder organischer Säuren zugibt, die durch die bei Cyanierung frei werdenden Hydroxylionen verseift und so die frei werdenden Hydroxylionen neutralisiert werden. Man kann hierzu sowohl Ester von schwachen wie auch solche von starken Säuren verwenden, wie Ester der Kohlensäure, der Ameisensäure, der Essigsäure oder auch Ester der Schwefelsäure, sofern diese im Reaktionsmedium nicht alkylierend wirken, wie die Halbester der Schwefelsäure, z. B. Methyl- oder Äthylschwefelsäure.

Die bei der Cyanierung frei werdenden Hydroxylionen können auch durch Ammoniumsalze wie Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat oder durch Salze von primären, sekundären und/oder tertiären Aminen und gegebenenfalls durch Salze quartärer Ammoniumverbindungen gebunden werden. Als Salze von Aminen kommen aus wirtschaftlichen Gründen vor allem die Chloride, Sulfate, Methosulfate, Äthosulfate, Formiate und/oder Acetate von aliphatischen Aminen, wie Methylamin, Dimethylamin, Triäthylamin, 3-Methoxypropylamin, 3-Äthoxypropylamin in Betracht

Als Lösungs- und Verdünnungsmittel kommen für das Verfahren solche in Betracht, welche die Reaktionskomponenten wenigstens teilweise lösen und welche den entstehenden Farbstoff möglichst nicht oder nur wenig lösen. Als Lösungsmittel sind z.B. Äthylenglykol, Äthylenglykolmonoalkyläther, Diäthylenglykolmonoalkyläther, Triäthylenglykol und dessen Monoalkyläther mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl, Formamid, Methylformamid, Dimethylformamid, N-Alkylpyrrolidon wie N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol oder Gemische davon zu nennen.

Als ionogene Cyanide kommen z. B. die alkalimetall- oder Erdalkalimetallcyanide wie Natriumcyanid, KaIiumcyanid, Ammoniumcyanid, Magnesiumcyanid, Calciumcyanid oder Gemische davon in Betracht. Aus wirtschaftlichen Gründen werden vorzugsweise Natrium- und Kaliumcyanid angewendet.

Als dehydrierende Mittel kommen bei dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung z. B. Luftsauerstoff in Betracht. Dabei ist es zweckmäßig, Sauerstoffüberträ- <*> ger wie Ammoniumvanadat zuzusetzen. Vorzugsweise verwendet man als dehydrierendes Mittel organische Nitroverbindungen wie Nitrobenzol, Nitrobenzolsulfonsäure, Nitrophenole oder feinpulverisierten oder feinverteilten Schwefel, z. B. Schwefelblume. Als dehydrierend wirkendes Mittel kann auch der Schwefel dienen, der bei der Herstellung der 1,4-Diaminoanthrachinonverbindung bei der Reduktion der Dinitroverbindung mit Sulfiden zusammen mit der Diaminoverbindung entsteht. In diesem Falle kann eine Abtrennung des Schwefels von der Diaminoverbindung unterbleiben. Vorzugsweise führt man die Dehydrierung während der Cyanierung durch, da in diesem Fall die entstehenden Dihydroverbindungen sofort zu Antlirachinonderivaten dehydriert werden. Hierdurch wird zusätzlich die Bildung von Nebenprodukten unterdrückt oder zumindest sehr weitgehend unterbunden.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daö man die leicht zugänglichen Ester der l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure zunächst mit Aminen R²-NH2 in Gegenwart von Säuren oder deren Salzen mit dem betreffenden Amin in das entsprechende l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamid überführt und letzteres anschließend im gleichen Gefäß unter Zusatz von ionogenen Cyaniden und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zu dem gewünschten Farbstoff umsetzt. Auch hier kann die Dehydrierung entweder in einer getrennten Reaktionsstufe oder vorzugsweise während der Cyanierung erfolgen. Die zugegebene Säure und/oder das daraus gebildete Aminsalz beschleunigt die Amidbildung und dient in der folgenden Stufe als Acceptor für die bei der Cyanierung frei werdenden Hydroxylionen.

Als Säuren kommen für diese Verfahrensvariante z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, 2-Äthylhexansäure, p-Tohrolsulfonsäure, Phosphorsäure, Methylschwefelsäure, Äthylschwefelsäure, Oxalsäure, Zitronensäure, Fumarsäure, Maleinsäure oder Gemische davon in Betracht.

Als Ausgangsverbindungen kommen solche der Formel

(Π)

/\/\/V/C— NH- R²

O NHR¹

in Betracht, in der R¹ und R² die vorstehend genannte Bedeutung haben.

Als gegebenenfalls substituiertes Alkyl kommen für R¹ insbesondere solche mit 1 bis 3 C-Atomen in Betracht. Im einzelnen sind für R¹ Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl zu nennen.

In den Formeln I und II steht R² für ein lineares oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis IOC-Atomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 C-Atomen, Cycloalkyl mit ti bis 8 C-Atomen.

Als Substituenten am Alkyl sind z. B. Hydroxyl, Amino, Alkylamino und Dialkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkyl, Cycloalkylamino mit 5 bis 8 C-Atomen, Cyan und 5- oder 6gliedrige gesättigte, Stickstoff enthaltende heterocyclische Ringe wie der N-Piperidin-, N-Pyrrolidon-, N-Pyrrolidin-, N-Morpholinkern zu nennen.

Als gegebenenfalls durch die genannten Gruppen substituiertes Alkyl sind z. B. zu nennen:

die für R¹ genannten Gruppen,

η-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, Pentyl,

Hexyl, Isohexyl, Octyl, 2-Äthylhexyl,

Nonyl, Decyl, 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl,

2-Butoxyäthyl, 2-Propoxyäthyl,

3-Methoxypropyl,3-Äthoxypropyl,

3-ButoxypropyI,3-(2'-Äthylhexoxy)-prcpyl, 2'- Hydroxyäthyl, 2'- Hydroxypropyl, 3'-Hydroxypropyl, 2'-Aminoäthyl, 3'-AminopropyI, 2'-Aminopropyl, 2'-N'-Methylaminoäthyl,3'-N'-ÄthylaminoäthyI, 2'-N-Butylaminoäthyl, 2'-N,N-Dimethylaminoäthyl, 2'-N,N-DimethylaminopropyI, 3'-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-pr-opyl, 2'-Cyanäthyl,3'-N-Pyrrolidinyl-propyl, 3'-N-Piperidylpropyl, 3'-N-Morphiüyl-prcpyl oder S'-N-Pyrrolidonyl-propyl. Als Ausgangstoffe der Formel Il kommen z. B. in Betracht:

C—NH-R²

O NH-R¹

wobei R¹ und R² die folgende Bedeutung haben:

C₂H₅

CH₂-

(CH₂J₂

(CH₂),

(CH₂J₂

CH₂ —

(CH₂J₃

(CH₂)J

(CH₂J₃

CH₂-OH

CH₂-OCH, -OC₂H₅ -OC₃H₇ -OC₄ H,(n)

CH₂ — CH₂ — OH -OCHj -OC₂H₅ -OC₄H₉

(CH₂)₃ CH₂-

CH₂

-CH

— O — CH₂ CH-CH,

OH

CH₂ CH₂ CH,

C₂H₅

CH — C₄H₉

C₂H₅

— CH₂ — CH₂ — NH — CH₃ -CH₂-CH₂-N(CH₃),

— CH₂ — CH₂ — CH₂ — NH(CH,)₂

CH₂ — CH₂ — CH₂ — N H

-CH₃

CH₂ — CH₂ — C^-H₂ — N -< H y

j X /

CH₂-CH₂-CN CH₂- CH₂-CH₂- N

CH₂ — CH₂ — CH₂ — N

CH₂-CH₂-CH₂-N CH₂ — CH₂ — CH₂ — OCH,

Die Verwendung von Puffern ist in der Chemie der Anthrachinonverbindungen an sich nicht neu. So verwendet man z. B. Acetatpuffer, um bei der Umsetzung von l-Amino^-bromanthrachinon^-sulfonsäure mit Aminen, um einen Austausch des Broms durch die Hydroxylgruppe zu vermeiden. Man benutzt Puffer z. B. bei Reaktionen mit l-Amino-4-nitro-anthrachinon-2-carbonsäuren oder deren Derivaten, um einen Austausch der «-ständigen und beweglichen (d. h. leicht austauschbaren) Nitrogruppe durch die Hydroxylgruppe zu verhindern.

Demgegenüber sind die 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure und deren Amidderivate gegenüber alkalisch wirkenden Mitteln wie Alkalihydroxide, Alkalicarbonate recht beständig. So können 1,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonamidderivate aus der entsprechenden 4-Nitroyerbindung durch Reduktion in stark alkalischem Medium hergestellt werden. Dabei wird die

Nitroverbindung zum Überschuß des Reduktionsmittels gegeben. Da in den l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamiden kein gegenüber Hydroxylionen reaktionsfähiger Substituent vorhanden ist, war nicht vorherzusehen oder zu erwarten, daß man von roten Verunreinigungen freie Verfahrensprodukte erhalten würde, wenn man die Umsetzung innerhalb eines engen pH-Bereiches und/oder in Gegenwart von Puffern durchführt.

Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren weiter erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.

Beispiel 1

a) In eine Mischung aus 100 Raum teilen Methanol und 12,5 Raumteilen Formamid trägt man 2 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und 2,3 Teile Eisessig ein und rührt so lange bei Raumtemperatur, bis alles gelöst ist. In diese Mischung trägt man 6,25 Teile Ammoniumbicarbonat, 6,25 Teile Nitrobenzol, 8,25 Teile Natriumcyanid und 10 Teile

l-Amino^-methylaminoanthrachinon^-carbonsäure-y-methoxypropylamid ein und verrührt alles gut miteinander. Der pH-Wert dieser Suspension beträgt etwa 10,5 bis 10,75. Man erhitzt die Mischung auf Rückflußtemperatur und tropft unter Rühren im Laufe von 1 Stunde 7,5 Teile Eisessig hinzu. Der DH-Wert der Reaktionsmischune

beträgt nun 9,0 bis 9,3 und verschiebt sich bis zum Ende der Reaktion auf etwa 9,5. Man rührt so lange unter Rückfluß, bis alles Ausgangsmaterial umgesetzt ist, was nach etwa 3 Stunden der Fall ist. Man läßt das Reaktionsgemisch unter Rühren abkühlen und verdünnt bei etwa 30 bis 35°C mit 10 Teilen Wasser. Dann saugt man ab, wäscht mit heißem Wasser bis zum farblosen Ablauf und zuletzt einmal mit Methanol nach. Man erhält nach dem Trocknen 9,5 Teile eines blauen Farbstoffes, der nach dem Dünnschichtmagnetogramm keine roten oder sonstige störende Nebenprodukte enthält. Der Farbstoff schmilzt bei 167°C und geht bei der Behandlung mit verdünnter Schwefelsäure gemäß DT-AS 14 69 470, Beispiel 6, in den Farbstoff der Formel

NH,

N-(C H₂), OC H₃

NH

CH,

über, der in brillanten grünstichigen Türkistönen von ausgezeichneten Echtheiten auf Polyester aufzieht. Schon geringe rote Verunreinigungen würden die Brillanz und den Türkiston wesentlich abtrüben,
b) Vergleich (ohne Pufferung)

100 Raumteile Methanol, 12,5 Raumteile Formamid, 6,25 Teile Nitrobenzol, 8,25 Teile Natriumcyanid und 10 Teile 1 -Amino-4-methylaminoanthrachinon-2-carbonsäure-)>-methoxypropylamid werden gut miteinander verrührt und so lange unter Rückfluß erhitzt, bis alles Ausgangsprodukt verbraucht ist, was nach etwa 3 Stunden der Fall ist. Der pH-Wert beträgt zu Beginn der Reaktion etwa 12,2 und steigt während der Umsetzung auf etwa 13. Nach der Aufarbeitung erhält man ein Produkt, das etwa zur Hälfte aus roten Beimengungen besteht und bei 324° sintert und bis 360° C nicht schmilzt. Nach der Behandlung mit verdünnter Schwefelsäure erhält man einen Farbstoff, der wegen seines trüben Farbtones unbrauchbar ist.

Beispiel 2

a) 10 Teile l^Diaminoanthrachinon^-carbonsäure-y-methoxypropylamid (Herstellung siehe Beispiele 17 und 18) werden in eine Mischung aus 50 Teilen Glykolmonomethyläther und 9 Teilen Glykolmonoacetat eingerührt. Man fügt 5 Teile Natriumcyänid und 0,5 Teile Schwefel hinzu und erwärmt unter Durchleiten von Luft auf 90 bis 95° C Man rührt so lange nach, bis alles Ausgangsprodukt umgesetzt ist, was bereits nach etwa 1 Stunde der Fall ist Man läßt das Reaktionsgemisch abkühlen und fügt bei etwa 30 bis 35° C 75 Teile Wasser hinzu. Dann saugt man ab, wäscht mit heißem Wasser bis zum farblosen Ablauf und dann mit Methanol bis zum rein hellblauen Ablauf nach. Man erhält nach dem

Trocknen 9,5 Teile des Farbstoffes

N-(CH₂)^OCH₃

NH

NH₂

der keine Nebenprodukte enthält und in schönen türkisblauen Farbtönen auf Polyester aufzieht. Fp.

200 bis 201° C.

b) Vergleich (ohne Pufferung)

Man arbeitet wie in Beispiel 2 angegeben, jedoch ohne Zusatz von Glykolmonoacetat. Man erhäl nach der Aufarbeitung etwa 7,5 Teile eines stark verunreinigten Farbstoffes, der nur etwa zur Hälfte aus dem gewünschten Farbstoff besteht und zur Färbung ungeeignet ist. Das Produkt sintert bei etwa 200° C und schmilzt bei 274° C.

Beispiel 3

20 Teile l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäure methylester werden in 60 Teile 3-Methoxypropylamin eingerührt und bei Raumtemperatur mit 6 Teilen Eisessig versetzt. Man erhitzt die Mischung auf 75 bis 80° C und rührt so lange nach, bis ein Chromatogramm zeigt, daß alles Ausgangsmaterial umgesetzt ist. Dies is in der Regel nach l'/2 Stunden der Fall. Nun kühlt man die Mischung auf 30 bis 35°C ab, gibt 100 Teile Formamid und 12 Teile Natriumcyänid hinzu und leite einen schwachen Luftstrom durch die Mischung. Man rührt '/2 Stunde bei 30 bis 35° C nach, erwärmt dann au 48 bis 50° C und rührt bei dieser Temperatur unter Durchleiten eines schwachen Luftstromes so lange nach, bis das l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäu re-y-methoxypropylamid vollständig verbraucht ist, was nach 3 bis 4 Stunden der Fall ist. Wenn das Chromatogramm den Endpunkt der Reaktion anzeigt fügt man bei 48 bis 50° C 100 Teile Wasser zu und rühr bei etwa 50° C nach, bis das Kristallisat grobkörnig geworden ist. Die Fällung wird noch warm abgesaug und mit heißem Wasser bis zum farblosen Ablau nachgewaschen. Zum Schluß wäscht man mit Methano bis zum rein hellblauen Ablauf nach. Nach deir Trocknen erhält man 24,2 Teile eines dunkelblauer Kristallpulvers, das die gleiche Konstitution und der gleichen Schmelzpunkt besitzt wie der nach Beispiel 2 hergestellte Farbstoff Das Verfahrensprodukt enthäl keine Nebenprodukte, die den brillanten Türkistoi abtrüben.

Anstelle von Eisessig kann man mit gleichem Erfolg Propionsäure oder 2-Äthylhexansäure, Ameisensäure Oxalsäure, Zitronensäure, Fumarsäure, Maleinsäure verwenden. Man kann auch starke organische Säurer wie o- oder p-Toluplsulfosäure, Benzol- oder /f-Naph thalinsulfonsäure verwenden.

Beispiele 4bisl6

Man verfährt wie in Beispiel 3 beschrieben verwendet jedoch anstelle von 3-Methoxypropylamir die äquivalente Menge der in der Tabelle genanntei Amine, so erhält man die entsprechenden Farbstoffe:

70S 526/43

(ο

ίο

NH,

Ν —R²'

O ! NH NH₂

Beispiel	Λ mi n	R-·	(n)	-OH	l'p. des Farbstoffes
4	Äthylamin	-C₂H₅	-CH₂	-CH₂-OH	273 C(Z)
5	Propylamin	-C₃H,	-CH₂	-CH,	252 bis 253 C
6	Äthanolamin	-CH₂	-CH		253(Z)
7	3-Hydroxypropylamin	-CH₂	OH	-CH₂O-C₂H₅	276 bis 277 C
8	2-Hydroxypropylamin	-CH₂	-CH₂	— OCH₃	270 C
			-CH₂	- OC₂H₅
9	3-Äthoxypropylamin	-CH₂	-CH₂	-OC₃H₇In)	184 bis 192 C
10	2-Methoxyäthylamin	-CH₂	-CH₂	— OC₄H₉In)	232 bis 233 C
11	2-Äthoxyäthylamin	-CH₂	-CH₂	-CH₂-OQH₇In)	210 bis 213 C
12	2-n-Propoxyäthylamin	-CH₂	-CH₂	-CH₂-OC₃H₇IiSO)	161 bis 164 C
13	2-n-Butoxyäthylamin	CH,	-CH₂	-CH₂-OC₄H₉In)	158 bis 160 C
14	3-n-Propoxypropylamin	-CH₂	-CH₂	218 bis 223 C
15	3-iso-Propoxypropylamin	-CH₂		122 C
16	3-n-Butoxypropylamin	-CH₂		138 bis 139 C

Beispiel 17

20 Teile M-Diaminoanthrachinon^-carbonsäuremethylester werden in 45 Teilen 3-Methoxypropylamin unter Rühren 4'/2 Stunden auf 8O⁰C erhitzt. Nach dem Erkalten wird in Wasser gegeben, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 20,1 Teile M-Diamino-anthrachinon^-carbonsäure-(y-methoxypropylamid). Fp. 189 bis 19O⁰C (aus Toluol).

Beispiel 18

a) 20 Teile des in Beispiel 17 genannten Methylesters werden in 45 Teilen 3-Methoxypropylamin und 10 Teilen y-Methoxypropylamin-p-toIuolsulfonat 2 Stunden auf 75°C erhitzt. Nach dem Erkalten wird in Wasser gefällt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Ausbeute an Amid: 21,65 Teile.

b) 20 Teile Methylester werden in 45 Teilen 3-Methoxypropylamin und 5 Teilen Eisessig ΙΆ Stunden auf 75°C erhitzt. Nach dem Erkalten wird in Wasser gegeben, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 21 Teile.

c) Analog erhält man das Amid unter gleichen Bedingungen und in gleicher Ausbeute bei Verwendung von 5 Teilen Propionsäure anstelle von Eisessig.

d) 20 Teile des Methylesters werden in 45 Teilen 3-Methoxypropylamin und 5 Teilen Eisessig 1 Stunde auf 75°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 40⁰C wird mit 150 Teilen Wasser verdünnt, kalt abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Ausbeute: 21 Teile.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel

N —R²

in der R¹ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, R² ein lineares oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen, ein AJkoxyalkyJ mit 3 bis 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 8 C-Atomen bedeuten, durch Umsetzen der entsprechenden l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamide mit ionogenen Cyaniden in organischer oder organiich-wäßriger Phase und gleichzeitiger oder folgender Einwirkung von dehydrierend wirkenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung im Falle von R¹ = H im pH-Bereich 10,5 bis 12 und im Falle von R¹= Alkyl im pH-Bereich 8 bis 11 durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Schwefel als dehydrierendes Mittel verwendet. ^

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das als Ausgangsmaterial benötigte l,4-Diaminoanthrachinon-2-carbonsäureamid durch Reaktion des entsprechenden Carbonsäureesters mit Aminen der Formel R²—NH2, in der R² die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, herstellt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung des Esters mit dem Amin in Gegenwart von Säuren oder Ammoniumsalzen durchführt.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Amidierung in Gegenwart von Säuren oder Ammoniumsalzen und anschließend in gleichem Gefäß die Cyanierung durchführt.