DE2533710A1

DE2533710A1 - Herbicide

Info

Publication number: DE2533710A1
Application number: DE19752533710
Authority: DE
Inventors: Geoffrey David Snowling; Raymond Leo Sunley; Reading Woodley
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1974-08-05
Filing date: 1975-07-28
Publication date: 1976-02-19
Also published as: JPS5141434A; BE831938A; NL7509303A; FR2281065B1; IL47803A0; AU8330675A; FR2281065A1; GB1523274A; DK354875A; ZA754647B; US4116674A

Description

TlEDTKE - B(IHUNG - KlNNE

Dipl.-Chem. Bühling Dipl.-lng. Kinne

2 5 3 3 7 1 Cl 8 München 2, Postfach 202403 Bavariaring 4

Tel.:(0 89)53 96 53-56

Telex: 5 24845 tipat

cable: Germaniapatent München

B 6751 / ICI case PP.27196 28. Juli 1975

Imperial Chemical Industries Ltd., London, Großbritannien

Herbicide

Die Erfindung betrifft herbicide Pyrimidinverbindungen sowie herbicide Verfahren und Gemische unter Benutzung dieser Verbindungen.

Erfindungsgemäß ist ein Verfahren zur starken Schädigung oder Abtötung unerwünschter Pflanzen vorgesehen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Pflanzen oder auf ihr WachstumsZentrum eine Pyrimidinverbindung der Formel

NR⁶R⁷

609808/1026

/!5337 IO

oder ihr Säureadditionssalz aufbringt, worin R eine aliphatische oder alicyclische Gruppe und R ein Wasserstoffatom oder eine ggfs. durch Phenyl substituierte aliphatische oder ali-

cyclische Gruppe bedeuten oder R und R zusammen einen Trimethylen- oder Tetramethylenrest bilden, X entweder (a) eine

-Gruppe, worin die Gruppen R^ und R ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische oder alicyclische Gruppe bedeuten oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, oder (b) eine Gruppe -OR^ ist, worin R^ eine aliphatische oder alicyclische Gruppe bedeutet, und R und R' jeweils für sich ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische oder alicyclische Gruppe bedeuten oder zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, wobei R nur dann Wasserstoff bedeutet, wenn X eine OR-^-Gruppe ist. Unter dem Ausdruck „aliphatische und alicyclische Gruppen" in der vorstehenden Erläuterung sind solche Gruppen zu verstehen, die bis zu, jedoch nicht mehr als 18 C-Atome enthalten. Diese Definition gilt auch für den übrigen Teil dieser Beschreibung und die Ansprüche.

Beispiele für die Gruppe R sind beispielsweise

Alkyl- (einschließlich Cycloalkyl-) und Alkenylreste. R kann beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, z.B. eine Methylgruppe, sein. Beispiele für die Gruppe R sind z.B.

609 80 8/10 26

Alkyl- und Alkenylreste. H kann z.B. ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 "bis 12 C-Atomen, insbesondere 1 "bis 8 C-Atomen sein, der ggfs. durch einen Phenylrest substituiert ist.

Wenn die Gruppe X eine -NR^R -Gruppe ist, kann jede der Gruppen Ir und R beispielsweise ein Wässerstoffatom oder ein niederer Alkyl- oder Alkenylrest sein, z.B. ein Al-

•5 4-kyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 C-Atomen. Wenn R^ und R zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bildet, kann der heterocyclische Ring beispielsweise Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin sein.

Wenn die Gruppe X ein -OR -Rest ist, kann die Gruppe R^ beispielsweise ein ilkyl- (einschließlich Cycloalkyl-) oder Alkenylrest sein. Beispiele solcher Alkyl- ond Alkenylreste sind solche mit 1 bis 10 C-Atomen.

Bei der Gruppe -NR R^ kann jede der Gruppen R und

R beispielsweise ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl- (einschließlich Cycloalkyl-) oder Alkenylrest sein. Insbesondere kann jede Gruppe R und R beispielsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 8 C-Atomen sein. Innerhalb dieses Bereiches kann jede Gruppe R^J und R^ beispielsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen sein. Wenn die Grup-

pe -UR Ir einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclesehen Ring bildet, kann dies beispielsweise ein Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring sein.

Die zur Bildung der Säureadditionssalze der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Verbindungen verwendete Säure ist nicht von entscheidender Bedeutung; es kann dal r eine große Vielzahl von Säureadditionssalzen von irgendeiner speziellen Verbindung eingesetzt werden. Aus Gründen der Bequemlichkeit und Wirtschaftlichkeit werden jedoch Salze von leicht verfügbaren Mineralsalzen bevorzugt, wenngleich andere Salze gewünschtenfalls auch verwendet werden können. Bei der Auswahl der Säure ist der Zweck, für den das Salz eingesetzt wird, zu berücksichtigen. Salze aus herbiciden, im Boden sehr beständigen Säuren eignen sich natürlich dann nicht, wenn die Pflanzen kurz nach der Anwendung des Herbicids gepflanzt werden müssen. Beispiele für Säuren, die zur Bildung der Säureadditionssalze verwendet werden können, sind Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure und Phosphorsäure.

Innerhalb der oben definierten, im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Verbindungsklasse können mehrere Unterklassen unterschieden werden. Eine Unterklasse umfaßt beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel (I):

6(19808 /1026

(I)

und deren Säureadditionssalze, worin R , Ir und

-KR⁶R?

oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise ist R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. eine Methylgruppe.
In der Gruppe -HP.Ti ist eine der Gruppen R und R' vorzugsweise ein v/asserstoffatom und die andere Gruppe vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 8 C-Atomen. Die Gruppe R'' ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 3 bis 4 C-Atomen.

Sine weitere Unterklasse der Verbindungen sind die der folgenden Formel (II):

OR"

(ID

und deren Säureadditonssalze, worin R, R , R , R und R'

die oben angegebenen Bedeutungen haben können. Zweckmäßigerweise ist R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. eine Methylgruppe. Die Gruppe R kann beispielsweise ein Alkyl-·
oder Alkenylrest mit 3 bis 4 C-Atomen sein. Alternativ kön-

609808/1028

nen die Gruppen R und R zusammen einen Trimethylen- oder Tetramethylenrest bilden, der mit den benachbarten Atomen des Pyrimidinrings einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bildet. Die Gruppe ~B? kann beispielsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 C-Atomen sein. Vorzugsweise ist in der Gruppe -NR^r der Formel (II) eine der Gruppen R Und R' ein Wasserstoff atom und die andere Gruppe ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 C-Atomen.

Eine weitere Unterklasse von bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Verbindungen umfaßt die Verbindungen der folgenden Formel (III):

R _{; R}3

α ^N
R⁶-"

und deren Säureadditionssalze, worin R eine aliphatische oder

13 4 6 9 alicyclische Gruppe ist und R , R , R , R und R' die oben

angegebenen Bedeutungen haben.

•1

Zweckmäßigerweise ist R in der Formel (III) beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 4- C-Atomen, beispielsweise eine Methylgruppe, und R beispielsweise eine ggfs. durch Phenyl substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 8

1
C-Atomen, oder R und R können zusammen einen Trimethylen-

609808/ 1028

oder Tetramethylenrest bilden. Vorzugsweise sind in der Gruppe -NR-\R sowohl R^ wie R Alkyl- oder Alkenyl gruppen mit

3 M-

1 bis 3 C-Atomen, oder R und R bilden zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring. Vorzugsweise ist in der Gruppe-lWtR eine der Gruppen R und R ein Wasserstoffatom und die andere Gruppe ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 C-Atomen.

Einzelne Beispiele von bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren verwendbaren Verbindungen sind in der folgenden Tabelle I zusammen mit ihren charakteristischen physikalischen Konstanten aufgeführt. -·

609808/10 ? 6

Φ H H Φ

r^**⁵ vo

■*\f*

	rH	ro	Tf	ro	rH	co
I O	Tt*	Tt*	VO	I	• in	OO
NO	I	I	I	m	I	Tf
H	O	Ol	ro	ro		•
Φ -P	• Tt* S	Tf '	VO		Tf
S M						•~' —.
					Ol
CQ ft					CC
					O
PS					Il	cc
VO				in		Tf in
	in	in		X	U	U CC
S3	!U	ac	ro	Ol	Ol	BS οι
I	Ol	Ol	X	U	CC	U-U
		U	U		O	Ol
		X	X			CC
		a				CJ
		Ol
		η				^ζ
		X
		U
		S3		σ»
	in	U	O\	CC	σ»
j*}		Ol	SC	Tf	CC
	Ol	X	Tf	U	Tf
	U	O	U	O	U	cc
	O	O	O	X	O	Tf
	X	Si	X	ro	cc	U
	ro	ro	ro	X O	ro	O
	δ	X U	U			-
						ro
rH P4				Tf		CC U
I;	rH	Ol	ro		in

"a						VO
M •H

φ

609808/1026

Tabelle I (Fortsetzung)

ο α» us>

Verbindung Nr	R¹	R	X	-NR⁶R⁷	Schmelz punkt ⁰G
7	CH₃	H	OC₄H₉	NHCHCH₀CH(CH-J₀ I 2 3 2 CH₃	öl
8	CH₃	H	OC₅H_n	NHC₂H₅	46-48
9	CH₃	CH₂C₆H₅	OC₂H₅	NHC₂H₅	60-62
10	CH₃	CH(CH₃J₂	OC₃H₇	NHC₂H₅	47-48
11	CH₃	C₃H₇	OCH₃	NHC₂H₅	58.5-60.5
12	CH₃	C₃H₇	OC₂H₅	NHCH₃	56.5-59
13	CH₃	C₃H₇	OCH(CH₃J₂	NHCH₂CH=CH₂	70-72
14	CH₃	CH₂CH(CH₃)₂	OCH₃	NHCH₂-CH=CH₂	44.5-45.5
15	CH₃	CH₂CH(CH₃J₂	OCH(CH₃J₂	NHC₂H₅	78-80
16	CH₃	CH₂CH(CH₃J₂	OC₂H₅	NHCH(CH₃J₂	Öl

I O	OO	co	H	cn	H	co	H	VO	co	in
	VO	in	O	co	O	VO	O	I	Π
Φ -P	I			I				co	Ι	I
	VO	CN		CO		O		VO	1—\	in
	VO	in		CO		VO			tf
O ρ			CN							cn
ω ft									CN	co
			CO						CC
			CC				CN		CJ
			CJ		in				Il
					CC		CO	in	cc
Pi		in	T	in	(N		CC	CC	U
	CO		O	CG	CJ	co	O	CN	CN	in
^Pi	CC	CN	cc	CN		CC		CJ	cc	CC
►a	U	CJ	Z	U	^z	CJ	⁵³	CC	CJ	CN
		CC		CC	CN	CC			cc	U
	Z				CC	⁵³	CN		^z	CC
					U			CN	CN	Z
					Il	CN	CO	^-^	cc
					X		CC	co	CJ
					α	CO	CJ	CC	Il
			ro		CN	CC		U	cc
	f^		CC	in	CC	CJ	cc		CJ
>^	CC	ro	CJ O		8		8	cc	CN
	ro	OCH		CN		cc		CJ O	cc	CC
	υ O			U O		O O			O O	co
	CN									8
	'"ro
	CC
	CJ
			cn		cn		cn
Pi	cc	cn	CC		CC		CC	cn
	U	CC		cn		cn		CC	cn
			CJ	CC	CJ	CC	U		cc	cn
	cc	CJ	co	«3·	CO		ro	U	'S·	CC
	U	co	CC	U	CC	CJ	CC	co	O
	ro	CC	CJ	co	U	CO	U	• cc	co	U
		U		CC		CC		U	cc	ro
H	CJ			CJ		CJ			O	CC
Pi			cn		t-K		co			CJ
		OO	r-i		CN		CN
bO 3	r»	rH		O		CN			in
dndu	r-i			CN		CN			CN	VO
										CN
φ

609808/1026

N) •Ρ Ο) CQI ■Ρ U

in

O

co

CO

OO

in

H

CM

rH

in

CN

Z

TP

I Ό

I

in

S

CO

co

•

O

CO

O

te

CO

in
in

I

U

I

co

CJ

CN

I

ι

X

rH
CO

in

co

O

σι
u>

Φ -P

K

55

rH ·

I

X

V

CN

-H r-i

in

O

ο ρ

U

""co

O
in

co

X

CN

CQ ft

CN

in

CN Q
C

co

SS

co

in

S

U

X

W

K

O

5

CN

U

CN

υ

m

in

O

CJ

Ig

2

X

te

CN

I

O
O

CN

a\

X

σ,

CN

O

U

X

8

X

"co

K

X

σι

X

H

•jj

O

CJ

co
X
CJ

σ,

* τι*

^^^^

S

co

X
U

K

CJ

f]

co

S

CN

CH=C

co

L \

O
O

X

CN

CJ

U

OO

CJ
O

X

σι

co

O

S

CN

σι

O
O

X

X
υ

co

σι

T*

X

σ»

co

K

CJ

S3

U
O

CN

co

CJ

τ}¹

σι

CO

U

X
CJ

co

U

X

co

S

CO

ce
CJ

^.

X
O

CJ

CN

σι

co

rH

CN

O

S

U)

co

•d

rH

P]

CO

Φ

iDabelle I (Fortsetzung)

Verbindung Nr,	R¹	R	C₄H₉	X	-NR⁶R⁷	Schmelz punkt' ⁰O
35	CHg	C₄H₉		N(CHg)₂	Öl
36	CHg	C₄H₉	NHCH₂CH(CHg)₂	NHC₂H₅	56.5-58.5
37	CHg	CH₂CH(CHg)₂	NHC₆H₁₃	N(CHg)₂	Öl
38	CHg	C₄H₉	NHC₃H₇	NHCHg	83-85
39	CHg	C₄H₉	NHCgH₁₇	N(CH₃J₂	Öl
40	CHg	CH₂C₆H₅	NHCH₂CH(CHg)₂	NHC₂H₅	40-44
41	CHg	CH(CHg)₂	-N(CHg)₂	NHC₂H₅	99-101
42	CHg	-ο	NHC₂H₅	185-187

OI Ca) U)

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung Nr.	R¹	R	X	-NR⁶R⁷	Schmelz punkt ⁰C
43	CH₂CH(CH₃J₂	CH(CH₃J₂	■Ο	NHC₂H₅	Öl
44	CH₃	C₃H₇	H<C₂H₅,₂	NHCH₃	46-49
45	CH₃	C₄H₉	N(CH₃J₂	NHC₂H₅	49-50
46	CH₃	C₄H₉	N(CH₃J₂	NHCH(CH₃J₂	31-34
47	CH₃	C₄H₉	N(C₂H₅J₂	NHC_OH_C 2 ->	28-30
48	CH₃	C₄H₉	N \	NHC₂H₅	80-81
49	-CH₃	C₄H₉	N O	NHC₃H₅	49-50

N ■Ρ Φ IXI

	r»	O	CO	in	*t—i*	in
	Tf	Tf	Tf	•	Tf	•
I O	I	I	I	CM	I	O
NO	Tf	CO		Tf	O	O
H	Tf	co	Tf	I	Tf
<0 -P				i—I		I
r-j IyJ			CM	Tf		in
ο 3		CM	CC			σν
CQ Pl			CJ			σ»
		ro	Il
	in	CC CJ	U		in
	CC		CM		CC
-^	CM	K	cc	in	CM
Pi	O	CJ	O	CC	O
rf	CC			CM	CC	co
	2	^z		O	^Z	CC
«3				CC	CM	O
I				53	CC	cc
					CJ I!
	O	O	O		M cc CJ CM cc CJ O
					CM
				O	cc
					CJ	O
					Il
	*<7\*				O
		CC	cc	in	CM
Oi	TI·		Tf		cc
	O	U*	U	CC	U
	ro	co	ro		co	co
			CC	O	cc	cc
	O	O	CJ	co	U	CJ
				cc		ro
	O		CM	O	Tf	CC
Pi	in	in	in		in	U
				ro
3				in		in
¹S						in
•H
Fh
Φ

609808/1026

2533 71Π

Physikalische Konstanten für flüssige Verbindungen ^υ

der Tabelle I

Verbindung Nr.	Physikalische Konstante
7	n£° 1.4954
16	Πρ° 1.5023
19	Πρ° 1.5095 .
21	Πρ⁷ 1.5152
23	Πρ° 1.4984
32	lip⁸ 1.4995
33	n_D° 1.5052
35	Siedepunkt 11O-118°/O.O7 mm Hg
37	Πρ° 1.5173
39	η£° 1.4989
43	η^⁸ 1.5308

609608/1028

Generell sind die erfindungsgemaßen.Verbindungen bei der direkten Aufbringung auf die Pflanzen („Nachauflauf-Anwendung") in Bezug auf starke Schädigung oder Abtötung unerwünschter Pflanzen wirksamer als wenn sie zur Verhinderung des Auflaufens von Keimlingen er unerwünschten Pflanzen auf den Boden aufgebracht werden („Vorauflauf-Anwendung")· Die Verbindungen der Unterklasse der Formel (I) sind jedoch bei der Vorauflauf-Anwendung wie auch be_ der Nachauflauf-Anwendung sehr wirksam. Die zur starken Schädigung oder Abtötung unerwünschter Pflanzen erforderliche Aufbringungsmenge hängt von der Art der Pflanzen und der ausgewählten besonderen Verbindung ab. Die Ermittlung der zweckmäßigen Aufbringungsmengen eines Herbicids ist für den Fachmann eine Routinetätigkeit; generell ist eine Menge von 1 bis 10 kg/ha geeignet, wobei 2 bis 6 kg/ha bevorzugt werden.

Bei der direkten Aufbringung auf die Pfanzen (d.h. der Nachauf lauf-Anwendung) sind die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gegenüber Getreide (z.B. Reis) und Gemüse relativ weniger phytotoxiscn als gegenüber anderen Pf lanzenarten. Demgemäß können die Verbindungen als selektive Herbicide gegen in Gemüse- und Getreidepflanzen wachsende Unkräuter eingesetzt werden. Die Erfindung schafft daher ein Verfahren zur starken Schädigung oder Abtö.tung von Unkräutern in Getreide und Gemüse, das dadurch gekennzeichnet ist, daß

609608/1026

man eine Verbindung der Formel

NR⁶R⁷

oder ihr Säureadditionssalz, worin E, S , X und -NR ti' die oben angegebenen Bedeutungen haben, auf die Fläche mit den wachsenden Pfanzen in einer Menge aufbringt, die zur starken Schädigung oder Abtötung der Unkräuter, jedoch nicht zur wesentlichen Schädigung der Nutzpflanzen ausreicht. Die- Aufbringungsmenge der Verbindung hängt von der besonderen gewählten Verbindung ab; als generelle Leitlinie ist gewöhnlich eine Menge von 2 bis 6 kg/ha zweckmäßig.

Verbindungen der Unterklasse der Formel (I) sind - wie oben schon erwähnt wurde - bei einer Vorauflauf-Behandlung wie auch bei einer Nachauflauf-Anwendung herbicid aktiv. Demgemäß können diese Verbindungen neben ihrer Anwendung als selektive Nachauflauf-Herbicide für Getreide und Gemüse auch als selektive Vorauflauf-Herbicide für diese Nutzpflanzen eingesetzt werden. Es wurde auch gefunden, daß die Vorauflauf-Anwendung der Erfindungen der Unterklasse der Formel (I) für Baumwolle relativ verträglicher ist als die Nachauflauf-Anwendung. Demgemäß schafft die Erfindung ein Verfahren zur Hem-

609808/1026

mung des Unkrautwachstums in ßaumwoll-, Getreide- und Gemüsepflanzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel (l) vor dem Auflaufen auf die bepflanzte
Fläche in einer Menge aufbringt, die zur Hemmung des Unkrautwachstums, jedoch nicht zur wesentlichen Schädigung der Nutzpflanzen ausreicht. Die Menge, in der die Verbindungen aufgebracht werden, kann beispielsweise von der Art der Nutzpflanze abhängen, liegt aber gewöhnlich in dem Bereich von 2 bis 6 kg/ha.

Die bei dem erfindungsgemaßen Verfahren Eingesetzten Verbindungen werden gewöhnlich in Form eines Gemisches
angewandt, in dem der aktive Bestandteil mit einem Verdünnungsmittel oder einem Trägermittel gemischt ist. Die Erfindung
betrifft daher auch ein herbicides Gemisch aus einer Pyrimidinverbindung der Formel

NR⁶R⁷

oder ihres Säureadditionssalzes als aktiven Bestandteil, wobei E, R , X und -NH Ir die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben, in Mischung mit einem festen oder flüssigen Verdün nungsmittel. Vorzugsweise enthält das Gemisch ferner ein ober flächenaktives Mittel.

609308/1026

Die festen Gemische der Erfindung können "beispielsweise in Form staubender Pulver oder in Form von Körnern vorliegen. Geeignete feste Verdünnungsmittel sind beispielsweise Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumkarbonat, Talkw&j pulverförmiges Magnesiumoxid und Fuller-Erde·

Die festen Gemische können auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körner vorliegen, die außer dem aktiven Bestandteil ein Netzmittel zur Erleichterung der Dispergierung der Pulver oder Körner in Flüssigkeiten enthalten. Diese Pulver oder Granulate können auch Füllstoffe, Suspensionsmittel
und dergleichen enthalten.

Flüssige Gemische umfassen wässrige Lösungen, Dispersionen und Emulsionen, die den aktiven Bestandteil vorzugsweise in Gegenwart von einem oder mehreren oberflächenaktiven Stoffen enthalten. Eine erfindungsgemäße Form eines flüssigen Gemisches besteht aus einer wässrigen Lösung eines Säureädditionssalzes einer Pyrimidinverbindung entsprechend obiger Definition. Ein bevorzugtes Säureadditionssalz ist das Hydrochlorid. Die flüssigen Gemische der Erfindung können auch einen
oder mehrere Korrosionsinhibitoren enthalten, z.B. Laurylisochinoliniumbromid.

Die oberflächenaktiven Stoffe können kationischer,
anionischer oder nichtionischer Art sein. Geeignete Mittel

609808/1026

kationischer Art sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, z.B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete Mittel anionischer Art sind beispielsweise Seifen, Salze aliphatischen Monoester der Schwefelsäure, z.B. Natriumlaurylsulfat, und Salze sulfonierter aromatischer Verbindungen, z.B. Dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- und Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und ein Gemisch aus Natriumsalzen der Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonsäure. Geeignete Mittel nichtionischer Art sind beispielsweise die Kondensatitionsprodukte aus Äthylenoxid mit Fettalkoholen, wie z.B. Oleylalkohol und Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z.B. Octylphenol, Nonylphenol und Octylcresol.

Andere nichtionische Mittel sind die Teilester langkettiger Fettsäuren mit Hexitolanhydriden, z.B. Sorbit-Monolaurat, die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxid und die Lecithine.

Die Gemische, die in Form wässriger Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen anzuwenden sind, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats mit einem hohen Anteil an aktivem Bestandteil angeliefert. Das Konzentrat wird vor der Anwendung mit Wasser verdünnt. Diese Konzentrate sind gewöhnlich für eine längere Haltbarkeitsdauer erforderlich und deshalb, weil nach einer längeren Lagerung die Verdünnung mit Vasser unter Bildung wässriger Präparate möglich sein soll, die aus-

609808/ 1026

reichend homogen bleiben, damit sie durch übliche Versprühgeräte aufgebracht werden können. Im allgemeinen enthalten die Konzentrate zweckmäßigerweise 10 bis 85 Gew.—%, vorzugsweise 25 bis 60 Gev.-^c/ö aktiven Bestandteil. Die gebrauchsfertigen verdünnten Präparate können je nach Anwendungszweck unterschiedliche Mengen an aktivem Bestandteil enthalten. Die für viele Verwendungen geeigneten verdünnten Präparate enthalten zwischen 0,01 und 10,0 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1 Gew.-5o aktiven Bestandteil.

Nach einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung herbicide Pyrimidinverbindungen der Formel "

NR⁶R⁷

und ihre Säureadditionssalze, worin R , R, X und HR u.' die oben genannten Bedeutungen haben.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf einer Reihe von Verfahrenswegen hergestellt werden, wie in dem folgenden Schema A dargestellt ist:

609808/1028

Schema A

R
R¹CCHCOR*

Il Ii

O O
(IV)

-NO₀NH-C-NH,

² It

NH

(VIII)

^NHNO2\r⁶R⁷NH R⁶R⁷NH.

NR⁶R⁷

(VII)

SH (V)

(VI)

POCl.

NR⁶R⁷

(ix) 609808/1026

Schema A (Fortsetzung)

(IX)

In dem Schema A haben die Symbole R, R¹, R^, R⁴, R^, R tind R' irgendeine der oben für sie angegebenen Bedeutungen.

Dss Symbol R stellt einen niederen Kohlenwasserstoffrest dar,

z.B. einen aliphatischen Rest. Zweckmäßigerweise ist R ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen. Das Symbol MOR^ stellt ein Metallderivat eines Alkohols R-⁷OH dar. Das Metall ist zweckmäßigerweise ein Alkalimetall, z.B. Natrium oder Kalium.

Gemäß dem Schema A können die erfindungsgemäßen Verbindungen aus einem Acylessigester-Derivat (IV) hergestellt werden, das mit Thioharnstoff unter Bildung eines 2-Mercaptopyrimidinon-Derivats (V) umgesetzt wird. Dieses Mercaptopyrimidinon wird dann durch Behandlung mit einem geeigneten Methy-

6H9808/1026

liermittel, z.B. Dimethylsulfat oder Methyljodid, in Gegenwart einer Base, z.B. wässrigem oder äthanolischem Natriumhydroxid, zu einem 2-Methylthiopyrimidin (VI) umgesetzt. Das 2-Methylthioderivat (VI) wird dann durch Umsetzung mit dem geeigneten Amin R R'KH zu dem entsprechenden 2-Aminopyrimidinderivat (VII) umgesetzt. Die Umsetzung kann durch Erhitzen des Amins mit dem 2-Methylthioderivat erfolgen. Zweckmäßigerweise wird das Amin bei der Reaktion in Form seines Salzes mit einer niederen Alkanonsäure, z.B. Essigsäure, eingesetzt, wie in Beispiel 4 erläutert ist. Die Temperatur zur Durchführung dieser Reaktion kann durch Versuch leicht ermittelt werden; im allgemeinen ist eine Temperatur von 100 bis· ·150°0 geeignet.

Das 2-Aminopyrimidinderivat kann auch auf einem anderen Wege hergestellt werden, der auf der linken Seite des Schemas A gezeigt ist. Nach dieser Methode wird ein Acylessigesterderivat (IV) mit Nitroguanidin unter Bildung von 2-Nitraminopyrimidin (VIII) kondensiert, wie im Beispiel 1 erläutert ist. Die so erhaltene 2-Nitraminoverbindung (VIII) wird dann mit einem Amin R R'NH unter Bildung des 2-Aminopyrimidinderivats (VII) erhitzt. Zweckmäßigerweise wird das Amin Ra.' NH in Form eines Salzes mit einer niederen Alkansäure, z.B. als Acetatsalz, eingesetzt, wie in Beispiel 3 erläutert ist. Die zur Durchführung der Reaktion geeignete Temperatur läßt sich durch einen einfachen Versuch leicht bestimmen; im allgemei-

609808/1026

ORIGINAL INSPECTED

nen ist eine Temperatur von 100 bis 15O°C geeignet.

Andere Methoden zur Darstellung des 2-Aminopyrimidinon-Derivats der Formel (VII) sind dem Fachmann geläufig.

Das 2-Aminopyrimidin-Derivat (VIl) wird dann durch Erhitzen mit Phosphoroxiehlorid zum 4-Chlorpyrimidin-Derivat (IX) umgesetzt, wie im Beispiel 5 erläutert ist.

Das so erhaltene 4-Ghlorpyrimidin kann dann entweder mit einem Metallderivat eines Alkohols MOIr unter Bildung der erfindungsgemäßen 4-OR -substituierten Derivate (II)' -entsprechend der Erläuterung in Beispiel 6 oder mit einem Amin R<R KH unter Bildung der 2,4—Diaminoderivate (III) entsprechend der Erläuterung in Beispiel 7 umgesetzt v/erden.

Die Säureadditionssalze der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Verbindungen können durch übliche Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann gut bekannt sind. Beispielsweise kann die Verbindung in einer wässrigen Lösung aufgelöst werden, die eine geeignete Menge der Säure enthält, und das so gebildete Säureadditonssalz kann gewünschtenfalls in üblicher Weise, z.B. durch Verdampfung der Lösung oder durch Ausfällung des Salzes durch Zugabe von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln isoliert werden.

60980871026

253371Ö

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, in denen sich alle Teile auf das Gewicht beziehen, und alle Temperaturen in ⁰C angegeben sind, wenn nichts anderes vermerkt ist.

Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert die Darstellung von 2-Nitraminopyrimidinen der Formel (VIII) in Schema A.

Nitroguanidin (53,1 g) wurde zu einer Lösung von Natrium (17,6 g) in Methanol (500 ml) hinzugegeben. Das Gemisch wurde unter Rückfluß 4-5 Minuten erhitzt. Dann wurde Äthyl-ot-isobutylacetoacetat (95,0 g) tropfenweise über 30 Minuten verteilt dem unter Rückfluß kochenden Gemisch zugesetzt. Das Kochen unter Rückfluß wurde weitere 6 1/2 Stunden fortgesetzt. Der größte Teil des Methanols wurde entfernt und der Rückstand in Wasser gelöst. Nichtumgesetzter ß-Ketoester wurde durch Extraktion mit Chloroform entfernt, und die Lösung wurde mit konzentrierter Chlorwassers toffsäure angesäuert. Der abgetrennte Peststoff wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei sich 5-Isobutyl-6-niethyl-2-nitraminopyrimid-4-(3H)-on ergab (Formel IV, r"¹ = CH-,, R = Isobutyl) (73,2 g). Eine aus Äthanol umkristallisierte Probe hatte einen Schmelzpunkt von 179-181° (Zersetzung).

Die folgenden Verbindungen der Formel (XV") wurden in gleicher V/eise dargestellt:

609808/1028

253371Q

R¹	R	H	Schmelzpunkt °c
CH₃ CH₃ CH₃ CH₃	lso C₃H₇ iso C₄H₉ C₃H₇ C₄H₉	181.5-182.5 179-181 199 160-161 (zers.) 215-218 243 (zers.)
"■CH~CH^CH^CH~~
CH₃

Beispiel 2

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung von 2-Methyl mercaptopyrimidinen der Formel (VI) in dem obigen Schema A. (a) Barstellung von ^-Methyl-^
6-(iH)-on (Formel CV), R¹ = CH₅, R =

Diese Verbindung wurde nach dem von Chi, J. Amer. Chem. Soc, 58,(1936) II50 für die Herstellung der entsprechenden 5-Butylverbindung beschriebenen Verfahren hergestellt, indem Ithyl-cc-propylacetoacetat, Thioharnstoff und Natriumäthoxid 10 Stunden unter Rückfluß in Äthanol erhitzt wurden. Der Alkoholüberschuß wurde entfernt, der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit Essigsäure angesäuert und das ausgefallene Thiopyrimidin gesammelt. Es hatte einen Schmelzpunkt von 210-212°C.

609608/1026

- PB -

Herstellung von 4-Methyl-2-methylthio-5-propylpyrimidin-6(iH)-on (Formel (VI), R¹ = CH₂., R = C₅H₁₇).

Dimethylsulfat (50,4 g) wurde langsam einer Lösung von 69,0 g 4-Methyl-5-propyl-?-thiopyrimidin-6(iH)-on in 500 ml Wasser, die 20,0 g Natriumhydroxid enthielt, zugesetzt. Das Gemisch wurde drei Stunden bei Zimmertemperatur kräftig gerührt, und die ausgefallene Methylthioverbindung (40 g) wurde gesammelt. Eine aus Toluol umkristallisierte Probe hatte einen Schmelzpunkt von 184,5-185,5°C.

Die folgend eil· Vorbindungen der Formel (VI) wurden in gleicher Weise hergestellt:

R¹	R	Schmelzpunkt ⁰C
CH₃	C₃H₇	184.5-185.5
CH₃	C₄H₉	159
CH₃	CH₂Ph	218-2iy
CH₃	H	214-218
Beisniel 3

Dieses Beispiel erläutert die Darstellung einer Verbindung der Formel VII des Gehemas A aus einer Verbindung der Formel (VIII).

609808/1026

16,0 g 5-Isobutyl-6-methyl-2-nitraminopyrimid-4-(3H)-on wurden mit 30 g Athylaminacetat gemischt und 6 Stunden ohne Lösungsmittel auf 120⁰C erhitzt. Die Schmelze wurde abgekühlt und es wurde Wasser zugesetzt. Das Gemisch wurde auf einen pH-Wert von 5 gebracht und das ausgefallene Produkt aus wässrigem Aceton umkristallisiert, wobei sich 2-Äthylamino-5-isopropyl-6-methylpyrimid-4-(3H)-on (Formel VII,, R = CH₅,, R = Iso-C^Hq, R = H, R' = CpH₁-) mit einem Schmelzpunkt von 203-204⁰C ergab.

Beispiel 4-

Dieses Beispiel erläutert die Darstellung' 'einer Verbindung der Formel VII aus einer 2-Methylthioverbindung der Formel (VI).

Ein Gemisch aus 12 g Allylaminacetat und 6 g 6-Methyl-2-methylthio-5-propylpyrimid-4-(3H)-on wurde 4-5 Minuten auf 130 C erhitzt. Das Gemisch wurde abgekühlt, und es wurde Wasser zugegeben.Das ausgefallene Produkt wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Petroleum (Siedepunkt 80-100°C) umkristallisiert, wobei man 2-Allylamino-6-methyl-5-propylpyrimid-4(3H)-on (Formel VII , R¹ = CH,, R = C₅H₇, R⁶ = H, R^ = CH₂CH=CH₂) mit einem Schmelzpunkt von 152 bis 153⁰C erhielt.

603808/1026

- 50 -

Beispiel $

Dieses Beispiel erläutert die Umsetzung der Pyrimidonverbindungen (VII) zu den 4~Chlorpyrimidinen (IX).

Die Umsetzung wird erläutert anhand der Herstellung von 5-Butyl-4-chlor-2-äthylaTaino-6-methylpyrimidin (Formel IX, R¹ = GH₃, E = C₄H₉, R⁶ = 1IHC₂H₅, R⁷ = H). 209 g 5-Butyl-2-äthylamino-4--methylpyrimidin-6(iH)-on und 460 ml PhosphoroxiChlorid wurden drei Stunden unter Rückfluß erhitzt. Der Phosphoroxichlorid-Überschuß wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand auf zerkleinertes Eis gegossen. Das'Gemisch wurde mit wässriger Ammoniaklösung neutralisiert und der weiße Feststoff gesammelt. Der Feststoff wurde in Chloroform gelöst. Die Lösung wurde getrocknet und verdampft, wobei sich ein Öl ergab. Beim Verreiben mit warmem Petroleum (Siedepunkt 40-60⁰C) und Abkühlen erhielt man 151,0 g der Chlorverbindung mit einem Schmelzpunkt von 76 "bis 77°C.

Die folgenden Verbindungen der Formel IX wurden in gleicher Weise hergestellt:

609808/1026

R¹	R	3	>2	R⁶R⁷N-	2	S chmel zpunkt
CH₃	iso C₃H₇	3	)₂	NHCH₂CH=CH₂		39-40.5
CH₃	iso C₃H₇	3	)₂	NHC₂H₅		50-51
CH₃	C₃H₇	3	)₂	NHC₂H₅		65.5-66.5
CH₃	C₃H₇			NHCH₃		123.5-124.5
CH₃	C₃H₇			NHCH₂-CH=CH		58.5-61.5
CH₃	C₄H₉			NHCH₂CH=CH₂		63-65
CH₃	C₄H₉			NHC₂H₅		78-79
CH₃	C₄H₉			NHCH₃		94-96
CH₃	C₄H₉			NHCH(CH₃)₂		46-48
CH₃	C₄H₉			NHC₃H₇
CH₃	CH₂CH(CH			NHCH₃		89-90
CH₃	CH₂CH(CH			NHC₃H₅	Sd	79-81
CH₃	CH₂CH(CH			NHCH(CH-),		65-75
CH₃	CH₂CH(CH			NHCH₂CH=CH₂		74-76
CH₃	CH₂C₆H₅		NHC₂H₅		113-115
CH₃	C₇H₁₅		NHC₂H₅		58-61
CH₃	C₄H₉		N(CH₃J₂	3	pkt. 99-106/0,2 mm-
CH₂CH(CH₃)₂	CH(CH₃) ₂		NHC₂H₅		53-56
CH₃	H		NHCH₂CH=CH₂		75-76
CH₃	H		NHCH₃		136-137
CH₃	H		NHC₂-H₅	93-93.5
CH₃	a		NHCHCH-CHCH I I	n£° 1.5252
			CH₃ CH₃
■ CH₃	H		NHCH₂CHC₄H₉	ⁿD⁸ !-⁵¹⁹²
			C₂H₅

Beispiel 6

Dieses Beispiel erläutert die Darstellung von Verbindungen der Formel (II) des Schemas A anhand von 5-Butyl-2-äthylamino-4-methyl-6-propo:xipyrimidin (Verbindung Nr. 26 der Tabelle I). 2,28 g S-Butyl^-chlor^-äthylamino-e-methylpyiimidin wurden einer Lösung von 0,4-6 g Natrium in 50 ml n-Propanol zugegeben. Das Gemisch wurde 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann in Wasser eingegossen. Das Produkt wurde mit Chloroform extrahiert, die Extrakte getrocknet und verdampft, wobei sich ein öl ergab, das beim Stehen fest wurde. Der Feststoff wurde aus Methanol/Wasser umkristallisiert und ergab 2,45 S Propoxi-Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 39,5 bis 4-1,5⁰C. Die Verbindungen 1 bis 25, 27 bis 35 und 54- der Tabelle I wurden analog dargestellt.

Beispiel 7

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von Verbindungen der Formel (III) des Schemas A anhand der Herstellung von 5-Butyl-2-äthylamino-4— methyl-6-pyrrolidinylpyrimidin (Verbindung Nr. 4-8 der Tabelle I). 3,55 g Pyrrolidin wurden einer Lösung von 2,28 g 5-Butyl-4—chlor-2-äthylamino-6-methylpyrimidin in 2,0 g Eisessig zugegeben und das Gemisch wurde zwei Stunden auf 155 bis 165°C erhitzt. Das Gemisch wurde gekühlt, und es wurde Wasser zugegeben. Das Gemisch wurde mit Natriumhydroxid alkalisch gemacht und das Produkt gesam-

«09608/1076

melt und aus Ithanol/Wasser umkristallisiert, wobei man 2,07 S Pyrrolidinylverbindung (Verbindung ETr. 48 der Tabelle I) mit einem Schmelzpunkt von 80-81⁰C erhielt. Die Verbindungen 36 bis 47, 4-9 bis 53 und 55 der Tabelle I wurden in gleicher Weise dargestellt.

Beispiel 8

Diese Beispiel erläutert die herbiciden Eigenschaften der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Verbindungen. Jede Verbindung (O,12,g) wurde für den Versuch dadurch zubereitet, daß sie mit 5 ^l einer Emulsion gemischt wurde, die durch Verdünnen von 100 ml einer Lösung von 21,8 g/l Span 80 und 78 > 2 g/l Tween 20 in Methylcyclohexanon mit Wasser auf 500 ml hergestellt worden war. Span 80 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel, das im wesentlichen aus Sorbitanmonolaurat besteht. Tween 20 ist ein Warenzeichen für ein oberflächenaktives Mittel aus einem Kondensat aus 20 Molanteilen Äthylenoxid mit Sorbit-Monooleat. Das Gemisch der Verbindung und der Emulsion wurde mit Glasperlen geschüttelt und mit Wasser auf 12 ml verdünnt.

Das so hergestellte Sprühgemisch wurde auf junge Topfpflanzen (Nachauflauf-Versuch) der in Tabelle II bezeichneten Arten in einer Menge aufgesprüht, die 1 000 l/ha (10 kg Pyrimidinverbindung je ha) gleichwertig war. Die Schädigung der Pflanzen wurde 14· Tage nach dem Aufsprühen durch Vergleich

9808/1026

mit unbehandelten Pflanzen anhand einer Skale von O bis 3 bestimmt, wobei O keinen Effekt und 3 eine 75 bis 100 %ige Abtötung bedeuten. Bei einer Prüfung der Vorauflauf-Herbicidwirkung wurden Samen der zu prüfenden Pflanzengattung auf die Oberfläche von Faserschichten auf Erdboden gelegt und mit den Gemischen in einer Menge von 1 000 l/ha besprüht. Die Samen wurden dann mit weiterem Erdboden bedeckt. 14 Tage nach dem Besprühen wurden die Sämlinge in den besprühten i'aserschichten mit den Sämlingen in unbesprühten Kontrollschichten verglichen und die Schädigung nach der gleichen Skala von 0 bis 3 bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben:

Tabelle II

Verbindung Nr.	Vor- oder Nachauflauf- anwendung	Testpflanzen	Le	To	Cl	Wh	Dg	Pr
1	Vor Nach	2 O	1 1	1 1	O O	O 1	O O
16 23 24 2a 29 34 35 36 37 38 39 40	■ Nach Nach Nach Nach Nach Nach Nach Nach Nach Nach Nach Nach	3 1 3 O 3 2 2 1 O O 2 O	3 O 3 2 3 2 3 3 3 3 3 2	3 1 3 2 3 3 1 1 2 1 O	2 O 1 O 1 O 2 1 O O 1 O	2 2 3 3 3 2 3 2. 1 2 3 1	1 O O O 1 O 2 O O O O O

SÖ98Q8/1Ö28

Die Namen der Testpflanzen waren wie folgt: Le Salat

To Tomate Dg Digitaria sanguinalis

Cl Roter Klee Pr Winterweizen (Lolium perennum) Wh Weizen

Einige Verbindungen wurden an verschiedenen Testpflanzen geprüft. Der Test wurde in genau der gleichen Weise durchgeführt, wobei jedoch die Vorauflauf-Wirkung nach drei Wochen statt nach zwei Wochen beurteilt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III angegeben:

Tabelle III

Verbindung	Vor- oder	Testpflanzen	Le	To	Wo/0	Dg	Pr	Cp
Nr.	Nachauflauf- anwendtmg	1	2	2	0	0	0
3	Nach	to to	0 3	0 1	3 1	0 1	O 0
6	Vor Nach	1 3	2 2	1 3	to to	2 0	0 0
8	Vor Nach	1	3	2	1	1	0
30	Nach	3	3	0	0	0	0
55	Nach

Die Namen der Testpflanzen, soweit sie nicht mit denen der Tabelle II übereinstimmen, sind wie folgt:

€09808/1026

Wo/O Wilder Hafer (Avenua fatua) und kultivierter Hafer (Wilder Hafer wurde "bei dem Vorauflauf-Test und kultivierter Hafer in dem Nachauflauf-Test eingesetzt)

Cp Cyperus rotundus

Beispiel 9

Dieses Beispiel erläutert die herbiciden Eigenschaften der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen. Die Versuche wurden wie in Beispiel 8 durchgeführt; es wurden jedoch eine geringere Menge (5 kg/ha) und andere Testpflanzen benutzt. Die Ergebnisse sind unten in den Tabellen XV und V nach einer Skala von 0 bis 5 angegeben, wobei O keinen Effekt und 5 eine vollständige Abtötung bedeuten· In den Ergebnissen bedeutet ein Strich (-), daß kein Test durchgeführt wurde. In der Tabelle XV erfolgten die Vorauflauf- und Nachauflaufbestimmungen zwei Wochen nach der Anwendung. In Tabelle V erfolgten die Bestimmungen drei Wochen nach dem Vorauflauftest und zwei Wochen nach dem Nachauflauftest.

609808/1026

Tabelle IV

CXJ de

ö an

Verbin dung Nr.	Vor- oder Nachauflauf- anwendung	Testpflanzen	Sb	Rp	Ct	P	Sn	Ip	Am	Pa	Ca	Po	Mz	Br	Rc	Ot	Dg	El	Pn
4	vor nach	2 1	4 5	1 3	O O	5 O	3 5	O 5	2 O	2 5	O 5	1 1	—	O O	2 O	5 5	5 5	5 2
7	vor nach	O 3	1 5	O 4	O 4	O 4	1 4	4	3	1 5	1 4	1 4	O 4	O	1 1	5 5	5 4	5 4
9	nach	4	5	4	1	5	5	5	5	5	5	O	2	O	O	5	5	5
10	nach	5	5	5	2	5	5	5	5	5	5	4	4	O	3	4	5	3
11	nach	2	5	]	3	5	5	5	O	4	4	1	2	O	ι ·	4	4	4
12	nach	5	5	O	3	5	5	5	1	5	4	1	2	O	2	1	5	2
13	nach	1	5	O	1	O	5	4	2	5	5	O	1	O	O	O	5	3
14	nach	2	5	4	O	1	3	4	O	4	4	4	2	O	O	2	2	O
15	nach	3	5	4	1	O	5	O	O	4	5	3	2	O	1	3	5	3
17	nach	O	5	4	1	3	5	5	4	5	5	4	O	O	1	5	4	1

VM

Tabelle IV (Fortsetzung)

CD do

Verbin dung Nr.	Vor- oder Nachauflauf- anwendung	Testpflanzen	Sb	Rp	Ct	P	Sn	ip	Am	Pa	Ca	Po	Mz	Br	Rc	Ot	Dg	El	Pn
18	nach	3	4	4	3	5	5	5	3	5	5	-	2	O	2	5	4	3
19	nach	1	5	4	4	5	5	5	4	5	5	3	1	O	O	4	5	3
20	nach	4	5	4	4	5	5	5	3	5	5	1	1	O	O	5	4	4
21	nach	5	5	i-l	3	5	5	5	3	5	5	2	3	1	1	4	5	3
22	nach	5	5	3	1	5	5	5	2	5	5	1	3	O	1	4	5	5
25	nach	2	5	3	4	3	4	4	1	5	5	2	2	O	O	4	4	1
26	nach	2	5	2	O	3	4	5	1	5	4	1	1	O	O	4	2	3
27	nach	4	5	5	O	3	5	5	5	4	5	3	2	O	1	4	5	4
31	nach	3	5	4	1	5	5	5	3	5	5	-	1	O	2	5	4	4
32	nach	5	5	3	2	1	5	5	5	5	5	4	3	1	2	4	5	5
33	nach	2	5	4	3	2	4	4	4	4	5	4	3	2	1	4	4	4
42	nach	2	5	4	3	4	4	5	3	4	4	1	1	O	O	2	5	1

OO I

Tabelle IV (Fortsetzung)

Verbin dung Nr.	Vor- oder Nachauf1auf- anwendung	Testpflanzen	Sb	Rp	Ct	P	Sn	ip	Am	Pa	Ca	Po	Mz	Br	Rc	Ot	Dg	El	Pn
43	nach	2	5	4	2	5	5	5	3	5	4	3	3	O	2	4	5	3
44	nach	3	5	5	3	5	4	5	4	5	5	2	2	O	2	3	5	3
45	nach	5	5	O	2	5	5	5	2	4	5	3	2	O	1	4	5	4
46	nach	5	5	1	2	5	5	5	0	5	5	O	1	O	O	4	4	4
47	nach	5	5	4	4	5	4	5	4	5	5	4	1	O	O	3	4	3
48	nach	5	5	4	3	5	5	5	3	5	5	2	2	1	2	4	5	4
49	nach	2	5	O	1	5	5	5	2	5	5	2	3	O	X	5	4	2
50	nach	1	5	O	O	2	4	4	0	3	2	O	1	O	O	1	4	-
51	nach	5	-	5	2	5	5	5	5	5	5	4	3	1	1	5	5	5
52	nach	3	5	4	2	5	4	5	4	3	5	3	3	O	2	4	5	3
53	nach	5	5	5	4	5	5	5	1	5	5	O	1	O	1	3	5	4
54	nach	5	5	5	4	5	5	5	4	5	5	1	2	O	1	5	5	1

Tabelle V

S?

Verbin dung ITr.	Vor- oder Nachauf1auf- anwendung	Sb	Rp	Ct	Sy	Mz	Wh	Rc	Sn	ip	Testpflanzen	Pa	Ca	Po	Ab	Cv	Ot	Dg	Pn	St	Ei	Sh	Ag	Cn
	vor	5	5	1	5	4	4	4	5	5	Am	4	5	4	4	-	5	5	5	5	5	-	1	O
	nach.	2	O	0	4	0	0	1	O	3	5	0	1	-	1	2	O	1	1	O	O	O	O	O
	vor	3	5	0	1	2	3	3	4	0	2	0	5	3	O	-	4	5	5	3	3	-	O	O
	nach	2	1	1	3	0	ö	O	O	O	4	O	3	-	1	1	O	O	2	O	O	O	O	O
									2

O I

fs*

Die Namen der Testpflanzen, die in Beispiel 8 noch nicht angegeben wurden, sind wie folgt:

Sb	Zuckerrübe
Rp	Raps
Ct	Baumwolle
P	Erbse
Sn	Senecio Vulgaris
Ip	Ipomoea purpurea
Am	Amaranthus retroflexus
Pa	Polygonum aviculare
Ca	Chenopodium album
Po	Portulaca oleracea
Mz	Mais
Br	Gerste
Rc	Reis
Ot	Hafer
El	Eleusine indica
Pn	Poa annua

Sojabohne
Ab Abutilon theophrastii Cv Convolvulus arvensis Ot Vorauflaufhafer, Avena

fatua Nachauflauf St Setaria viridis Ec Echinochloa crus-galli Sh Sorghum haiepense Ag Agropyron repens Cn Cyperus rotundus im Nachauflauftest, Cyperus esculentus im Vorauflauftest

15 Π 9 8 Q B / 1 Π 2 6

7533710

Kurz zusammengefaßt betrifft die Erfindung herbicide Pyrimidine der Formel

oder ihre Säureadditionssalze, worin R aliphatisch oder alicyclisch, R Wasserttoff, aliphatisch oder alicyclisch, ggfs. phenylsubstiLuiert ist oder R und R zusammen einen Tri- oder Tetramethylenrest bilden, X entweder (a) ein ggfs. substituiertes -KHp oder ein heterocyclischer Ring oder (b) eine OR -Gruppe ist, in der R^ aliphatisch oder alicyclisch ist, und -NR a.' eine ggfs. substituierte Aminogruppe oder ein heterocyclischer Ring ist, wobei R nur dann Wasserstoff sein kann, wenn X eine OR -Gruppe ist. Diese Pyrimidine sind als selektive Herbicide zur Anwendung bei Getreide und Gemüse geeignet.

6 η R 8oa/1 η 2 6

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur starken Schädigung oder Abtötung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Pflanzen oder ihr Wachs turns ζ en trum eine Pyrimidinverbin-

dung der Formel

NR⁶R⁷

oder ihr Säureadditionssalz aufbringt, worin R eine aliphatische oder alicyclische Gruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine ggfs. durch Phenyl substituierte aliphatische oder alicyclische Gruppe ist oder R und R zusammen einen Trimethylen- oder Tetramethylenrest bilden, X entweder (a) eine -NR^R -

■χ η. Gruppe, in der jede der Gruppen R^ und R ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische oder alicyclische Gruppe bedeuten oder R* und R zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, oder (b) eine Gruppe -OR^ ist, worin R^ eine aliphatische oder alicyc-

6 7
lische Gmppe ist, und R und R' je ein Wasser stoff atom oder

6 0 9 B -0 8 / 1 'Π 2 6

eine aliphatische oder alicyclische Gruppe darstellen oder zusammen mit dem "benachbarten Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, wobei R nur dann Wasserstoff sein kann, wenn X eine OR-^-Gruppe ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen ist.

3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn-

1
zeichnet, daß die Gruppe R eine Methylgruppe ist.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 12 C-Atomen ist, der ggfs. durch eine Ehenylgruppe substituiert ist.

5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe X eine Gruppe -NR*R ist,

3 4
in der Jeder Rest R und R ein Wasserstoffatom oder einen

Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 C-Atomen bedeutet.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe X ein Pyrrolidinyl-, Piperidinyl- oderMorpholinylrest ist.

609808/1026

7· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe X ein OR-^-Rest ist, wobei die Gruppe R-⁷ ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 10 C-Atomen ist.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung ein Säureadditionssalz der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder Phosphorsäure ist.

9· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung mit der Formel

oder deren Säureadditionssalz ist, wobei R , R , R und R' die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R^ ein Alkylrest mit 3 bis 4 C-Atomen, eine der Gruppen R und R' ein Wasserstoffatom und die andere Gruppe ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 8 C-Atomen ist.

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

R R¹ w^v^- OR⁵

oder ihr Säureadditionssalz aufbringt, worin R einen alipha-

15 6 tischen oder alicyclischen Rest bedeutet und R , R , R und

η
R' die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich-

1
net, daß R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R eine

Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 3 bis 4 C-Atomen ist oder R und R zusammen einen Trimethylen- odsr Tetramethylenrest bilden, R^ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist, eine der Gruppen R und R^ ein Wasserstoff atom und die andere Gruppe ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 C-Atomen ist.

13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

10 26

oder ihr Säureadditionssalz aufbringt, wobei R ein aliphati

1 *5 4- 6 7 scher oder alicyclischer Rest ist und R , R^, R , R und R^r

die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

14-. Verfahren nach Anspruch 13»dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4- C-Atomen, R eine ggfs. durch einen Phenylrest substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen ist oder R und R zusammen einen Trimethylen- oder Tetramethylenrest bilden, jede

■χ. δ.
der Gruppen R^ und R ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis

-ζ. η.

3 C-Atomen ist oder R^ und R zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und eine der Gruppen R und R' ein Wasserstoffatom und die andere Gruppe ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 3 C-Atomen ist.

15· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrimidinverbindung in einer Menge von 1 bis 10 kg/ha aufbringt.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15» dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrimidinverbindung in einer Menge von 2 bis 6 kg/ha aufbringt.

17· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16,

fi 9 R Γ] ft / 1 f\ 2 6

dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrimidinverbindung oder ihr Säureadditionssalz auf das Feld mit den wachsenden Getreide- oder Gemüsepflanzen in ausreichender Menge aufbringt, wobei diese Menge zur Schädigung der Nutzpflanzen nicht ausreicht,

18. Verfahren nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß die Aufbringungsmenge der Pyrimidinverbindungen 2 bis 6 kg/ha beträgt.

19· Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrimidinverbindung oder das Säureadditionssalz auf ein Baumwoll-, Getreide- oder Gemüsefeld vor dem Auflaufen in einer für die Hemmung des Unkrautwachstums ausreichenden Menge aufbringt, die jedoch zur Schädigung der Nutzpflanzen nicht ausreicht.

20. Verfahren nach Anspruch 19» dadurch gekennzeichnet, daß die Aufbringungsmenge der Pyrimidinverbindung 2 bis

6 kg/ha beträgt.

21. Herbicides Gemisch aus einer Pyrimidinverbindung oder ihrem Säureadditionssalz nach einem der Ansprüche 1 bis 14· als aktivem Bestandteil im Gemisch mit einem Träger aus einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel.

609808/1026

22. Herbicides Gemisch nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner ein oberflächenaktives Mittel enthält.

23. Herbicides Gemisch nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 85 Gew.-% der Pyrimidinverbindung enthält.

24. Herbicides Gemisch nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß es 25 bis 6O.Gew.-% der Pyrimidinverbindung enthält.

25. , Herbicide Pyrimidinvt-rbindung der Formel

! I

NR⁶K⁷

1 6 7 oder ihr Säureadditionssalz, worin R , R, R » R und X eine der in den Ansprüchen 1 bis 7 angegebenen Bedeutungen haben.

26. Herbicide Pyrimidinverbindung nach Anspruch 25 der Formel

R¹

609808/1026

oder ihr Säureadditionssalz, worin ίί , R-⁵, R und R' die in den Ansprüchen 1 oder 10 angegebenen Bedeutungen haben.

27. ^-Butoxy-J-äthylamino-ö-methylpyrimidin.

28. Herbicide Pyrimidinverbindung, wie sie in Anspruch 11 oder 12 definiert ist.

29· Herbicide Pyrimidinverbindung, nämlich 4-Allyloxy-5-butyl-2-äthylamino-6-methylpyrimidin, 5-Butyl-4-butoxy-2-isopropylamino-6-methylpyrimidin, 2-Allylamino-5-bütyl-6-methyl-4—propoxypyrimidin, 5-Ben2yl-4-äthoxy~2-äthylamino-6-methylpyrimidin, 4-Butoxy-5-butyl-2-äthylamino-6-methylpyrimidin, 5-Butyl-2-isopropylamino-4-iaethoxy-6~methylpyrimidin, 5-Butyl-4-isopropoxy-6-methyl-2~methylaminopyrimidin, 5-Butyl-2-äthylamino-4-methoxy-6-methylpyrimidin, 5-Butyl-4—äthoxy-2-äthylamino-6-methylpyrimidin oder 2TÄthylamino-4-isopropoxy-5-isopropyl-6-me thylpyrimidin.

30. Herbicide Pyrimidinverbindung, wie sie in Anspruch 13 oder 14 definiert ist.

31. Herbicide Pyrimidinverbindung, nämlich 5-Butyl-2-äthylamino-6-methyl-4-piperidinylpyrimidin, 5-Butyl-2-isopropylamino-6-methyl-4-piperidinylpyrimidin, 2-lthylamino-5-

heptyl-e-methyl—^-piperidinylpyrimidin, 2-Äthylamiiio-5-isopro· pyl-6-methyl-4~pip eridinylpyrimidin, 2-Allylanri no-5-butyl-6-methyl—4-piperidinylpyrimidin, 2-Äthylamino-5-t>utyl-6-metliyl-4-pyrrolidinylpyrimidin oder 5-Butyl-4-diäthylamino-2-äthylamino-6-methylpyrimidin.

609808^1026