DE2535576C2 - Isolongifolen-Derivate und ihre Verwendung - Google Patents

Description

CH₃

CH₃

O OR'

Il I

Y —C— oder — CH-

R. H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R' H oder ein Acylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.

2. Die Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 in Parfüms, Parfümkompositionen und parfümierten Produkten.

Die Erfindung betrifft neue Isolongifolen-Derivate und ihre Verwendung in der Parfümerie, insbesondere in Parfumkompositionen, bei welchen eine Anzahl dufttragender Bestandteile synthetischen oder natürlichen Ursprungs zusammengemischt oder compoundiert wird, um ein Parfümkonzentrat zu bilden. Solche Konzentrate können als solche oder nach Verdünnung Verwendung finden, werden aber üblicherweise in kleinen Anteilen anderen Stoffen zugesetzt, z. B. Raumsprays oder Seifen, Detergentien, kosmetischen oder desodorierenden Mitteln oder Substraten, z. B. Geweben, Fasern oder Papiererzeugnissen, aiu ihnen annehmbare Geruchseigenschaften zu verleihen. So sind solche Konzentrate gewerbliche Erzeugnisse, und die Parfümkonzentrate können ein einfaches oder komplexes Gemisch einzelner Riechstoffverbindungen umfassen.

Bekanntlich besitzen viele Terpenverbindungen charakteristischen Geruch oder Duft, wovor, einige für die Verwendung in der Parfümerie besonders geeignet sind. Es war jedoch niemals möglich, eine vollständige Korrelation zwischen Struktur und Geruch oder Duft aufzuzeigen, und man kann deshalb nicht allgemein vorhersagen, welche Verbindungen einen brauchbaren oder angenehmen Geruch oder Duft haben werden oder wie ein bestimmter Duft einer bestimmten Verbindung sein wird.

Ein nützliches Ausgangsmaterial für die Synthese von Parfümbestandteilen ist das Sesquiterpen Longifolen, und eine Reihe wertvoller Terpen-Duftstoffe wurden in einer oder mehreren Stufen, ausgehend von Longifolen, synthetisiert. Eine bekannte erste Stufe bei einigen dieser Synthesen ist die Umwandlung von Longifolen in Isolongifolen (I).

Viele Derivate von Isolongifolen jedoch sind in der Parfümerie nicht brauchbar.

Es wurde nun eine neue Klasse von Produkten gefunden, die aus Isolongifolen hergestellt werden können und die, wie gefunden wurde, besonders erwünschte Parfümeigenschaften besitzen.

Der Gegenstand der Erfindung wird durch die Ansprüche definiert.

Die erfindungsgemäßen Isolongifolen-Derivate werden aus Isolongifolen durch eine Prins-Reaktion, an die sich ggf. eine Reduktion oder Verseifung anschließt, erhalten. Aus den resultierenden Produktgemischen wurden bestimmte neue Verbindungen von besonderem Wert für die Parfiimindustrie isoliert. Die Prins-Reaktion umfaßt die Reaktion eines Aldehyds mit einem Olefin, bevorzugt in Gegenwart einer Lewis-Säure oder einer Mineralsäure als Katalysator. Die Reaktion kann folgendermaßen durchgeführt werden:

a) Unter Verwendung von Formaldehyd in einer Carbonsäure als Lösungsmittel zur Überführung eines Olefins in einen Ester R"-CH₂OR (worin R ein Acvlrest der als Lösungsmittel dienenden Carbonsäure ist);

b) unter Verwendung eines Formaldehyd-Kondensats, wie z. B. Paraformaldehyd, in einem Autoklav zur Bildung eines primären Alkohols R"CH₂OH oder

c) unter Verwendung eines höheren Aldehyds zur Bildung eines sekundären Alkohols

OH

R"—CHR

Unter bestimmten Bedingungen kann diese Reaktion alternativ oder zusätzlich das Keton
O

Il

R"—C —R liefern.

Üblicherweise erfahrt das Ausgangsolefin eine vollstäntige oder teilweise Umlagerung während des Reaktionsverlaufs, was zur Bildung von Produkten führt, in welchen die olefinische Bindung in Nachbarstellung verschoben worden ist. So liefert das Olefin CH₃-CH=CH₂-Produkte, in denen R" CH₂=CH-CH,- ist. In besonderen Fällen jedoch kann die olefinische Doppelbindung aus Strukturgründen gehindert sein, in die 2,3-Stelung zu wandern. In solchen Fällen kann das Olefin

X X

I I

X-C-C = C H₂-Produkte,

X
liefern, in welchen

XXH

I I I

R" X-C- C = C-X

ist.

Andererseits kann die Verbindung eine Struktummiagerung erfahren, z. B. eine Zyküsierang, folglich unter Wegfall der olefinischen Doppelbindung.

Die oben erwähnten, nach der Methode (a) hergestellten Ester können auch verseift werden, um die entsprechenden primären Alkohole zu liefern, die den nach der Methode (b) erhaltenen gleichen. Die oben genannten, nach der Methode (c) hergestellten Alkohole können z. B. unter Verwendung von Chromsäure oxidiert werden, um die entsprechenden Ketone zu liefern. Die nach der Methode (b) oder durch Verseifen des Produkts der Methode (a) hergestellten primären Alkohole können zu den entsprechenden Aldehyden oxidiert werden, wobei herkömmlich für die Überführung primärer Alkohole in Aldehyde eingesetzte Oxidationsmittel verwendet werden.

Die vorstehend genannten Aldehyde können mit Alkylmagnesiumiodiden umgesetzt werden, um sekundäre Alkohole zu ergeben, die den nach der Methode (c) erhaltenen entsprechen. Diese können, wie zuvor beschrieben, zu Ketonen oxidiert werden.

Die sekundären Alkohole mit der nach der Methode (c) erhaltenen Struktur können unter Anwendung jedes herkömmlichen Veresterungsverfahrens verestert werden.

Alle vorerwähnten Produkte der Prins-Reaktion, in denen die olefinische Bindung erhalten blieb, können auch katalytisch hydriert werden, um die entsprechenden gesättigten Verbindungen zu ergeben.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen umfassen neue primäre und sekundäre Alkohole, deren Ester und die entsprechenden Aldehyde und Ketone. Sie werden hergestellt, indem allgemein Isolongifolen mit einem Aldehyd mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Katalysators für die Prins-Reaktion umgesetzt wird.

Dies kann z. B. dadurch geschehen, daß Isolongifolen mit Formaldehyd und genügend Ameisensäure zum Lösen des Gemischs umgesetzt wird.

Weitere mögliche Verfahren sind:

a) Umsetzung von Isolongifolen mit Formaldehyd in Gegenwart einer Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer katalytischen Menge einer Lewis-Säure oder einer starken Mineralsäure unter Bildung eines Esters und ggf. anschließende Verseifung mit heißem wäßrigen Alkali unter Bildung eines primären Alkohols.

b) Umsetzung von Isolongifolen mit einem Formaldehyd-Kondensat in einem Autoklav bei einer Temperatur über dem Normaldruck-Siedepunkt des Gemischs unter Bildung primärer Alkohole und gegebenenfalls anschließende Oxidation zu den entsprechenden Aldehyden. Die so erhaltenen Aldehyde können gegebenenfalls mit einem Alkylmagnesiumiodid mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen zu sekundären Alkoholen umgesetzt werden, die dann zu Ketonen oxidiert werden können.

IO

15 23

30 35 40 45 50 55 60 65

c) Umsetzung von Isolcngifolen mit einem Aldehyd mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Katalysators für die Prins-Reaktion zur Bildung sekundärer Alkohole, woran sich ggf. eine Oxidation der Alkohole zu Ketonen anschließen kann. Die sekundären Alkohole können ggf. auch verestert werden,
s

An jede der vorgenannten Ausführungsformen kann sich noch die Stufe der Umsetzung des Produkts mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators unter Bildung eines gesättigten Produkts anschließen.

Die Prins-Reaktion wird bevorzugt mit Formaldehyd in einer ausreichenden Menge Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, um als Lösungsmittel zu wirken, durchgeführt. Die Carbonsäure kann, und zwar bevorzugt, Ameisensäure oder Essigsäure sein. Andererseits kann sie z. B. Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Vaieriansäure oder Capronsäure sein. Die Carbonsäure bildet die Ester X-CH₂OR', worin R' der Acyirest der Carbonsäure ist. Wenn ein primärer Alkohol gewünscht wird, kann die Carbonsäure weggelassen werden.

Ameisensäure vermag die Reaktion selbst genügend zu katalysieren, ohne Notwendigkeit eines zusätzlichen

Katalysators; werden aber höhere Carbonsäuren eingesetzt, und bevorzugt auch, wenn Ameisensäure verwendet wird, ist zusätzlich ein saurer Katalysator zugegen. Der Katalysator kann jeder der normalerweise in Prins-Reaktionen eingesetzten Katalysatoren sein. Zum Beispiel kann er eine Lewis-Säure, wie z. B. BF₃ oder dessen Etherat, ZnCl₂ oder SnCl₄, sein. Andererseits kann er eine Mineralsäure sein, wie z. B. H₂SO₄, H₃PO₄ oder HCl, wenn auch die letzte nicht bevorzugt wird (aufgrund des Risikos der Bildung karzinogener Nebenprodukte).

Der Katalysator kann im allgemeinen in bislang für Prins-Reaktiouen herkömmlichen Mengen zugegen sein.

Zum Beispiel können 0,5 bis 10%, bevorzugt 1 bis 5%. z. B. 1 bis 2% des Katalysators, bezogen auf das Gewicht des Reaktionsgemischs, eingesetzt werder.

Die Reaktion wird bevorzugt unter Rückflußtemperatur des Systems durchgeführt, um eine Zersetzung oder Abbau zu vermeiden. Wenn auch die Reaktion bei jeder Temperatur, z. B. bis zum Siedepunkt, abläuft, wird die Temperatur doch bevorzugt zwischen 60⁰C und 90⁰C gehalten. Sie läuft üblicherweise in einer Zeit zwischen I und 24 Stunden, bevorzugt zwischen 6 und 16 Stunden, ab.

Die relativen Anteile an Formaldehyd und Isolongifolen sind nicht kritisch. Die Reaktion umfaßt äquimolare Zugabe von Formaldehyd zu dem Terpen, und etwa äquimolare Anteile können daher eingesetzt werden. Ein Überschuß an jedem Reagenz ist jedoch technisch möglich, wenn es auch in der Praxis vorgezogen wird, da das Isolongifolen der bei weitem teuerste Bestandteil des Gemischs ist, einen geringen Formaidehydübcrschuß zu verwenden, z. B. bis zu 20% der stöchiometrischen Menge. Die Carbonsäure kann in jedem gewünschten Anteil zugegen sein, in Abhängigkeit vom Anteil der im Produkt gewünschten Ester. Wenn ein aus Alkoholen bestehendes Produkt gewünscht wird, kann die Carbonsäure völlig weggelassen werden. Eine Erhöhung des Carbonsäureanteils erhöht auch den Esteranteil im Produkt. Im allgemeinen wird die Verwendung der Carbonsäure als Lösungsmittel bevorzugt, und deshalb ist die Carbonsäure bevorzugt in einer ausreichenden Menge zugegen, um die anderen Komponenten des Reaktionsgemisches zu lösen.

Es ist möglich, aber üblicherweise nicht bevorzugt, die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel durchzuführen, wie einem Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel zusätzlich zu oder anstelle der Carbonsäure. Das Reaktionsgemisch kann ggf. wasserfrei sein.

Die Reaktion kann unter Verwendung eines aliphatischen Aldehyds mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen anstelle von Formaldehyd unter ähnlichen Bedingungen durchgeführt werden, wie unter den zuvor in Verbindung mit Formaldehyd beschriebenen. Es ist auch möglich, die Reaktion in einem Autoklav bei beispielsweise 150 bis 250⁰C unter dem entstehenden Systemdruck durchzuführen.

Das Reaktionsprodukt wird bevorzugt fraktioniert destilliert, um das wirksame Parfümprodukt van nicht umgesetztem Isolongifolen und einem Rückstand von Abbauprodukten abzutrennen.
Das wirksame Parfümprodukt rrwies sich als ein Gemisch von Verbindungen der Formeln

ί K A

YR

zusammen mit einem kleineren Anteil an anderen C,₆-Isomeren. Durch fraktionierte Destillation ist es möglich, diese einzelnen Verbindungen zu isolieren.

Der Anteil an (Vl) zu (V) in dem Produkt variiert mit der Reaktionsdauer. Beispielsweise kann Dei längerer Behandlung, insbesondere in Gegenwart eines starken Säurekatalysators, das anfänglich gebildete (Vi; zu (V) umlagern. Kurze Reaktionszeiten begünstigen daher Produkte mit einem hohen Anteil an (VI), längere Reaktionszeiten begünstigen Produkte, die einen hohen Anteil jn (V) enthalten.

Wurde die Reaktion unter Bedingungen durchgeführt, die der Bildung eines Esters XCH₂OR' angepaßt sind, kann das Produkt in für die Verseifung von Carbonsäureester:! wohlbekannter Weise verseift werden (z. B. durch Kochen mit wälirigem Alkali, wie z. B. Natriumhydroxid), um den entsprechenden primären Alkohol XCH₂OH zu ergeben.

Hergestellte primäre Alkohole XCH₂OH können zu Aldehyden XCHO mit auf dem Fachgebiet für die Oxidation von primären Alkoholen zu Aldehyden gut bekannten Mitteln oxidiert werden. Beispielsweise können sie mit Chromsäure oxidiert werden.

Hergestellte Alkohole

OH

X-CHR

O Il

X —C —R

mit für die Oxidation von Alkoholen zu Ketonen gut bekannten Mitteln oxidiert werden.

Jede der hergestellten ungesättigten Verbindungen kann zu den entsprechenden gesättigten Verbindungen unter Einsatz von WasserstofTund eines Hydrierkatalysators, wofür Beispiele auf dem Fachgebiet gut bekannt sind, wie Platin oder Palladium, hydriert werden.

Verbindungen für die Parfümerie und Gemische von Verbindungen, die aus dem Reaktionsgemisch herausdestilliert werden können, können in Parfümrezepturen und parfümierte Produkte eingebracht werden. Die erfindungsgemäßen Produkte neigen im allgemeinen dazu, holz- oder amberartigen Charakter zu besitzen. Insbesondere erinnern viele der Produkte deutlich an Zeder oder Vetiver und können in Rezepturen des Typs eingesetzt werden, für weiche Zeder, Vetiver oder Amber brauchbar sind.

Die die erfindungsgemäßen Verbindungen enthaltenden Parfümkompositionen können nach anerkannten Parfümerietechniken compoundiert werden, wobei bekannte, duftende Parfümeriebestandteile eingesetzt werden und wobei beispielsweise Techniken und Bestandteile in den Standardbüchern »Soap Perfumery and Cosmetics". W. A. Poucher, 7. Auflage, Chapman & Hall (London), 1959; »Perfume and Flavour Chemicals« von S. Arctander, Eigenverlag (Montclair), 1959 und »Perfume and Flavour Materials of Natural Origin«, ebenfalls von S. Arctander, Selbstverlag, Elizabeth N. J., 1960, erwähnt sind. Spezielle duftende Bestandteile, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen oder Produkten gemischt werden können, umfassen die Derivate von 2,6-Dimethyl-2-alkoxy-octan-7-ol (entsprechend der NL-Patentanmeldung 72 15 238), Vetiver-Öl, Vetiverol, Vetiverylacetat, Guajakholzöl, Guajakholzacetat, Cumarin-Moschusketon, Laurinaldehyd, Benzylacetat, Zitronenöl, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Rosenöl, Jasminöl, Jonone, Isononylacetat, Methylphenylacetat, Styrallylacetat.jff-Phenyletnanol, Citronellol, Citronellal, Hydroxycitronellal, Geraniumöl, Geraniol, Linalool, Nerol, Lavandinöl, Linalylacetat, Patchuliöl, Petitgrainöl, Bergamottöl, Heliotropin, Ethylenbrassylat, Undecylaldehyd, Zimtaldehyd, Benzylsalicylat, Zimtalkohol, Nelkenöl, Lorbeeröl, Muskatnußöl, Pimentöl, Terpineol, Ylangöl, Benzylbenzoat, Sandelholzöl, Muskatellersalbeiöl, Amylsalicylat, Labdanum (Cistus-)harz, Methyljonone, Dihydromyrcenol, Orangenöl, Vanillin, Ethylvanillin, Olibanumharz, Moschusambrette, Rhodinol, Mandarinöl, Methylnonylacetaldehyd, Neroliöl, Cedrol, Eichenmoos, Isovalanon, Eugenol, Isoeugenol, Zedernholzöl oder p-tert.-Butyl-cyclohexyiacetat.

Typischerweise werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit wenigstens zwei, gewöhnlich wenigstens fünf, und bevorzugt wenigstens zehn, der vorstehend genannten Bestandteile gemischt.

Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen in Parfümkompositionen höchst brauchbar sind, sowohl hinsichtlich der Kapazität dufttragender Bestandteile als auch von Fixativen. Gewöhnlich können sie in einem weiten Gehaltsbereich eingesetzt werden; beispielsweise von 0,01 bis 20 Gew.-% der compundierten Parfümkompositionen. Gelegentlich kann es erwünscht sein, 1 bis 10 oder 1 bis 20 oder 2 bis 10 Gew.-% auf dieser Basis zu verwenden, während in anderen Fällen 3 bis 30, z. B. 5 bis 20 Prozentteüe erforderlich sein können. Die compoundierten Parfümkompositionen der Erfindung finden in einer Vielzahl von Parfümmaterialien Verwendung. Sie können in nützlicher Weise eingesetzt werden in Toilettepräparationen, Raumsprays oder können Seife, Toilettewasser, Gesichtscremes, Talkumpuder, Babylotionen und Sonnencrememitteln zugesetzt sein. Auch können sie zusammen mit Parfümsubstraten, wie Fasern, Geweben und Papierprodukten, verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders wirksam, wenn sie zusammen mit essentiellen Ölen verwendet werden, wie denen von Zedemholz, Sandelholz, Vetiver, Lavendel, Bergamotte, Geranium, Patchuli, Eichen moos oder Muskatellersalbei und/oder mit natürlichen oder synthetischen Materialien, wie Moschusambrette, Moschusketon, Moschusxylol, Cedrol und Cedrylacetat, Acetylcedren, Vetiverol und Vetiverylacetat, Methyljonon, Cumarin, Linalool, Linalylacetat, Geraniol, Citronellol, Phenylethylalkohol, Benzylacetat, Eugenol, Isoeugenol, Amyl- und Hexylzimtaldehyd oder Hydroxycitronellal.

Beispiel 1

204 g (1 Mol) Isolongifolen wurden mit 36 g (1,2 Mol) Paraformaldehyd in 138 g (3 Mol) Ameisensäure bei 90⁰C über 16 Stunden behandelt. Nach dieser Zeit waren etwa 75% des Isolongifolens in ein Gemisch von C|₆-Formiaten überführt. Das Produkt wurde zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet und hauptsächlich in j

zwei Fraktionen destilliert, nämlich die Kohlenwasserstofffraktion und die Formiatfraktionen, wie durch die ':]

nachfolgend angegebenen Siedepunkte angezeigt. .';

Fraktion 1 75 g 70-!00°C/0,67 mbar, hauptsächlich Isolongifolen _;;j

Fraktion 2 HOg 110-1 ?0°C/0,67 mbar, hauptsächlich C,₆-Formiate >§.

Rückstand 35g ,ij

Dies bedeutet eine Gew./Gew.-Ausbeute von etwa 84,5%, bezogen auf verbrauchtes Isolongifolen.
Die Formiatfraktion enthielt ein Gemisch von

CH₂OCHO

CH₂OCHO

bestimmt durch Kernresonanz- und IR-Anaiyse und wies einen ausgesprochenen Zedemhoiz-Vetiver-Dufl großer Beständigkeit mit einem Nachduft (nach dem Austrocknen) nach Amber, Muskatellersalbei auf.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung von 180 g Essigsäure und 2 g Schwefelsäure anstelle der Ameisensäure. Das Gemisch wurde auf 60°C erwärmt. Es wurde eine ähnliche Ausbeute des entsprechenden Essigesters erzielt mit einem starken Zedern-Vetiver-Duft, der an Cedryl- und Vetiverylacetat erinnert.

Beispiel 3

Die Formiat- (265 g) und Acetat-Gemische (276 g), hergestellt nach den Beispielen 1 bzw. 2, wurden jeweils durch Kochen mit 30%igem wäßrigen Natriumhydroxid (48 g) über 6 Stunden verseift, um ein Gemisch der entsprechenden Alkohole zu ergeben. Das Produkt (230 g) wurde über eine kurze Säule destilliert und hatte in jedem Fall einen weichen, holzartigen Duft, der an Cediol erinnerte.

Beispiel 4

234 g eines nach Beispiel 3 hergestellten Alkoholgemischs wurden in 250 ml Eisessig gelöst und in einem Wasserbad gekühlt, während 170 g Natriumdichromat in 750 ml Essigsäure im Verlaufe von zwei Stunden zugesetzt wurden. Danach wurde das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur 20 Stunden stehen gelassen. Das so gebildete Aldehydgemisch wurde durch Aufarbeiten mit Wasser isoliert und destilliert, um 175 g Endprodukt zu ergeben, das einen starken Zedern-Vetiver-Duft und nach dem Austrocknen eine ausgesprochene Ambernote

Beispiel 5

Eine Etherlösung des AJdehydgemischs (232 g), hergestellt nach Beispiel 4, wurde langsam zu Methylmagnesiumiodid gegeben, das aus Methyiiodid (142 g) und Magnesium (24,3 g) in Ether (500 mF) hergestellt wurde. Nach der anfänglichen exothermen Reaktion wurde das Reaktionsgemisch für weitere zwei Stunden unter Rückfluß gehalten. Aufarbeiten mit verdünnter Ammoniumchloridlösung und nachfolgendes Destillieren ergab ein Gemisch der Alkohole (IX) und (X) in 93%iger Ausbeute.

CHOH

CHOH

CH₃

CH,

IO

(IX)

(X)

Chromsäureoxidation der obigen Alkohole unter Anwendung des in Beispiel 4 beschriebenen Verfahrens erbrachte die entsprechenden Ketone (XI) und (XII) in fast quantitativer Ausbeute. Das Ketongemisch hatte einen starken holzig-iris- oder veilchenartigen Duft mit amberartigen Untertönen.

CH₃

(χι)

Beispiel 6

Das Produkt von Beispiel 4 (C^-AIdehydmischung) wurde wie folgt in einer Chypre-Formulierung verwendet:

Moschusambrette Moschusketon Cumarin Bergamottöl Zitronenöl Methyljonon Hexylzimtaldehyd Hydroxycitronellal Lavendelöl Sandelholzöl »Osyrol*«*) Isoeugenol Eugenol Benzylacetat Phenylethylalkohol Eichenmoos abs.

Vetiver-Öl Produkt von Beispiel 4

150

100

100

100

40

20

10

30

40

30

20

50

1000

*) 3,7-Di;nethyl-7-niethoxyoctan-2-ol, Warenzeichen der Bush BoaJce Alle Ltd.

Die Zugabe des Produktes von Beispiel 4 zu dieser Komposition verleiht eine langanhaltende, holzige, bernsteinartige Note, die sich harmonisch mit dem Vetiver-Öl, Sandelholz und Eichenmoos abs. mischt.

Beispiel 7 Die Produkte der Beispiele 1 und 3 wurden in einer Fougere-Rezeptur wie folgt eingesetzt:

Moschusambrette Moschusketon Cumarin Lavendelöl

100 50 50

100

20

30

40 45 50 55 60 65

Patchuliö! 30

Geraniumöl 40

Sandelholzöl 30

Bergamottöl 100

Linalool 50

Linalylacetat 50

jß-Methylionon 60

Anisaldehyd 30

Methylanthranilat 5

Vanillan 55

Synthetisches Rosenöl 20

Synthetisches Jasminöl 20

Ylangöl 10

Hydroxycitronellal 100

IS Produkt von Beispiel 3 50

Produkt von Beispiel 1 100

1000

Beispiel 9 Das Produkt von Beispiel 1 (Cn-Formiatester) wurde in der folgenden Formulierung verwendet:

)>-Methyljonon 77 40

Moschusambrette 30

Cumarin 50

Lavandin grosso 300

Geranium Bourbon 30

spanischer Rosmarin 20

synthetischer Bergamotte 220

künstl. Rose 50

künstl. Jasmin 50

indonesisches Patchouli 30

farbloses Eichenmoos abs. 30

»Osyrol®«*) 50

Produkt von Beispiel 1 50

	1000
Re	i ς η i p. I R
e [ vodukte der Beispiele 1, 2 und 3 wurden in	einer Af
Bergamottöl (Bergapten-frei)	110
Zitronenöl	90
Petitgrainöl	20
Geraniumöl	60
Lavendelöl	40
Neroliöl	10
Galbanumöl	10
Sandelholz E. I.-Öl	40
Hexylzimtaldehyd	50
Hydroxycitronellal	80
1-Citronellol	40
Hedion	20
Exaitolid	10
Moschusambrette	50
Moschusketon	30
Cumarin	20
Isoeugenol	10
Styrallylacetat	10
Angelikawurzelöl 10% in DEP	20
C. 12 MNA-Aldehyd 10% in DEP	10
CIl Undecylenaldehyd 10% in DEP	10
Eichenmoos, rein	20
Labdanumresinoide	10
Vetiverylacetat	30
Produkt von Beispiel 1	100
Produkt von Beispiel 2	50
Produkt von Beispiel 3	50

Guaiarom***) 50

DPG -

1000

·) 3,7-Dimethy/ T-methoxyoctar.-l-ol, Warenzeichen der Bush Brake Allen Ltd. 5

*·) Warenzeichen dir Bush Boake Allen Ltd; Gemisch aus bi- und tricyclischen Sesquiterpenen von balsamartigem HoIzduß.

D^:e Zugabe des Produktes von Beispiel 1 zu dieser famartigen Komposition verleiht eine langanhaltende, elegante, holzige Note, die sich äußerst günstig mit Patchouli, Guairamon und Eichenmoos mischt io

Beispiel 10 Das Produkt von Beispiel 2 (C_lg-Acetatester) wurde in der folgenden Zusammensetzung verwendet:

Aldehyd Cn (Undecylen) 10% DPG	10
C12 Laurinaldehyd 10% DPG	15
Basen-Grün-Cassis	10
künstl. Bergamotte	60
künstl. Maiglöckchen	100
k'liistl. Jasmin	15
Ylang III	10
Citronellol pur	30
Geramol pur	50
Phenylethylalkohol	86
Helionai	20
Rosenoxid 10% DPG	10
Hexylzimtaldehyd	96
Hedion	40
Methyljonon	90
Lyi-al	30
Vertenex	40
»Osyrol«·) (s. o.)	40
Evernyl	8
Cumarin	40
Undecaiacton 10% DPG	10
Moschusketon	70
Produkt von Beispiel 2	120
DPG	-

20

30

iOOO 40

Die Zugabe des Produktes von Beispiel 2 zu dieser blumigen Komposition verleiht eine höchst attraktive, langanhaltende, holzige Note, die an Vetiveryl- und Cedrylacetate erinnert.

Beispiel 11 45

Das Produkt von Beispiel 3 (C^-Alkohol) wurde in der folgenden Zusammensetzung verwendet: C₁₂ Laurinaldehyd 4 Amylsalicylat N 160 so Benzylacetat 60

Cumarin 80

Galaxolid 50 60

He.tylzimtaldehyd 100 Lavandinöl abrialis 100 55 Linalylacetat 140 Methoxycitronellal p. q. 40 Methyljonon 22 40 Terpinylacetat 116 Produkt von Beispiel 3 100 60

DPG _^_

1000

Die Zugabe des Produktes von Beispiel 3 zu diesen holzigen, blumigen Bouquet begünstigt die Abrundung der Komposition und verleiht eine langanhaltende, moderne, holzige, bernsteinartige, trockene Note. μ

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Isolongifolen-Derivate der Formel XYR, worin X II, ΠΙ oder IV,
CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

CH₃

CH₃

CH₃