DE2535373C3

DE2535373C3 - Anstrichfarben auf Basis wäßriger Kunststoff-Dispersionen

Info

Publication number: DE2535373C3
Application number: DE2535373A
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl.-Chem. Dr. 6238 Hofheim Braun; Helmut Dipl.-Chem. Dr. 6239 Lorsbach Rinno; Werner Dipl.- Chem. Dr. 6232 Bad Soden Stelzel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-08-08
Filing date: 1975-08-08
Publication date: 1980-10-09
Also published as: NO153892B; FI64183C; IE43518L; AU499098B2; NO762738L; ES450387A1; FR2320339B1; CA1068029A; IT1065803B; ATA584276A; JPS5222030A; ZA764756B; CH621361A5; NL187403C; PT65451B; LU75550A1; DK356176A; AT357657B; BR7604854A; FI64183B

Description

nen verwendet, die durch Polymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren in wäßrigem Medium hergestellt sind und die im Polymerisatanteil als Comonorneres eine polymerisierbare Ketogruppen tragende Verbindung enthalten, wobei als polymerisierbare Ketogruppen tragende Verbindung Vinylacetessigester, Allylacetessigester oder ein Di-Ester der allgemeinen Formel

R C)

R CU C-C-O-A-C -CHj-C-CH,

verwendet wird, worin R gleich H oder CHi und A gleich -(CHj)_n-O- oder -(CH.-CH>)_m-O- ist, wobei π eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 und m eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 ist.

Acetessigsäureallylester wird dabei bevorzugt. Bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomeren beträgt der Anteil an Acetessigester 0,5 bis IO Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-°/o.

Statt einer einzigen Dispersion kann man Gemische verschiedener Dispersionen verwenden, wobei jedoch mindestens eine den polymer gebundenen Acetessigester enthalten muß, und zwar in einer solchen Menge, daß, bezogen auf das Gesamtgewicht aller im Gemisch enthaltenen Monomeren, der Acetecdigester in den oben angegebenen Mengen vorhanden ist.

Niedrig pigmentierte Dispersionsfarben im Sinne der Erfindung sind Dispersionsfarhen, deren Pigmentvolumenkonzentration zwischen 7 und 30% vorzugsweise zwischen 10 und 20°Λ üegt.

Organische Lösungsmittel im Sinr~ der Erfindung lind Glykole und deren Derivate wie z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykoi, Hex· 'cnglykol, Oligoglykole, wie Di- oder Tri-glykol. Cilykol- b/.w. Oligoglykoläther wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-mono, -di- oder -tri-glykolüther, Mono-. Di- oder Triglykolcster, wie Mono , Di- oder Tn-glykol-acctai. •propionat oder -butyral sowie (Oligo) Glykol-halb- »ther-halb-estcr, wie /.. U. Methyl-, Äthyl . Propyl- oder Uutyl-moni)-, di- oder -tri-glykolacctai, propionat oder -butyral. Auch Gemische derarliger Substanzen sollen organische Lösungsmittel im Sinne der Erfindung sein. Die organischen Lösungsmitlei werden der Farbe /u 3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5—15 Gew.-¹Vo. bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbe, zugesetzt.

Die wäßrigen Kunststoff·Dispersionen besit/en Fest Moff-Gehalte /wischen 20 und 70%. vorzugsweise /wischen 40 und 60%. Im übrigen werden die wäßrigen Kunststoff-Dispersionen in üblicher Weise nach Verfahren, die dem l-'achmann bekannt sind, hergestellt.

Die VViihl tier übrigen Monomeren ist nicht kritisch. Is kommen alle üblicherweise in Kunststoff-Dispersionen verwendeten Monomeren in I rage, die in sinnvoller Weise ilen Anforderungen der Praxis entsprechend miteinander kombiniert werden können. Geeignet sind /. Ii. Vinylester organischer Carbonsäuren, deren Kohlenstoffgerüst I bis i0, vorzugsweise I bis 20 Kohlenstoffatomc enthalt, wie Vinylacetat. Vinylpropionat, Ison.onansäurevmylester und Vinylester von verzweigten Monocarbonsäuren mit bis zu 20 Kohlenstoff .Humen; IsUt der Acrylsäure oiler Methacrylsäure nut ! bis i0 vorzugsweise I bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest wie Äthyhicrylal. Isopropylacrylal, Butyl .Kiyl.il. i-ÄlhvIlicxylacrylal. Methylmethacryhil, Butyl melhacrylal; aromalische oder aliphaiische v/i-ungesätligte Kohlenwasserstoffe wie Äthylen. Propylen. Styrol. Vinvlloliiol; Viiiylh,.logcni.le wie Vinylchlorid; ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril; Diester von Maleinsäure oder Fumarsäure wie Dibutylmaleinat oder Dibutylfumarat; «-^-ungesättigte Carbonsäure wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure sowie deren Derivate wie Acrylamid oder Methacrylamid.

Bei der Auswahl der geeigneten Monomeren oder Monomerkombinationen sind die allgemein anerkannten Gesichtspunkte zur Herstellung von Anstrichdisp-T-sionen zu berücksichtigen. So ist insbesondere darauf zu achten, daß Polymere entstehen, die unter den vorgesehenen Trocknungsbedingungen der Farbe einen Film bilden, und die Auswahl der Monomeren zur Herstellung von Copolymeri^aten ist so zu treffen, daß nach der Lage der Polymerisationsparameter die Bildung von Copolymeren mit den Ketogruppen enthaltenden Monomeren zu erwarten ist. Im folgenden sind einige geeignete Monomerkombinationen aufgeführt:

Äthylacrylat/Methylmethacrylat/iMeth-)-Acrylsäure/Acetessigsäureallylester

Isopropylacrylat/Methylmethacrylat/fMeth-)-Aciylsäure/Acetessigsäureally !ester

Butylacrylat/Methylmethacrylat/JMeth-)-Acrylsäure/Acetessigsäureallylester

Isobutylacrylat/Methylmethacrylat/fMeth-)-Acry !säure/Acetef.igsäureally !ester

2-ÄUiylhexylacrylat-Methylmethacrylat/(Meth-)-Acrylsäure/Acetessigsäureallylester

Äthylacrylat/Styrol/Methylmctiiacrylat/tMe'h-)-Acrylsäure/Acetessigsäureallylester

Butylacrylat/Styrol/Methylmethacrylat/'tMetli·)-Acrylsäure/Acetcssigsäurcallylester

2-Äthylhexylacrylat/Styrol/(Meth-)Acrylsäure/Acetessigsäureallylester

Vinylacetat/BuIy lacrylat/Acetessigsäureallylester Vinylacetat/Dibulylinaleinat/Aeetessigsäureallylester

Vinylacetat/Dibutylfumarat/Aeeiessiiisäureallylester

Vmylacctat/Isoiionansäurevinylester/Acetes'.i^-
säurcallylesier

Vinylacctal/2-Älh>lhexünsäurevinylesii'r/Aceiessigsäureallylestcr

Viny lacet.it/ Vers, ι' ie- lO-säurevinylesier/Acetessigsäureallylesier

Viny lacetat/Äthylen/Acetessigsau really I ester

Viny lacelat/Athylen' Viny lehlorul/ Acetessigsäureallylester

Kunststoff-Dispersionen sind außerordentlich komplexe Systeme. Die Herstellung von Dispersionen, welch.: sich für die /wecke der Lrfindung eignen, sei/i die Anwendung der auf Gebiet der Emiilsionspolymen sation bestellenden Erfahrungen, auch soweit sie hier nicht beondcrs besjhrieben sind, voraus. Die Mißachtung der dem Fachmann der Emulsionspolymerisation bekannten Regeln kann daher wichtige Eigenschaften, z. IJ. die Wasserbeständigkei:. beeinträchtigen. Die Dispersionen sollten deshalb, bezogen auf ilen Gehall iltl Polymerisat, die üblicherweise verwendeten Mengen von bis zu !"/" vorzugsweise bis zu 1".'<\ an ionisthen Emuk'aloren bzw. bis zn b"/i·. vorzugsweise bis zu 4''■■'.ι an nichlionischen l'niuliraloreii nicht wesentlich über schreiten.

Als. nichtionische Einiilgaloren verwendet m.ui beispielsweise Alkylpolyglykoliiihcr wie die Aihowhc nmiisprodukle von l.anryl·. ()leyl- oder Stcarvlalkohol oder von Gemisi hen wie Kokosfettalkohol; Aikvlphe

nolpolygiykoläther wie die Athoxylierungsprodukte /on Octyl- oder Nonyl-phenol, Diisopropyl-phenol, Triisopropylphenol oder von Di- oder Tri-tert.-butyl-phenol; oder Athoxylierungsprodukte von Polypropylenoxid.

Als ionogene Emulgatoren kommen in erster Linie anionische Emulgatoren in Frage. Es kann sich dabei um die Alkali- oder Ammonium-Salze von Alkyl-, Aryl- oder Alkyl-aryl-sulfonaten, -Sulfaten, -Phosphaten, -Phosphonaten oder Verbindungen mit anderen anionischen Endgruppen handeln, wobei sich auch Oligo- oder ι Polyäthylenoxyd-Einheiten zwischen dem Kohlenwasserstoffrest und rler anionischen Gruppe befinden können. Typische Beispiele sind Natriumlaurylsulfat, Natriumoctylphenolgiykoläthersulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlauryl-diglykolsulfat, Ammoni- ι urr.-tri-tert.-butylphenolpenta- oder oktaglykolsulfat.

Ais Schutzkolloide verwendet man gegebenenfalls Naturstoffe wie Gummiarabicum, Stärke, Alginate oder modifizierte Naturstoffe wie Methyl-, Äthyl-, Hydroxyalkyl- oder Carboxymethylcellulose oHer synthetische Substanzen wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder Gemische aus derartigen Stoffen. Bevorzugt können modifizierte Cellulose-Derivate und syntheti- $che Schutzkolloide verwendet werden.

Zum Starten und Weiterführen der Polymerisation bedient man sich öl- und/oder vorzugsweise wasserlöslicher Radikalbildner oder Redoxsysteme. Es eignen sich beispielsweise Wasserstoffperoxyd, Kaiium- oder Ammoniumperoxydsulfat, Dibenzoylperoxyd, Laurylperoxyd, Tri-tert.-butylperoxyd, Bis-azodiisobutyronitril allein oder zusammen mit reduzierenden Komponenten, beispielsweise Natriumbisulfit, Rongalit, Glucose, Ascorbinsäure und anderen reduzierend wirkenden Verbindungen.

Zum Herstellen der erfindungsgemäßen Dispersionsfarben mit hoher Naßhaftung mischt man die Dispersionen mit einer Pigmentaufschlämmung ab Solche Pigmentaufschlämmungen, auch als Pigmentanteigungen oder Pigmentpasten bezeichnet, die sich zum Einsatz in niedrig pigmentierten Dispersionsfarben und Insbesondere von Glanzfarben eignen, bestehen zum Beispiel aus Titandioxid, welches in Wasser gleichmäßig dispergiert ist. Sie enthalten in der Regel Schutzkolloide wie Cellulosederivate, beispielsweise Hydroxyäthylcellulose, und Dispergiermittel, beispielsweise Salze der Poly-(meth)acrylsäure oder Natriumpolyphosphat. Übliche Bestandteile der Pigmentaufschlämmung sind ferner antimikrobiell Konservierungsmittel, Entschäumer, pH-Stabilisatoren und Füllstoffe Besonders geeignete Titandioxidpigmente sind Rutil und Anatas. Für Glanzfarben ist es wichtig, daß der mittlere Teilchendurchmesser des Pigments in der Nähe der unteren Grenze der Licht-Wellenlänge liegt, also bei etwa 0,4 bis 0,2 μ. Für die Herstellung niedrig pigmentierter matter Farben kann man beispielsweise spezielle oberflächenreiche Silikatpigmente mitverwenden. Bindemittelreiche matte Farben ergeben gut zu reinigende Anstriche. Die Pigmentpaste kann natürlich auch Buntpigmente cnihalten, aber der gewünschte Farbton kann ebenso durch ADtönen der mit Weißpigment konfektionierten Dispcrsionsfarbe eingestellt werden.

Die Pigmentaufschlämmung kann nach den bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Dispergieren des l'igiPen's im Dissolver, oder auf Kugel- oder Sandmühlen oder mittels Walzenstühlen. Zur Vciwcndtitig in Glanzfarben darf die Pigmentaufschlämmung keine wesentlichen Mengen an Pigmentaggregaten einhalten, weil dies¹: den Glanz beeinträchtigen.

Man kann entweder der Dispersion oder auch der fc ligen Dispersionsfarbe Hilfsstoffe zusetzen, ζ. Β \^l "ichmacher, Vernetzer, Puffersubstanzen, Verdicker. Tii.xotropierungsmittel, Rostschutzmittel, Alkydharze oder trocknende öle. Weichmacher sind hierbei nicht die eingangs als Filmkonsolidierungsmiitel genannten Lösungsmittel mit nur temporärer Wirkung, sondern Verbindungen wie Dibutylphthalat, die die Filmbildungstemperatur erniedrigen und längere Zeit im Polymerisat verbleiben.

Die im folgenden beschriebenen Beispiele sollen die Erfindung erläutern.

B e i s ρ i e 1 1

in einem 2 Liter-Dreihalskolben, der sich in einem Heizbad befindet und der mit Rührer, Rückflußkühler. Trcpftrichter und Thermometer ausgestattet ist, wird eine Dispersionsflotte, besteht.-. J aus

603GT Wasser

18GT Polyvinylalkohol mit dem Hydrolysegrad 88 Molprozent und einer Viskosität der 4proz. wäßrigen Lösung bei 20° C von 18 cP 0,9 GT Natrium-vinylsulfonat
6 GT Natriumdodecylbenzolsulfonat 0,72 GT N-H₂PO; · 2 H,O
1,67GTNa₂HPO, · 12 H₂O
1,5GT Ammoniumperoxydisulfat und 60GT Vinylacetat

unter Rühren erhitzt wobei die Polymerisation in Gang kommt. Wenn die Temperatur auf 70^JC gestiegen ist. wird mit der Zudosierung einer Mischung aus 540GT Vinylacetat und 18GT Acetessigsäureallylester begon- -> nen. Die Gesamtdosierzeit beträgt e'.wa 3 Stunden.

Man heizt nach dem Ende der Monomerzugabe noch 2 Stunden bei der Polymerisationsiempei atur (70'C) unter fortgesetztem Rühren nach und kühlt anschließend den Ansatz ab.

Beispiel 2

In genau der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird verfahren, wobei jedoch kein -, Acetessigsäureailylester zugegeben wird.

Beispiel 3

In einer Apparatur, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist. wird eine Dispersionsflotte, bestehend aus

607 GT Wasser
18 GT Oleylpolyglykoiäther mit ca. 25 Äthylenoxyd

einheiten

0.2 GT Natrium-dcdecylbenzolsulforiat " 12GT Hydroxyäthylcellulose mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ca. 400 vMolgew. etwa 100 000) 1,5 GT Natriumacetat
2,5 GT Ammoniumperöxydisulfäi und " 60 GT eines Monomercngemisches, aas einer Mischung aus
450 GT Vinylacetat
I 50 GT Isononansäurcvinylestcr und

12GT Acelessigsäurcallylester entnommen " wurde,

auf 70"C erhitzt und bei dieser Temperatur das restliche Mor.omcrengemiscb (552 GT) im Verlaufe von !

2^Γ)

3^Γ) 373

Stunden /uclosicrl. Nach Zudosieivndc wird mit 0:> GT Animnniumpcroxydisulfat in I¹J(JT Wasser vcrsct/l und 2 Stunden nachgeheizt. Der Irststoffgchalt liegt bei ca. 50%.

R e i s ρ i e I 4

In genau der gleichen Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, wird verfahren, wobei jedoch kein Aceiessigsätircallylesler zugegeben wird.

Beispiel 5

In einer Apparatur, wie sie in Beispiel I beschrieben ist, wird eine Dispersionsflotte, bestehend aus

618 GT Wasser
18 GT Nonylphenoipolyglykoläther mit ca. 30 Äthy-

itiiuAyui. im tt.it ν-μ

1,5 GT Natriumacetat

12 GT Hydroxyäthylcellulose mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ca. 400 (Molgew, etwa 100 000)
2,5 GT Ammoniumperoxydisulfat

10% (62 GT) der Monomeren-Mischung, die aus 480 GT Vinylacetat, 120 GT Dibutylmaleinat und 18 GT Acetessigsäureallylester besteht, auf 70" C erhitzt und das restliche Monomerengemisch im Verlauf von 3 Stunden zudosiert. Nach Zudosierende wird mit 0,5 GT Ammoniumperoxydisulfat in 15 GT Wasser versetzt und 2 Stunden nachgeheizt. Der Feststoffgehalt liegt bei ca. 50%.

Beispiel 6

In genau der gleichen Weise, wie in Beispiel 5 beschrieben, wird verfahren, wobei jedoch kein Acetessigsäureallylester zugegeben wird.

Beispiel 7 UCSt-HI ICUClI

111 CIIlCI rVppaldtUI. VVIC 5IC MI UV-ISUICI I U

ist. wird eine Dispersionsflotte, bestehend aus

636 GT Wasser

18 GT Nonylphenoipolyglykoläther mit ca. 30 Äthylenoxydeinheiten

12GT Polyvinylalkohol mit dem Hydrolysegrad 88 Molprozent und einer Viskosität der 4proz. wäßrigen Lösung bei 20^cC von 18 cP.
0,9 GT Natrium-Virylsulfonat
1.5 GT Natrium-Acetat
2.5 GT Ammoniumperoxydisulfat
48 GT Vinylacetat

12 GT Versatic-10-säure-vinylesterund
1.2 GT Acetessigsäureallylester

auf 70^cC erhitzt und bei dieser Temperatur im Verlauf von 3 Stunden ein Gemisch aus 432 GT Vinylacetat. 108 GT Versatic-lO-sä'jrevinylester und 18 GT Acetessigsäureallylester dosiert. Nach Zudosierende wird mit 0,5 GT Ammoniumperoxydisulfat in 15GT Wasser versetzt und 2 Stunden nachgeheizt. Der Feststoffgehait liegt bei ca. 50%.

Beispiel 8

In genau gleicher Weise, wie in Beispiel 7 beschrieben, wird verfahren, wobei jedoch kein Acetessigsäureallylester zugegeben wird.

B e ι s ρ ι .· I 4

Miin stellt /uniichst eine MiwmicremulMfin folgender Zusammensetzung In τ:

' !0H GT Wasser

h CiT Ammonium-tri-tcrt.-butylpnenolpolyglykol-

iithersulfat mit ca. 8 Äthvlenoxydeinheiten
I 2 GT Methacrylsäure
6 GT Acrylsäure
300GT 2-Äthylhcxylacrylat
300 GT Methylmcthacrylat und
I 2 GT Acetessigsäureallylester

werden mit einem Schnellrührer gerührt, bis eine stabile Emulsion resultiert.

In einer Apparatur, wie sie in Beispiel I beschrieben ist. wird eine Mischung aus

306GT Wasser

3 GT Ammonium-tri tert.-butylphenolpolyglykol-

äthersulfat mit ca. 8 Äthylenoxydeinheiten und 60 GT der Monomerenemulsion auf 8PC

geheizt und mit einer Lösung aus 0,45 GT Ammoniumperoxydisulfat in 15 GT Wasser versetzt. Anschließend

.>-. beginnt man mit der Zudosierung der restlichen Monomeremulsion und führt die Polymerisation zu Ende. Die Gesamtzudosierzeit beträgt 2 Stunden, die Polymerisationstemperatur und die Temperatur wäh- -end der Nachheizzeit liegt zwischen 81 und 83°C. Nach

i" dem Ende der Monomerendosierung versetzt man mil 0,15GT Ammoniumperoxydisulfat in 5 GT Wasser heizt 60 Minuten weiter und kühlt dann ab. Der Feststoffgehalt beträgt ca. 50%.

Be i s ρ i e1 10

In genau der gleichen Weise, wie in Beispiel 5 beschrieben, wird verfahren, wobei jedoch keir Acetessigsäureallylester zugegeben wird.

Be i spi el 11

ivian 3iciii /.unav-n^i v-mC iviCriCiViCrcmüiSiGr, ,Ci^CriuC!

Zusammensetzung her:

310GT Wasser
6 GT Natriumsalz von Laurylalkoholdiglykoläther

sulfat

12GT Methacrylsäure
6 GT Acrylsäure
300GT Butylacrylat
300 GT Styrol und
"' 18 GT Acetessigsäureallylester

werden mit einem Schnellrührer gerührt, bis eine stabil« Emulsion resultiert.

In einer Apparatur, wie sie in Beispiel 1 beschrieber ίϊ ist, wird eine Mischung aus

303 GT Wasser
3 GT Natriumsalz von Laurylalkoholdiglykoläther

sulfat und
62 GT der Monomerenemulsion auf 81°C

geheizt und mit einer Lösung aus 0,45 GT Ammonium peroxydisulfat in 15 GT Wasser versetzt. Anschließenc beginnt man mit der Zudosierung der restlicher Monomeremulsion und führt die Polymerisation zi h5 Ende. Die Gesamtzudosierzeit beträgt 2 Stunden, di< Polymerisationstemperatur und die Temperatur wäh rend der Nachheizzeit liegt zwischen 81 und 83°C. Nacr dem Ende der Monomerdosierung versetzt man mi

2'5

3 5 3 7

K)

0.15G Γ Aimioiiiumperoxulisulfa: in ¹J(JT Wasser, hci/t M) Minuten weiter und kühlt dann ab. Der t eslstoffgehalt betragt ι-a. 50%.

Beispiel 12

In genau iJcr gleichen Weise, wie in Beispiel 11 beset«,leben, wird verfahren, wobei jedoch kein Aeetessigsätireallylesier zugegeben wird.

Zur Prüfung der Naßhaftung wurden Glanzfarben nach der folgenden Rezeptur hergestellt.

I. Wasser	41.0 GT
3°/oige wäßrige Lösung
von Celluloseethern	15,b GT
Poly meta phosphate	0,4 GT
Dispergiermittel PA 30	3,0 GT
Ammoniak 25%ig	LOGT
Krinsprvipriinui.miltpl	2,0 OT
Entschäumer	3.0 GT
Titandioxid	175,OGT
	Korngröße 0.2-0.4 μ
1,2PrOPvICnElVkOl	10,0 GT

wrden dispergiert und dann die

2. Dispersion

(bei 50% Feststoffgehalt)

710,0 GT

eingesetzt, die, wenn der pH-Wert nicht über ca. 7 liegt, mit 2,0 GT Ammoniak 25%ig versetzt wird.

Anschließend wird unler Rühren langsam eine Misv-iiungaus

3. Butyldiglykolacetatund 10,0GT

1,2- Propylenglykol 27,0 GT

/ugegeben.

Die unter I. angegebenen flüssigen bzw. löslichen Bestandteile mit Ausnahme des t.2-Propylenglykols werden in einem Rührgefäß in der genannten Reihenfolge vorgelegt und darin das Pigment mit einem Dissolver dispergiert. Anschließend wird 1,2-Propylenglykol zugegeben. Von dieser Pigmentpaste wurde eine \Ap

hpr

ctolIl

für

ben ist. ähnlich der Gardner-Washability und Abrasior Machine, jedoch mit einer etwa 1.20m langer Laufstrecke werden die vorbereiteten Glasplatten se eingelegt, da 5 die aufgezogenen Dispersionsfa' benfilme senkrecht zur Laufrichtung der Bürste liegen. Wegen der Länge dor Laufstrecke können in einem Pnifgang etwa 15 farben gleichzeitig untersucht werden. Verwendet wird eine Schweinsborstenbürste, die /u Beginn der Prüfung mit destilliertem Wasser befeuchtet wird. Die Laufstrecke der Bürste wird wahrend der Prüfung ebenfalls mit destilliertem Wasser betropft, so daß die Bürstenspur ständig mit einem Wasserfilm bedeckt ist. Bei ungenügender Naßhaftung wird nach wenigen Bürstengängen die Dispersionsfarbe durch die Bürste vom Untergrund abgeschoben und reißt an der Grenze zwischen befeuchtetem und trockenem Film ab. Die Naßhaftung ist um so besser, je langer die Bürste bis zum Abschieben des Fiimes iiiuft. Optimale Naöhattung liegt vor, wenn nach JOOO Bürstengängen (I Bürstengang ist ein Min- und Herlauf) der Film in der befeuchteten Bürstenspur noch nicht abgeschoben ist.

2. Kondensationstest

Hierbei wurde ein rechteckiger Thermostat verwendet, der zur Hälfte mit Wasser von 50⁰C gefüllt ist und in dessen Gasraum über der Wasseroberfläche ein Ventilator montiert ist. Die obere Öffnung wird mit den vorbereiteten Stahlblechen — mit der Prüffläche nach unten — belegt und dadurch geschlossen. Der Thermostat steht in einem auf 23°C gehaltenen Raum. Durch die Temperaturdifferenz kondensiert sich Wasserdampf an der Unterseite der Bleche und wirkt auf die Glanzfarbenfilme ein. Nach jeweils 15 Minuten Einwirkungszeit werden die Platten abgenommen und beurteilt.

Ungenügende Naßhaftung zeigt sich in der Bildung von Blasen zwischen der Dispersionsfarbe und dem Alkydharzlack sowie in der leichten Abschiebbarkeit des Films, z. B. mit der Fingerkuppe. Bei guter Naßhaftung ist der Film auch nach 4 Stunden noch

den verschiedenen zu prüfenden Dispersionen gleiche Bedingungen, z. B. hinsichtlich der Pigmentdispergierung zu gewährleisten.

Für die Herstellung der einzelnen Farben wurde aus > · der Pigmentpaste ein entsprechender Anteil entnommen und in dem in dem obigen Rezept genannten Verfahren mit den etwa I Tag alten Dispersionen unter einem langsam laufenden Rührer gemischt. Darauf wurden die unter 3. genannten Lösemittel zugegeben. ·< > Nach der vollständigen Konfektionierung wurden die Farben gesiebt.

Diese Glanzfarben werden nach 1 Tag Standzeit auf Glasplatten und auf Stahlbleche, auf die vorher ein lufttrocknender pigmentierter glänzender Alkydharz- v. lack gesprüht und nach Trocknung 24 Stunden bei 100°C gealtert wurde, aufgezogen. Verwendet wurde ein Filmzieher mit einer Spalthöhe von 200 μΐη. Nach 24 Stunden Trockenzeit der Glanzfarben wurden diese nach den beiden nachfolgend beschriebenen Methoden wi auf Naßhaftung geprüft.

1. Abriebtest

Auf einer mechanischen Abriebmaschine, wie sie z. B, in der deutschen Off enlegungsschrif 122 62 956 beschrie- η -.

Die Prüfergebnisse zeigt Tabelle 1.

lic ι spiel	Alirichlest	Beständigkeil
	Aihl der	im Knnden-
	Doppelhürstenstrichc	sutionstesl
		> 4 Std.
1	> M)Ut)	10 Minuten
-> ■	M)	> 4 Std.
3	>300()	10 Minuten
4'	250	> 4 Std.
S	>3üO()	15 Minuten
6'	120	> 4 Std.
7	>3<)<)0	< 15 Minuten
8"	50	> 4 Std.
9	>3000	<I5 Minuten
irr	70	> 4 Std.
Il	>3000	<I5 Minuten
12'	110

' !Nicht erfindunasnemiiLle Verglcichsbeispiele.

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von Kunststoffdispersionen, die durch Polymerisation von olefinisch ungesättigten , Monomeren in wäßrigem Medium hergestellt sind und die im Polymerisatanteil als Comonomeres eine polymeriüierbare Ketogruppen tragende Verbindung enthalten, ?ls Bindemittel in niedrig pigmentierten, lösungsmittelhaltigen Anstrichfarben, da- in durch gekennzeichnet, daß als polymerisierbar Ketogruppen tragende Verbindung Vinylacetessigester, Allylacetessigester oder ein Di-Ester der allgemeinen Formel

R O

R CH C CO A C CU, C (TL

verwendet wird, worin R gleich H oder CHi und A gleich -(CH>),-O- oder -(CH>-CH_;)„,-(J-ist, wobei η eine ganze Zahl zwischen I und 4 und m eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 ist.

2. Ausführungsform nach Anspruch '., dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der polymerisierbaren Ketogruppen tragenden Verbindung im Polymerisat 0,5 bis 10 Gew.-°/o, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, beträgt.

i. Ausführungsform nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel ein Gemisch verschiedener Dispersionen verwendet wird, von denen mindestens eine im Polymerisatanti I soviel an polymerisierbaren Ketogruppen tragender Verbindung als Comonomeres enthalt, daß die Menge ,m polymerisierbaren Ketogruppen tragender Verbindung, berechnet auf das Gewicht alle," im Gemisch vorhandener Monomeren 0.5 bis 10 Gew-% betragt.

Das froblt.Mii der Naßhaftung von Dispersionsfarben auf glatten, nicht saugfähigen I nlergriindei· hat lange /.eit ilen Kins.it/ bestimmte." Dispersionsfarben cinge- ; uhrankt. K.edrig pigmentierte Dispersionsfarben, und unter diesen wieder besonders solche, die /ii glänzenden oder seidenmatten I ilmen ,iiifirocknen. haften auf flatten, nicht saiigfahigeri Untergründen schlecht, wenn die Anstrich'.: nach dem Trocknen wieder befeuchtet ,.■ werden. Besonders schlecht ist die NalJliaftiing bei frischen Anstrichen, die noch nicht gealtert sind.

Niodrig pigmentierte Dispersioiisfarben wählt man dann, wenn der Anstrich abwaschbar sein soll. Durch den hohen Bindemit'elgchali dieser farben entsteht ein , geschlossener, abwaschbarer Fi 1 in Kbenso weisen fl.in/enile oder seidenmatte Dispersionsfarben eint PigmentNolinncnkon/entration von weniger als 40"/,, und in der Kegel etwa 10 — 2>"<Ί> auf Daneben enthalten Mi^- /iir Vnhessn' >u; von (ihm/. V>il,>uf und offener /eil Ui'.I ,ιis I .imkunsnlidierungsrnitlel organischi¹ I osungsMiinel in größerer Menec. etwa /wischen I und .'ii"i. Gl,in/. Verlauf und offene /eil werden /. B. durch mehr ■'· er !me. mi' W,isser mischbare Alkohole mit bis zu ^ I Alomcn. insbesondere Athvlen- und l'ron\ lenglvkol ■ ί Ier deren Monoinelhvl . Monoalhv I oder Monuhiilvl .ι ι hei" heeinll iHt. /nr Veibesseriing der I i!m -.oiisoIkIh· IUHl' ' "wendel man hes< In ,in!·' wassei lösliche Io sungsmittel wie die Monogiykoläther von Carbonsäuren und insbesondere Ester von Carbonsäuren mit Monoalkyläthern von Glykolen oder Oligoglykolen. Butyldiglykolacetat ist einer der verbreitetsten Vertreter dieser Gruppe. Die Kombination von niedriger Pigmentierung und höherem Lösungsmittelgehalt wirkt sich auf die Naßhaftung der Dispersionsfarbanstriche ganz besonders negativ aus.

Mangelhafte Naßhaftung führt dazu, daß die an sich als abwaschbar konzipierten Anstriche diese Eigenschaft nicht mehr besitzen, wenn sie auf glatte, nicht saugfähige Untergründe, z. B. auf alte Alkydharz- oder Ölfarbanstriche aufgetragen wurden. In Feuchträumen wie Küchen oder Badezimmern und manchen gewerblichen Räumen, wo mit Kondenswasserbildung gerechnet werden muß, kann sich der neue Anstrich vom Untergrund ablösen, wenn nicht für auur.-ichende Naßhaftung gesorgt ist. Schließlich erschwert mangelhafte Naßhaftung die Anstricharbeit. Werden beispielsweise Sockel und obere Wandhälfte oder Wand und Decke verschiedenfarbig ausgeführt, so kann es geschehen, daß der erste Anstrich durch ungenaue Pinselführung andersfarbig beschmutzt wird. Grundsätzlich kann man diese Verschmutzung mit einem feuchten Lappen oder Schwamm beseitigen. Bei mangelhafter Naßhaftung wird dabei jedoch leicht der erste Anstrich beschädigt oder ganz abgeschoben.

Es hat aus diesen Gründen nicht an Versuchen gefehlt, Kunststoff-Dispersionen so zu modifizieren, daß die mit ihnen hergestellten Dispersionsfarben die erwünschte Naßhaftung /eigen. Zahlreiche Monomere, die spezielle funktionell Gruppen enthalten (z.B. bestimmte Cveloureide. Oxazolidine, Azomethine oder A/.iridine). sind als Comonomcre bei der Emulsionspolymerisation zur Verbesserung der Naßhaftung von Dispersionsfarben auf nichtsaugfahigcm Untergrund vorgeschlagen worden. Ks wurde auch vorgeschlagen, zur Verbesse rung der Naühafttmg Aminogruppen dadurch in die l'olymerketten von Kmiils.onspolymeren einzubauen daß man Comonoinere nut speziellen Reaktivgruppen /.IS (Kirangriippen oder Gruppen mit nucleophil substitu,erbaren Halogenatomen bei der Emulsionspolymerisation mitverwendet und erst nach erfolgtet Polymerisation die Aminogruppen durch Umset/iing mit Ammoniak oder Aminen in den Polymerverband einfuhrt

Dispersionsanstriche. .velche derartige Aniinogiup pen !ragende Polymere ;.'ls Bindemittel enthalten neigen indessen häufig /ii Vergilbung-Erscheinungen Außerdem si die Na'thaftiing oft nur in geringen' Aiisp'alt verbessert. Viele dieser farben liefern /war be niedriger Pigmertierung Anstriche, die auf glattem niihlsaiigfähtgein Untergrund ausreichend haften, fugi man ledoch organische Lösungsmittel/u ι vjsen I arbcn so hesit/en daraus hergestellte Anstriche bei weiten keine Naßhaftiing mehr

Aus der Dl- OS l-t ¹I") 70h sind Kuns;stoffdispersionci bek.iiint. in deren Polvn.ens.u.inteil Monomere entlial ten sind, die Ketogiupren enthalten, über welche eini VfrmM/i'iu' mit /, Il Dicmbonsiiure-bis Imlm/id"! möglich isl l'k^e Dispersionen werden /H in dei lexlilveivdi lung /um Herstellen von remigiingshestan digcn Sch . bleu oder in der Anstrichtci linik /im llersi'.'üen νο·ι lo'.-mgsmitielbeslandigen Karben ver w ellllel

Is wiiiile gefunden, daß man niedrig pigmentierte losemiilelh.illige Ansii κ hi.irben mit hoher Ν,ιΙΙΙι.ιίΜιιμ erhall, wenn in.in .ils liindemiltel Klinstslolldispersio