DE2532477A1 - Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenaethern - Google Patents

Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenaethern

Info

Publication number
DE2532477A1
DE2532477A1 DE19752532477 DE2532477A DE2532477A1 DE 2532477 A1 DE2532477 A1 DE 2532477A1 DE 19752532477 DE19752532477 DE 19752532477 DE 2532477 A DE2532477 A DE 2532477A DE 2532477 A1 DE2532477 A1 DE 2532477A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylenediaminetetraacetic acid
polyphenylene ether
catalyst
salt
reaction solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19752532477
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Edwin Floryan
Jun James Wilson Watson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE2532477A1 publication Critical patent/DE2532477A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/46—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

Verfahren zur Entfernung des Katalysators aus Polyphenylenäthern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung den metallischen Katalysators aus einer Polymerisationsmischung durch Verwendung eines Salzes der Äthylandiamintetraessigsäure und eines AnLilösungsmittel ohne Phasentr^nnung.
Die Polyphenylen^ther und die Verfahren zu ihrer Herstellung sind allgemein bekannt und in -.-ahlreichen Veröffentlichungen beschrieben einschließlich den US-Patenten 3 306 874 und 3 JO6 ΙΠ5 von Hay, die bezüglich ihres Offenbarungsgehaltes durch ciiefif! Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen werden. Andere Patente, die ebenfalls die Herstellung von Polyphenylenäthern beschreiben, sind das US-Patent 3 382 212 von
509886/1069
Price und 3 455 880 von Kobayashi et al, deren Offenbarungsgehalt ebenfalls durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
Die am meisten verwendeten Verfahren zur Erzeugung der PoIyphenylenäther umfassen die Selbstkondensation eines einwertigen Phenols in Anwesenheit eines sauerstoffhaltigen Gases und eines Katalysators, der einen Metall-Aminkomplex enthält.
Diese Verfahren werden in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels durchgeführt und die Reaktion wird gewöhnlich durch Entfernen des Katalysators aus der Reaktionsmischung beendet. Dies geschah durch die Verwendung der wässrigen Lösungen von Essigsäure, Schwefelsäure, Natriumbisulfat, Chelatisierungsmitteln wie Glyzin, Nitriltriessigsäure und ihren Natriumsalzen oder Ethylendiamintetraessigsäure und ihrenJNatriumsalzen.
Die bisher verwendeten Verfahren basierten auf einer Extraktion der organischen Reaktionsmischung mLl einer wässrigen Lösung, Auflösung der kombinierten Mischung in einer wässrigen und organischen Phase, Trennung der Phasen und anschließender Gewinnung des Polymeren aus der organischen Phase nach verschiedenartigen Verfahrenstechniken. In jedem Falle führten die bisher bekannten Verfahren häufig zu Katalysatorrückständen, die in das Polymere übertragen wurden, aufgrund mangelhafter Trennung der viskosen Polymerlösung von der wässrigen Salzlösung. Weiterhin ist diese mangelhafte wirksame Trennung der wässrig- organischen Phasen beschränkt auf die Konzentration des Polymeren in der organischen Phase durch Begrenzung der Lösungsviskosität, die zur Erzielung einer guten Phasentrennung erfordarlich ist. Die höher konzentrierte Lösung des Polymeren führt zu einer Verringerung der Löslichkeit des Polymeren, die die Phasentrennung ei schwert.
Es wurde nunmehr gefunden, daß es möglich ist, den Gehalt an Katalysatorrückstand in dem Polymeren zu verringern, indem di
509886/ 1 069
2 5 3 2 A 7 7
bekannten Verfahrensschritte der Phasenauflösung und der Phasentrennung eliminiert werden, durch Zugabe einer wässrigen Lösung eines Salzes der Äthylendiamintetraessigsäure zu einer Reaktionsmischung eines Polyphenylenäthers und anschließend Vereinigen der Mischung mit einem Antilösungsmittel für den Polyphenylenäther. Dieses Verfahren verringert die Menge an erforderlichem Lösungsmittel, da Polymerlösungen mit einem hohen Feststoffgehalt direkt mit dem Salz der Äthylendiamintetraessigsäure ohne Verdünnung in Kontakt gebracht werden können.
Es ist demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Verfahren für die Herstellung eines Polyphenylenätherharzes zu schaffen mit der Absicht, ein Polyphenylenätherharz mit einer verringerten Menge an metallischem Katalysatorrückstand zu erzielen.
Es ist ebenfalls Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Herstellung der Polyphenylenäther durch Verringerung der Zahl von Verfahrensstufen zu vereinfachen, die zur Erzielung des Produktes erforderlich sind und weiterhin die Menge des erforderlichen Lösungsmittels zu reduzieren.
Ebenfalls Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, welches die Entfernung der aus Metallionen bestehenden Katalysatorbestandteile aus der Reaktionslösung erlaubt, die hohe Feststoffgehalte aufweist.
Die Erfindung betrifft nunmehr ein Verfahren zur Bildung eines Polyphenylenäthers durch eine oxydative Kupplungsreaktion in Anwesenheit eines chelatisierbaren Metall-Ionaminkomplexkatalysators durch Hindurchleiten eines sauerstoffhaltigen Gases durch eine Reaktionslösung aus einem Phenol und dem Katalysator. Die Erfindung ist dabei dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung der Metallionenkomponente des Katalysators durch In-Kontaktbringen der Reaktionslösung mit einem Salz einer Äthylendiamin-
5 0 9 B R R / 1 Π Γ. 9
2532A77
tetraessigsäure erfolgt und anschließend der Polyphenylenäther durch Zumischen der vereinigten Mischung aus der Reaktionslösung und der wässrigen Lösung eines Salzes der Äthylendiamintetraessigsäure zu einem Antilösungsmittel für diesen Polyphenylenäther abgetrennt wird.
Es wird bevorzugt, das Äthylendiamintetraessigsäuresalz in Form einer wässrigen Lösung zuzusetzen, obgleich dies nicht notwendig ist. Wenn ein trockener Feststoff verwendet wird, dann reicht das während der Polyphenylenäthersynthese gebildete Wasser in der Regel aus, um das Salz zu lösen.
Die bevorzugten Salze der Äthylendiamintetraessigsäure sind Di-, Tri- und Tetranatriumsalze. Gewöhnlich werden diese Salze in 1-50 gew.-%-iger wässriger Lösung verwendet und am meisten werden 10 - 40 gew.-%-ige wässrige Lösungen bevorzugt. Das Volumen solch einer verwendeten Lösung wird so ausgewählt, daß ein Mol-Verhältnis zwischen dem Salz und dem Metallion im Bereich von 1:1 bis 10:1 oder mehr vorliegt. Der bevorzugte Bereich ist 1:1 bis 2:1.
Der bevorzugte Polyphenylenäther weist die Formel
auf, worin das Äthersauerstoffatom einer Einheit mit dem Benzolkern der nächsten benachbarten Einheit verbunden ist, η ist eine ganze Zahl von wenigstens 50 und R und R1 sind einwertige Substituenten, die ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen,
5098^6/10 0 9
2532Λ77
Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Oxykohlenwasserstoffresten und Halogenoxykohlenwasserstoffresten mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern.
Das bevorzugte Polyphenylenoxyd ist Poly(2,6-dimethyl-1, 4-phenylen)-äther.
Es wird bevorzugt, die vereinigte Mischung aus der Polyphenylenätherreaktionslösung und der wässrigen Lösung des Salzet; der Kthylendiamintetraessigsäure zu einem Antilösungsmittel für das Polyphenylenätherharz zu geben, welches ein Lösungsmittel für den Xthylendiamintetraessigsäurekupferkomplex darstellt. Geeignete Antilösungsmittel umfassen niedere Alkohole mit 1-6 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol und Propanol. Das am meisten bevorzugte Antilösungsmittel ist Methanol,
Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Verwendung einer Polyphenylenätherpolymerisationsmischung mit einem hohen Feststoffgehalt. Die Bezeichnung holier Feststoffgehalt, wi<: sie hierin verwendet, wird, beschreibt solche Polymerisationsmiochungen, die mehr als 20 Gew.~% Feststoffe ciufweisen. K:5 besteht keine bekannte obere Grenze für die Menge der Feststoffe, es scheint indessen,daß 5O Gew.-% eine praktische obere Grenze darstellen, die gemäß der vorliegenden Erfindung als obere Grenze verwendet werden, da über diese Menge hinaus Lösungen der Polyphenylenätherhar ze zienilich viskos werden.
Die Menge des Ant !lösungsmittel;;; ist nicht kritisch und es können etwa 0,5 - 1O Voluinenteile äi'.s £ntilösungsmittels pro Volumen der Peaktions Losung Verwendung finden.
5 0 9 08 G / 1 Π G 9
Das ausgefällte Polyphenylenätherharz kann nach herkömmlichen Verfahren gewonnen und getrocknet werden, um so ein brauchbares Preßharz zu ergeben. Das bevorzugte Metallion ist Kupfer, obgleich auch andere Metalle verwendet werden können.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Eine Lösung aus 70 g 2,6-Xylenol in 83 ml Toluol wurde innerhalb von 15 Minuten in ein Glasreaktionsgefäß von 1 Liter Inhalt, welches bereits 5OO ml Toluol, 10,9 q öibutylamin und 0,2 g CuCl0, 0,39 g NaBr in 4 ml Methanol enthielt, gegeben. Mit einer
- 2
Geschwindigkeit von 170 cm /Min. wurde dann 120 - 125 Minuten lang Sauerstoff durch die Reaktionsmischung geleitet, während das Reaktionsgefäß mit einer Geschwindigkeit von 1500 Umdrehungen/Min, gerührt wurde. Das Reaktionsgefaß enthielt dann 12 Gew.-% Feststoffe. Die gruridmolare Viskositätszahl des PoIy-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-stimmt und betrug 0,55 dl/g.
(2,6-dimethyl-i,4-phenylen)-äthers wurde in CHCl3 bei 30°C be-
Anschlleßend wurde die Reaktionsmischung mit Toluol auf einen Festytoffgehalt von 9 Gow.-% verdünnt und die nachfolgend in Tabelle 1 aufgeführten Materialien wurden zugegeben und die Mischung wurde in einem Uaring-Mischer gemischt. Nach dem 2 Minuten dauernden Mischen dieser Mischung und ohne Phasentrennung wurden 1,5 Volumenteile Methanol pro Volumenteil der Mischung hinzugegeben, um das Polymere auszufällen.
Tabelle 1
IJxLraktionsmittel Mol-Verhältnis Kupfergehalt im (1J in Wajjer) Extraktion »mi ttel iu Polymeren
Kupfer (PPM)
10 % (Na) .,EDTA, 2H9O 2:1 'C 5
10 % (Na) ^EDTA 2:1 <Τ5
10 % (NaKEDTA 2:1 <5
Anmerkung: EDTA = Ä'thylt * iiamintetraossigsaure
S09886/1G69
Vergleichsbeispiele
Unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde Poly(2,6-dimethyl-i,4-phenylen)-äther hergestellt und es wurden verschiedenartige Extraktionsmittel getestet, um den Kupferrückstand in dem Polymeren zu bestimmen. Die Resultate sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2
Extraktionsmittel
(% in H2O)		 Mol-Verhältnis
Extraktionsmittel zu
Kunfer		 Kupfergehalt im
Polymeren
(PPM)
50 % Essigsäure 90:1 77
10 % Schwefelsäure 34:1 113
10 % Natriumbisulfat 68:1 314
10 % Ammoniumsulfat 30:1 224
10 % Natriumglyzinat 4:1 180
10 % NTA (Na)3 2:1 350
10 % Glyzin 4:1 188
10 % Ammoniumkarbonat 30:1 240
Nichts — 382
Beispiel 2
Eine 61,1 %-ige Lösung wurde aus 24,1 kg (53,1 lbs) 2,6-Xylenol und 177,46 Liter (38,6 gallons) Toluol hergestellt und ein Kupferchlorid, Natriumbromid, Dibutylaminkatalysator(im Verhältnis 250:1:2:37) wurde verwendetem das 2,6-Xylenol zu einer grundmolaren Viskositätszahl von 0,57 dl/g (gemessen in CHCl3 bei 30°C) zu polymerisieren. Dann wurden 6000 g einer 10 gew.-%-igen Lösung von Trinatriumäthylendiamintetraessigsäure zu der Reaktionsmischung zugegeben und die vereinigte Mischung 30 Minuten gerührt. Ohne Phasentrennung wurde dann Methanol zugegeben, um den Poly(2,6-dimethyl-1,4-Dhenylen)-äther auszufällen. Der Kupferrückstand wurde zu 15 ppm bestimmt.
5 0 9 0 B 6 / 1 η π 9
25 3?U77
- 8 Beispiel 3
Es wurde eine 53 gew.-%-ige Lösung durch Zugabe von 26,9 kg (59,37 lbs) 2,6-Xylenol zu 149,43 Liter (32,88 gallons) Toluol hergestellt und ein Kupferchlorid, Natriumbromid, Dibutylaminkatalysator (250:1:2:45) wurde verwendet, um 2,6-Xylenol innerhalb von 100 Minuten zu einer grundmolaren Viskositätszahl von 0,55 dl/g (gemessen in CHCl3 bei 30°C) und einem Feststoffgehalt von 20 Gew.-% zu polymerisieren. Anschließend wurden 631,92 g Na3 EDTA (38 %-ige Lösung in H3O) zu der Reaktionsmischung gegeben. Anschließend wurden ohne Phasentrennung 1,5 Volumenteile Methanol pro Volumenteil der Mischung zugegeben, um den Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther auszufällen. Der Kupferrückstand wurde zu 20 ppm bestimmt.
Andere Modifikationen und Variationen der vorliegenden Erfindung sind im Rahmen der vorstehend gegebenen Lehren möglich. Es sei jedoch ausdrücklich vermerkt, daß Abänderungen in den
en
beschrieben? speziellen Ausführungsformen der Erfindung vorgenommen werden können, die jedoch von dem Bereich der Erfindung, wie er durch die beigefügten Ansprüche definiert wird, umfaßt werden.
509886/1 ηΠ9

Claims (20)

5 3 2 47 7 Patentansprüche
1. Verfahren zur Erzeugung eines Polyphenylenäthers durch oxydative Kupplungsreaktion in Anwesenheit eines chelatisierbaren Metallionaminkomplexkatalysators, durch Hindurchleiten eines sauerstoffhaltigen Gases durch eine Reaktionslösung aus einem Phenol und dem Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung der Metallionkomponente des Katalysators durch In-Kontaktbringen der Reaktionslösung mit einem 5JaIz der Äthylendiamintetraessigsäure und anschließende Abtrennung des Polyphenylenäthers durch Zumischen der vereinigten Mischung aus der Reaktionslösung und dem Salz der Äthylendiamintetraessigsäure zu einem Antilösungsmittel für diesen Polyphenylenäther erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz der Ethylendiamintetraessigsäure der Reaktionslösung in wässriger Lösung zugegeben wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Tetranatriumäthylendiamintetraessigsäure verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Trinatriumäthylendiamintetraessigsäure verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß Dinatrium'ithylendiamintetraessigsäure verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenylenäther die Formel
5 ü 9 B 8 B / 1 Π G 9
2 B 3 ? Λ 7 7
aufweist, worin das Kthersauerstoffatom eine Einheit mit
dem Benzolkern der nächsten benachbarten Einheit verbunden ist, η eine ganze Zahl von wenigstens 50 ist und R und R1 einwertige Substituenten darstellen, die ausgewählt sind
aus Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen •zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Oxykohlenwasserstoffresten und Halogenoxykohlenwasserstoffresten mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß der Polyphenylenäther Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das chelatisierbare Metall Ionkupfer ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mol-Verhältnis zwischen dem
Salz eier Äthylendiamintetraessiqaäure und dem Metallion
1:1 - 10:1 beträgt.
10.Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Antilösunasmittel Methanol ist.
5098 8 6/1069
2537477
11. Verfahren zur Erzeugung eines Polyphenylenäthers durch oxydative Kupplungsreaktion in Anwesenheit eines chelatisierbaren Metallionaminkomplexkatalysators durch Hindurchleiten eines sauerstoffhaltigen Gases durch eine Reaktionslösung aus einem Phenol und dem Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung der Metallionkomponente des Katalysators dadurch erfolgt, daß eine Reaktionslösung des Phenols und des Katalysators,die einen Feststoffgehalt von wenigstens 20 Gew.-% aufweist, mit einem Salz der Äthylendiamintetraessigsäure in Kontakt gebracht wird und anschließend der Polyphenylenäther abgetrennt wird, indem die vereinigte Mischung der Reaktionslösung und des Salzes der Äthylendiamintetraessigsäure mit einem Antilösungsmittel für den Polyphenylenäther gemischt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure der Reaktionslösung in einer wässrigen Lösung zugesetzt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß Tetranatriumäthylendiamintetraessigsäure verwendet wird.
14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß Trinatriumäthylendiamintetraessigsäure verwendet wird.
15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß Dinatriumäthylendiamintetraessigsäure verwendet wird.
16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenylenäther die Formel
0 9 3 8 6/1 η Π 9
aufweist, worin das Äthersauerstoffatom eine Einheit mit
dem Benzolkern der nächsten benachbarten Einheit verbunden
ist, η eine ganze Zahl von wenigstens 50 darstellt und R
und R. einwertige Substituenten sind, ausgewählt aus Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoffresten mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Oxykohlenwasserstoffresten und Halogenoxykohlenwasserstoffresten mit wenigstens
2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenylenäther Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther ist.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das chelatisierbare Metall Ionkupfer ist.
19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Mol-Verhältnis zwischen dem Salz der Äthylendiamintetraessigsäure und dem Metallion von 1:1
bis 10:1 beträgt.
20. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Antilösüngsmittel Methanol ist.
509886/1069
DE19752532477 1974-07-23 1975-07-19 Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenaethern Withdrawn DE2532477A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/490,938 US3951917A (en) 1974-07-23 1974-07-23 Process for removal of catalyst from polyphenylene ethers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2532477A1 true DE2532477A1 (de) 1976-02-05

Family

ID=23950137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752532477 Withdrawn DE2532477A1 (de) 1974-07-23 1975-07-19 Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenaethern

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3951917A (de)
JP (1) JPS5139800A (de)
DE (1) DE2532477A1 (de)
FR (1) FR2279789A1 (de)
GB (1) GB1512659A (de)
NL (1) NL7508753A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0081140A2 (de) * 1981-12-05 1983-06-15 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Entfernung des Katalysators aus Polyphenylenethern
US4654418A (en) * 1983-07-06 1987-03-31 Basf Aktiengesellschaft Continuous removal of the catalyst from polyphenylene ethers

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51122196A (en) * 1975-04-18 1976-10-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc A process for manufacturing polyphenylene ether
US4039510A (en) * 1975-12-08 1977-08-02 General Electric Company Removal of catalyst from polyphenylene oxide reaction mixtures with nitrogenous salts of nitrilotriacetic acid
US4026870A (en) * 1976-01-21 1977-05-31 General Electric Company Extraction of copper catalyst from polyphenylene oxide solutions
US4071500A (en) * 1976-12-13 1978-01-31 General Electric Company Process for recovery of catalyst from polymerization of polyphenylene ethers
US4110311A (en) * 1976-12-13 1978-08-29 General Electric Company Molecular weight control of polyphenylene ethers
US4116939A (en) * 1976-12-20 1978-09-26 General Electric Company Intrinsic viscosity control of polyphenylene ether reaction mixtures
US4157434A (en) * 1977-12-30 1979-06-05 General Electric Company Process for removing metal-EDTA complex and free EDTA salts from mixed aqueous-organic media
JPS54146896A (en) * 1978-05-10 1979-11-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Recovery of polyphenylene oxide
JPS5531203A (en) * 1978-08-23 1980-03-05 Soodo Densanki System Kk Surveying machine
JPS55150500A (en) * 1979-05-09 1980-11-22 Boeicho Gijutsu Kenkyu Honbuch Underwater guided ball defender
DE3227745A1 (de) * 1982-07-24 1984-01-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenethern
US4938876A (en) * 1989-03-02 1990-07-03 Ohsol Ernest O Method for separating oil and water emulsions
JPH0747631B2 (ja) * 1990-05-21 1995-05-24 旭化成工業株式会社 ポリフェニレンエーテルの製造方法
US8025158B2 (en) 2008-02-21 2011-09-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High molecular weight poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and process therefor
WO2017105782A1 (en) 2015-12-17 2017-06-22 Sabic Global Technologies B.V. Method of forming high molecular weight poly(phenylene ether), poly(phenylene ether) formed thereby, and fiber and article comprising the poly(phenylene ether)
KR20210096067A (ko) 2018-08-28 2021-08-04 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 2,6-디(c1-7 알킬) 페놀 조성물 및 폴리(페닐렌 에테르)의 제조
EP3867298A1 (de) 2018-10-18 2021-08-25 SHPP Global Technologies B.V. Verfahren zur herstellung eines poly(phenylenethers), daraus hergestellter poly(phenylenether) und artikel mit dem poly(phenylenether)
US11472920B2 (en) 2019-01-22 2022-10-18 Shpp Global Technologies B.V. Method for preparing a poly(phenylene ether) and poly(phenylene ether) prepared thereby

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE635350A (de) * 1962-07-24
US3838102A (en) * 1972-12-29 1974-09-24 Gen Electric Removal of metallic catalyst residue from polyphenylene ethers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0081140A2 (de) * 1981-12-05 1983-06-15 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Entfernung des Katalysators aus Polyphenylenethern
EP0081140A3 (en) * 1981-12-05 1984-03-21 Basf Aktiengesellschaft Process for the removal of a catalyst from polyphenylene ethers
US4654418A (en) * 1983-07-06 1987-03-31 Basf Aktiengesellschaft Continuous removal of the catalyst from polyphenylene ethers

Also Published As

Publication number Publication date
FR2279789A1 (fr) 1976-02-20
NL7508753A (nl) 1976-01-27
JPS5139800A (de) 1976-04-02
US3951917A (en) 1976-04-20
GB1512659A (en) 1978-06-01
FR2279789B1 (de) 1979-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2532477A1 (de) Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenaethern
DE60204022T2 (de) Verfahren zur herstellung eines poly(arylenether)s und danach hergestellter poly(arylenether)
DE2616746C3 (de) Verfahren zur Herstellung von PoIyphenylenathern
EP0207390B1 (de) Verfahren zur Rückgewinnung der Amin- und Metallkomponenten beider Polyphenylenethersynthese
DE2364319A1 (de) Verfahren zur entfernung des metallischen katalysatorrueckstandes aus polyphenylenaethern
DE2640147A1 (de) Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenaether-reaktionsloesungen
DE2651074C2 (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyphenylenäther
DE2655161C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyphenylenoxiden
DE2756326A1 (de) Herstellung von polyphenylenoxiden durch oxidative kupplung eines phenolmonomeren in anwesenheit eines mangansalzes, einer base und eines sekundaeren amins
DE2918263C2 (de) Verfahren zur Gewinnung von Polyphenylenoxid
EP0184149B1 (de) Poly(phenylenether) und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2460326A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyphenylenaethern mit kupfer- und kupfer- amin-katalysatoren
EP0131915A1 (de) Verfahren zur Entfernung des Katalysators aus Polyphenylenethern
DE2702185A1 (de) Verfahren zur extraktion des kupferkatalysators aus polyphenylenoxidloesungen
EP0103276B1 (de) Verfahren zur Stabilisierung von Polyphenylenetherlösungen
DE2460323C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyphenylenäthern
DE3417433C2 (de)
DE2702294A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyphenylenoxiden
DE2752835A1 (de) Verfahren zur bildung eines polyphenylenaethers
DE69006334T2 (de) Verfahren zur Gewinnung von Gallium aus basischen Lösungen.
DE1801231C3 (de) Alkalimetallhaltige Polyphenylenäther und Verfahren zu deren Herstellung
DE3140025A1 (de) Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenethern
DE3140026A1 (de) Verfahren zur herstellung katalysatorfreier polyphenylenether
EP0510391B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyphenylenethern
DE2011710B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyphenylenäthern

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal