DE2527795C3 - Jodophor-Lösung (A) - Google Patents

Description

-CH₁-CH-

aufgebaut ist, in der X in

90 bis 65% aller Fälle COOH, 10 bis 35% aller Rille

und

0 bis 10% aller Fälle CH₂OH und/oder CN und/oder

NH,

bedeutet, wobei die verschiedenen Seitengruppen in regelloser statistischer Verteilung angeordnet sind.

2. Jodophor-Lösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,1 bis IO Gewichtsprozent eines einwertigen Alkohols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält.

3. Jodophor-Lösung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,1 bis 3 Gewichtsprozent Jodwasserstoff und/oder eines Alkalimetalljodids und/oder eines Erdalkalimetalljodids und/oder Ammoniumjodid enthält.

4. Jodophor-Lösung nach einem der Ansprüche I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Natriumdihexylsulfosuccinat und/oder Natriumlaurylsulfat und/oder Natriumdodecylbenzolsulfonat enthält.

Die Erfindung betrifft eine Jodophor-Lösung, bestehend aus einer mit Wasser auf 100 Gewichtsprozent ergänzten Mischung aus 0,5 bis 3 Gewichtsprozent Jod, bis 30 Gewichtsprozent Phosphorsäure, einer organischen Säure und einem Polymeren.

Jodophor-Lösungen sind wäßrige Lösungen komplexer Jodverbindungen mit einem Gehalt an Aktivjod von etwa 0,5 bis etwa 3 Gewichtsprozent, die nach der Verdünnung mit Wasser auf die dem jeweiligen Anwendungszweck angemessene Aktivjodkonzentration als Desinfektionsmittel eingesetzt werden.

Jodophor-Lösungen auf der Basis unterschiedlicher Formulierungen sind bereits bekannt. Sie werden bevorzugt aus Konzentraten mit einem hohen Aktivjod gehalt von etwa 15 bis etwa 30 Gewichtsprozent, den eigentlichen Jodophoren, durch verdünnende Abmischung hergestellt

So sind z. B. bereits Jodophore und Jodophor-Lösungen auf der Basis von Polyvinylpyrrolidon bekannt

is (US-PS 27 06 701). Derartige Jodophore und derartige Jodophor-Lösungen zeigen jedoch den Nachteil, daß nur maximal 67 Prozent ihres gesamten Jodgcbalts als Aktivjod für Desinfektionszwecke zur Verfügung stehen, und zwar, nach Arbeiten von Robert F.

ίο Cournoyer, Polymer Chemistry Edition 12, 603—612 (i%4), auch dann, wenn keine iodverbindungen, sondern nur elementares Jod zur Herstellung der Polyvinylpyrrolidon-Jodophore eingesetzt werden. Es sind auch bereits Phosphorsäure enthaltende Jodophor-Lösungen bekannt, die als Solubilisatoren für das Jod Tenside enthalten (US-PS 29 77 315). Diese Jodophor-Lösungen und aus ihnen hergestellte verdünnte Desinfektionslösungen neigen jedoch infolge des erforderlichen relativ hohen Gehalts an Tensiden

ίο stark zum Schäumen und sind deshalb für viele industrielle Prozesse, bei denen eine Schaumentwicklung unerwünscht ist, beispielsweise bei den neueren Methoden der Strahl-, Hochdruckstrahl- und Aufdüsungsreinigung in Brauereien, völlig ungeeignet und

is finden dort keine Verwendung.

Es sind ferner bereits Jodophor-Lösungen bekannt, die als Solubilisator für das Jod eine Polyacrylsäure enthalten (US-PS 27 58 049). Auf der Basis von Polyacrylsäiiren können jedoch keine hochjodhaltigen Jodophor-Konzentrate hergestellt werden. Außerdem lassen sich diese bekannten Jodophor-Lösungen nach Zusatz von Phosphorsäure nicht mehr beliebig mit Wasser verdünnen, ohne daß kristallines Jod ausgeschieden wird.

Es sind schließlich auch bereits Jodophor-Lösungen bekannt, die aus Phosphorsäure, Zitronensäure, Natriumpolymethacrylat, Natriumxylolsulfonat, Jod, Jodwasserstoffsäure und Wasser bestehen (US-PS 31 50 096). In diesen Jodophor-Lösungen sind die ntotiven Anteile der verschiedenen Komponenten von entscheidender Bedectung z. B. muß die einzusetzende Jodmenge zwischen 0,5 und 2,0 Prozent liegen. Auf der Grundlage ihrer Formulierung können ebenfalls keine hochjodhaltigen Jodophor-Konzentrate hergestellt werden. Auch diese Jodophor-!lösungen können also nicht durch Verdünnen entsprechender hochjodhaltiger Konzentrate bereitet werden, sondern ihre Herstellung ist jedes Mal mil einem eigenen, verhältnismäßig aufwendigen Jod-Solubilisierungsprozeß verbunden.

(«i Ein weiterer entscheidender Machteil dieser bekannten Jodophor-Lösungen ist, daß zur Jod-Solubilisierung oberflächenaktive Verbindungen (Natriumxylolsulfonat) eingesetzt werden müssen, so daß keine clctcrgcnsfreien Jodophor-Lösungen herstellbar sind.

fts Gegenstand der Erfindung ist nun eine Jodophor-Lösung, bestehend aus einer mit Wasser auf 100 Gewichtsprozent ergänzten Mischung aus a) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent Jod,

b) 10 bis 30 Gewichtsprozent Phosphorsäure,

c) einer organischen Säure und

d) einem Polymeren,

dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente c) 5 bis 30 Gewichtsprozent Essigsäure und als Komponente d) 0,5 bis 20 Gewichtsprozent eines Polymeren enthält, dessen mittleres Molekulargewicht zwischen 500 und 10 000 liegt und das im wesentlichen aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel

-CH₁-CH-

" I χ

aufgebaut ist, in der X in

90 bis 65% aller Fälle COOH,
10 bis 35% aller Fälle

O bis 10% aller Fälle CH₂OH und/oder CN und/oder

NH₂

bedeutet, wobei die verschiedenen Seitengruppen in regelloser statistischer Verteilung angeordnet sind.

Die erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen sind einheitlich, für den praktischen Gebrauch besonders vorteilhaft, hochphosphorsäurehialtig, leicht beweglich und pumpfähig. Auf die Anwendungskonzentration verdünnt ergeben sie nicht oder allenfalls nur ganz schwach schäumende Desinfektionslösungen.

Der Einsatz von Desinfektionsmitteln dient im allgemeinen der Aufrechterhaltung oder der Wiederherstellung bestimmter hygienischer Betriebszustände in den verschiedensten Bereichen von Industrie und Landwirtschaft, die die menschliche Gesundheit entweder unmittelbar, z. B. die Betriebüzustände in Krankenanstalten, oder auf dem Umweg über die Erzeugnisse, z. B. über die Produkte der Lebensmittelindustrie oder der Landwirtschaft, beeinflussen oder schädigen können.

Der Einsatz und die Wirksamkeit von Desinfektionsmitteln liegen daher nicht nur im Interesse der Betriebe, sondern sie stehen in der Regel auch unter einer öffentlichen Kontrolle durch Behörden, öffentlichrechtliche Körperschaften oder wissenschaftlich-technische Verbände.

Daher sind bestimmte Eigenschaften von Jodophor-Lösungen bereits durch gesetzliche Bestimmungen, Standards, Normen oder behördliche Zulassungsbestimmungen festgelegt.

Diese Festlegungen beschreiben je nach dem Einsatzort und je nach dem Einsutzzweck unterschiedlich zusammengesetzte Typen vom Jodophor-Lösungen. Zum Beispiel muß eine Jodophor-Lösung als Wunddesinfektionsmittel im Sinne der bekannten Jodtinktur andere Eigenschaften aufweisen ails z. B. eine Jodophor-Lösung zur Hochdruckstrahlreinigung von Brauereipfannen.

Ein Hersteller von Jodophor-Lösungen ist dann im Vorteil, wenn er in der Lage ist, möglichst viele dieser unterschiedlich festgelegten Typen von Jodophor-Lösungen herzustellen und wenn er zu deren Herstellung nur möglichst wenige Rohstoffe, insbesondere nur ein einziges Jodophor-Konzentrat als Jodquelle, einsetzen muß.

ίο Ein zweistufiges Verfahren, mit der Herstellung eines möglichst universell als Rohstoff und Jodquelle einsetzbaren Jodophors in der ersten Stufe und der konfektionierenden oder veredelnden Herstellung der verschiedenen, technisch interessanten Jodophor-Lö-

is sungen in der zweiten Stufe, ist daher ganz besonders vorteilhaft.

Die erwähnten, je nach Einsatzzweck und -ort unterschiedlichen Festlegungen über die Eigenschaften von Jodophor-Lösungen besitzen aber ein gemeinsames

ίο Merkmal, das in der pH-Wert-Abhängigkeit der Disproporiionierungsreaktion des Jods in wäßriger Lösung zu Jodid/Hypojodid begründet ist. Diese Disproportionierung und der damit verbundene Verlust der desinfizierenden Wirksamkeit des Jods erfolgen zunehmend rascher bei höherem pH-Wert der wäßrigen Jod-Lösung und beginnen etwa ab pH = 6. Die erwähnten Festlegungen" enthalten daher alle eine Vorschrift, daß der pH-Wert jeder Jodophor-Desinfektionslösung im sauren pH-Bereich liegen muß, wobei die

ίο Jodophor-Desinfektionslösung vom jeweiligen Anwender (z. B. Brauerei, Milchfarm, Krankenanstalt) lediglich durch eine angemessene Verdünnung der Jodophor-Lösungen mit Wasser herstellbar sein muß.
Die zur Stabilisierung des pH-Wertes dienende Phosphorsäure muß daher bereits in ausreichender Menge in den Jodophor-Lösungen enthalten sein, die an den jeweiligen Anwender zur Herstellung von Jodophor-Desinfektionslösungen vertrieben werden.

Die erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen können auf zwei grundsätzlich unterschiedlichen Wegen hergestellt werden.

Der erste, technisch im allgemeinen vorteilhaftere Weg beginnt mit der Herstellung von hochjodhaltigen, leicht beweglichen und pumpfähigen, einheitlichen, lagerfähigen und detergensfreien Jodophor-Konzentraten, die dadurch charakterisiert sind, daß die Jod-Solubilisierung bereits mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate!? erfolgt. Die Herstellung der eigentlichen Jodophor-Lösungen mit 0,5 bis 3 Gewichts-

so prozent Aktivjod aus diesen Jodophor-Konzentraten besteht daher nur noch in einem leicht durchführbaren Verdünnungsprozeß, bei dem nur leicht handhabbare Stoffe eingesetzt werden.

Der besondere Vorteil dieses zweistufigen Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen besteht darin, daß sehr viele verschieden konfektionierte, d. h. für sehr unterschiedliche Anwendungszwecke speziell zubereitete, Jodophor-Lösungen durch reine Abmisch- bzw. Verdünnungsprozesse in

r,o relativ kurzer Zeit hergestellt werden können, ohne daß dazu immer wieder langwierigere Jod-Solubilisierungen und der unangenehme Umgang mit elementarem Jod erforderlich sind.

Unabhängig davon ist aber auch die direkte

fts Herstellung der erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen unmittelbar aus den Bestandteilen Jod, Copolymerisat, Wasser, Essigsäure und Phosphorsäure als zweiter Weg einer Herstellung grundsätzlich durchführbar und

in Sonderfällen auch vorteilhaft, ζ. Β. zur Herstellung unverhältnismäßig großer Mengen nur einer ganz bestimmten Type von Jodophor-Lösung.

Die Jod-Solubilisierung erfolgt in jedem Fall zweckmäßigerweise in einem geschlossenen, korrosionsbeständigen, heiz- und kühlbaren Rührbehälter bei Innentemperaturen zwischen etwa 40 und etwa 100⁰C, bevorzugt zwischen 60 und 80° C, und Reaktionszeiten von 2 bis 10 Stunden. Die Auflösung des Jods kann durch organische und/oder anorganische Jodlösemittel beschleunigt werden, wobei als organische Jodlösemittel einwertige Alkohols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Propanole, und als anorganische Jodlösemittel Jodwasserstoff und/oder die Alkalimetalljodide und/oder die Erdalkalimetalljodide und/oder Ammoniumjodid eingesetzt werden können.

Die genannten Alkohole können in solcher Menge eingesetzt werden, daß ihr Anteil in der fertigen Jodophor-Lösung 0,1 bis 10 Gewichtsprozent ausmacht, die genannten anorganischen Jodlösemittel in solcher Menge, daß ihr Anteil in der fertigen Jodophor-Lösung 0,1 bis 3 Gewichtsprozent beträgt

Den genannten organischen und/oder anorganischen Jodlösemitteln kommt aber im Rahmen der vorliegenden Erfindung keine grundlegende Bedeutung zu, d. h., sie dienen nicht als eigentliche Jod-Solubilisatoren. Sie können aber aufgrund ihrer niedermolekularen Natur zur Beschleunigung (»Jod-Carrier«) der Jod-Solubilisierung durch die Copolymerisate beitragen. Aus Kostengründen wird ihr Einsatz aber nur dann sinnvoll, wenn aus Kapazitätsgründen eine hohe Raum-Zeit-Ausbeute erzielt werden muß.

Die konfektionierende bzw. veredelnde Verdünnung der Jodophor-Konzentrate zur Herstellung der erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen ist dadurch gekennzeichnet, daß den Jodophor-Konzentraten Wasser, Essigsäure und Phosphorsäure zugesetzt werden, was zweckmäßigerweise in einem heiz- oder kühlbaren Rührbehälter bei Temperaturen zwischen 10 und 60°C, bevorzugt zwischen 30 und 40°C, durchgeführt wird. Die Art des Zusammenbringens der verschiedenen Mischungskomponenten ist nicht kritisch, lediglich die Phosphorsäure sollte, um Komplikationen zu vermeiden, zuletzt und portionsweise zugegeben werden.

Der gesamte Mischvorgang ist normalerweise in maximal einer Stunde beendet, ilöhere Mischtemperaturen zwischen 30 und 6O⁰C beschleunigen ihn aber so erheblich, daß er off bereits in 5 bis 10 Minuten abgelaufen ist.

Im folgenden wurden die Ausgangsstoffe zur Herstellung der erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen noch einmal zusammenfassend beschrieben und charakterisiert:

Als Jod kann sowohl resublimiertes Jod als auch technisches Rohjod verwendet werden. Das Rohjod sollte jedoch keine unlöslichen Bestandteile enthalten, die sonst in jedem Fall eine Filtration der Jodophor-Lösungen erforderlich machten.

Die Phosphorsäure wird bevorzugt als hochkonzentrierte 65- bis 85%ige technische Säure eingesetzt. Es kann aber auch verdünnte Phosphorsäure eingesetzt werden, solange die durch die Verwendung verdünnter Phosphorsäure bedingte größere Wassermenge im Wassergehalt der Formulierung noch aufgeht.

Die Essigsäure sollte bevorzugt als Eisessig von technischer Qualität eingesetzt werden. Für den Einsztz verdünnter wäßrigfr Essigsäure-Lösungen gilt die gleiche Bedingung wie für den Einsatz verdünnter

Phosphorsäure.

Die in den erfindungsgemäßen Jcdophor-Lösungen zu verwendenden Polymeren haben ein mittleres Molekulargewich! zwischen 500 und 10 000, voirzugsweise zwischen 1500 und 5400. Ihre wiederkehrenden Einheiten leiten sich zu 90 bis 65% von der Acrylsäure und zu 10 bis 35% vom Acrolein ab. Zusätzlich können sie noch bis zu insgesamt 10% Einheiten enthalten, die sich vom Allylalkohol und/oder Acrylnitril und/oder Acrylamid ableiten. Die verschiedenen Einheiten sind innerhalb des Polymermoleküls in regelloser statistischer Verteilung angeordnet.

Bevorzugt werden solche Polymere, die nur von der Acrylsäure und vom Acrolein abgeleitete Einheiten aufweisen, also reine Acrolein-Acrylsäure-Copolymerisate, verwendet. Diese können z. B. durch oxidative Copolymerisation von Acrolein und Acrylsäure in wäßriger Wasserstoffperoxid-Lösung bei Temperaturen zwischen etwa 60 und etwa 80°C hergestellt werden. Ein zu ihrer Herstellung besonders geeignetes Verfahren ist in der DT-OS !9 42 556 beschrieben.

Polymere, welche zusätzlich die sonstigen erwähnten Einheiten aufweisen, können in gleicher Weise, aber unter Mitverwendung entsprechender Mengen an Allylalkohol und/oder Acrylnitril und/oder Acrylamid, hergestellt werden.

Die zu verwendenden Polymeren sind wasserlöslich und haben Säureäquivalentgewichte zwischen etwa 78 und etwa 105.

Zur Konfektionierung oder zur besonderen Veredelung können den erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen geeignete Stoffe zugesetzt werden, deren Hauptzweck lediglich darin besteht, die physikalischen Eigenschaften der Jodophor-Lösungen zu modifizieren. Letztere sind in ihrer bevorzugten Form niedrigviskose Flüssigkeiten, sie können aber z. B. auch in viskose jodhaltige Pasten, Dispersionen oder Emulsionen umgewandelt werden, in denen die erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen nur noch als eine Phase ineben anderen Phasen enthalten sind.

Die in diesem Sinne geeigneten Stoffe können sowohl gemeinsam mit den Verdünnungsmitteln Essigsäure und Wasser als auch einzeln nach der portionsweisen Zugabe der Phosphorsäure eingemischt werden. Dabei können sie in der Jodophor-Lösung löslich oder auch unlöslich sein. In jedem Falle müssen sie sich gegenüber den erfindungsgemäß essentiellen Inhaltsstoffen inert verhalten. Das gilt insbesondere für ihr Verhalten gegenüber dem solubilisierten Jod und gegenüber der Phosphorsäure.

Andere die physikalischen Eigenschaften der Jodophor-Lösungen regulierende Stoffe sind anion aktive Netzmittel, z. B. die Alkali- und/oder die Ammoniumsalze und/oder die freien Säuren von Schwefelsäureestern der Fettalkohole, z. B. Natriumlauryls'ilfat, von Sulfofettsäuren, bevorzugt von Sulfobernsteinsäureestern, z. B. Natriumdihexylsulfosuccinat, von Sulfonsäuren der aromatischen Kohlenwasserstoffe, z. B. Natriumxy'.olsulfonat, von Tulfonsäuren der araliphatischen Kohlen-Wasserstoffe, z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, von Phosphorsäureestern, von Phosphonocarbonsäuren oder von Phosphonokohlenwasseis'oflen. Derartige Netzmittel können in solcher Menge verwendet werden, daß ihr Anteil in der fertigen Jodophor-Lösung 0,5 bis 5 Gewichtsprozent ausmacht.

Aus diesen netzmittelhaltigen Jodophor-Lösungen entstehen durch entsprechende Verdünnung mit Wasser jodophor-Dcsinfektionslösungen mit hoher Netzkraft

und mit stark verringerter Grenzflächenspannung, wobei die Grenzflächenspannung je nach Art und Gehalt an Netzmittel zwischen JO und 45 dyn/cm liegen kann (gemessen nach der Bügelabreißmethode nach I. e c ο m ρ t c de N ο ü y ).

ferner können in die erfindungsgemäßen Jodophor-Lösungen unlösliche Scheuermittel, wie Sand, Kaolin, China Clay oder Bims, zu pastenförmigen Produkten eingearbeitet werden.

Weitere die physikalischen Eigenschaften der )odophor-l.ösungen modifizierende Stoffe sind Verdikkungsmitlel oder sogenannte Viskositätsrcgier, wie pyrogcne oder gefällte Kieselsäuren oder hydrophile qucllbarc Polymerharze. Die auf diese Weise herstellbaren |odophor-Lösungen sind besonders geeignet als Desinfektionsmittel zur Tiefendesinfektion von stark geneigten, porösen Oberflächen.

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l.ösungen in F.mulsionen eingearbeitet werden für im weitesten Sinn dermatologische /wecke, die bekannte Hautpflege- oder Hautschutzmittel enthalten, wie Lanolin oder dessen Derivate, Lecithin. Cholesterin, ungesättigte Fettöle, hydrogenicrte öle. Kakaobutter oder ähnliche bekannte Mitte'.

Die in den nachfolgenden Beispielen vorgestellten orfinrliinfspemaßen jodophor-l ösimgen bzw daraus hergestellten Folgeprodukte wurden nach folgenden Methoden naher untersucht:

Einheitlichkeitsprüfung

Die Einheitlichkeit der Jodophor-Lösungen wurde nach der im Australian Standard 1398—1972 beschriebenen Stabilitätsprüfung festgelegt.

Die lodophor-Losungen werden als einheitlich bezeichnet, wenn die beiden durch potentiometrische Titration mit Natnumthiosulfat bestimmten Aktivjodgehalte einer gefäßboden- und einer lösungsoberflächennahen Probe innerhalb der Titrationsfehlergrenze übereinstimmen

Viskositätsmessung

Die angegebenen Viskositäten wurden mit Rotationsviskosimetern (Haake VT-OI bzw. VT-02) bei 20°C Probentemperatur gemessen

Prüfung des Schäumverhaltens

Ein entscheidender Vorteil der erfindungsgemäßen einheitlichen, hochphosphorsäurehaltigen Jodophor-Lösungen ist. daß damit auch völlig nichtschäumende Desinfektions-Lösung.-.n herstellbar sind.

Der sorgfältigen und für die Anwendungspraxis relevanten Prüfung des Schäumverhaltens dieser Desinfektions-Lösungen kommt daher eine besondere Bedeutung zu für die Beurteilung der vorliegenden Erfindung.

Das Schäumverhalten der unter Verwendung von Verdünnungswasser mit 15° dH auf 20 ppm Aktivjod eingestellten Desinfektionslösungen wurde in einem »dynamischen Test« geprüft, der kurz beschrieben wird:

Eine SOO-ml-Gaswaschflasche mit hoher Form, Durchmesser außen 5 cm, wird 40 mm hoch mit Probeflüssigkeit (Desinfektions-Lösung) gefüllt. Dann wird so lange ein staub- und ölfreier Preßluftstrom von 2.0 (± 0,04) l/min über ein kurz über dem Flaschenboden endendes Gaseinleitungsrohr mit Fritte eingeblasen, bis die Höhe des entstehenden Schaumberges erstmalig ein Maximum erreicht. Die Höhe dieses ersten Schaumbergmaximums von der Flüssigkeitsoberfläche an in Millimetern gemessen, bildet die Grundlage für da: folgende Beurteilungsschema für das Schäumvermögen

Notenschcm.i /ur Hcuiteilung des Schiiumvcrmögcns

I isk". Si.hainnliiilH'n- ΒαπΙυιΙυημ des Schaum-

maximum in \1 ΊΙmiclcr Verhallens tier l'rnlie

u π Kt
5 bis
.1(1 his
5(1 bis
über

nicht schäumend
sehr schwach schäumend
schwach schäumend
niäl.iig schäumend
normal schäumend

Die Schaumbildung bei diesem »dynamischen Test' ist ein cyclischer Prozeß, bei dem sich Cyclen de!

C -.U -.· ,***, U>· XA. .r*n> .,r+rl f * , . r-.\ r* v> Λ rt r- '7 » · r .· t-M m/. η 1-. ρ· η rs U r-. W-, r- r\r*.

.jLiiauiiiunuuiij, iinu vji-ii-ti ii^.j /.u κιιιιΐίΓν,πινι vv-ii\.n.i <u\- Schaumes abwechseln. Das Zusammenbrechen de: Schaumes überwiegt immer dann, wenn der Schaum ar einer Stelle des gebildeten Schaumberges nicht men ausreichend stabil ist. das auf dieser Stelle lastend« Gewicht des darüberliegenden Schaumberges zi tragen.

Die Beobachtung und die Auswertung sehr viele solcher »dynamischen Tests« zur Feststellung de: Schäumvcrr cgens hat aber gezeigt, daß die Bcnetzunj der Gefäßwand beim Aufsteigen des ersten Sehaumbcr ges nach dem Versuchsbeginn die Schaumstabilitä verringert, so daß im weiteren Verlauf des »dynami sehen Tests« die Schaumberghöhe i:, der Regel nich mehr das erste Schaumbergmaximum erreicht.

Andere bekannte Prüfmethoden, z. B. die Bestim mung des .Schäumverhaltens nach DIN 53 902 oder di( Standard Method of Test for Foaming Properties o Surface Active Agents nach ASTM D 1173-5" (Ross-Miles Test), sind als Grundlage zur Beurteilung der vorliegenden Erfindung völlig ungeeignet, da be ihnen auch mit solchen Prüflösungen kein meßbare: Schaumvolumen entsteht, die beim »dynamischen Test' bereits mäßig schäumen.

Es folgt nun die Beschreibung der Herstellung vor Jodophor-Konzentraten, die in den nachfolgender Beispielen zur Herstellung der erfindungsgemäßer Jodophor-Lösungen eingesetzt werden. Bei aller angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile.

JodophorA

In einem geschlossenen, heiz- und kühlbaren Rührbe hälter mit aufsteigendem Kühler und entsprechende. Eintrags- bzw. Dosiervorrichtungen werden

30 Teile Rohjod 98gewichtsprozentig,

20 Teile Kaliumjodid und

50 Teile einer 30gewichtsprozentigen wäßrigen Lösuni eines Acrolein-Acrylsäure-Copolymerisate mit einem mittleren Molekulargewicht voi 4250 und einem Säureäquivalentgewicht voi 90, hergestellt durch oxidative Copolymerisa tion von Acrylsäure und Acrolein,

vereinigt und 3 bis 4 Stunden lang bei 60° C Innentemperatur gerührt. Die gesamte Reaktionsmasst wird anschließend über eine Porzellanfritte (Porengrö Qe G 4) filtriert. Dabei bleibt nur in Ausnahmefällen eir Rückstand auf der Porzellanfritte.

Das Filtrat (100 Teile) ist eine tiefdunkelrotbraur gefärbte, homogene, mittelviskose Flüssigkeit mit einerr Aktivjodgehalt von ca. 30 Gewichtsprozent.

lodophor B

In einem geschlossenen, heiz- und kühlbaren Rührbehälter mit aufsteigendem Kühler und entsprechenden Eintrags- bzw. Dosiervorrichtungen werden

15 Teil? Rohjod 98gewichtspro/.entig,

15 Teile Isopropanol,

70 Teile einer 43gewichtsprozentigen wässrigen Lösung eines Acrolein-Acrylsäure-Ccpolymerisates mit einem mittleren Molekulargewicht von 1500 und einem Säureaquivalentgewicht von 102, hergestellt durch oxidative Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein,

vereinigt und J bis 4 Stunden lang bei 70 ( Innentemperatur gerührt. Die gesamte Reaktionsmassc wird anschließend über eine Porzellanfritte (Porengrö-Uc G 4) filtriert. Dabei bleibt nur in Ausnahmefällen ein Rückstand auf der Porzellanfritte.

Das entstandene Filtrat (100 Teile) ist eine tiefdunkelrotbraun gefärbte, homogene, mittelviskose Flüssigkeit mit einem Aktivjodgehalt von ca. 15 Gewichtsprozent.

lodophor C

In einem geschlossenen, heiz- und kühlbarcn Rührbehäiicr mn aufsteigendem Kühler und entsprechenden Eintrags- bzw. Dosiervorrichlungen werden

20 Te^;le Rohjod 98gewich;sprozentig,

20 Teile Natriumjodid,

5 Teile Phosphorsäure SSgcwichtsprozentig,
5 Teile Isopropanol,

50 Teile einer 30gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung eines Acrolein-Acrylsäure-Copolymerisates mit einem mittleren Molekulargewicht von 8500 und einem Säureaquivalentgewicht von 80, hergestellt durch oxidative Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein,

vereinigt und 3 bis 4 Stunden lang bei 55°C Innentemperatur gerührt. Die gesamte Reaktionsmassc wird anschließend über eine Porzellanfritte (Porengröße G 4) filtriert. Dabei bleibt nur in Ausnahmefällen ein Rückstand auf der Porzellanfritte.

Das entstandene Filtrat (100 Teile) ist eine tiefdunkelbraun gefärbte, homogene, mittelviskose Flüssigkeit mit einem Aktivjodgehalt von ca. 20 Gewichtsprozent.

Mit den erhaltenen Jodophoren A, B und C wurden die nachfolgend beschriebenen Jodophor-Lösungen bzw. Präparate hergestellt. Bei allen angegebenen Teilen handelt es sich wieder um Gewichtsteile.

Beispiel 1

In einem offenen Behälter mit mechanischem Rührwerk werden bei Raumtemperatur und unter Einhaltung der folgenden Reihenfolge nacheinander

65 Teile Wasser,

10 Teile Eisessig,

10 Teile Jodophor A und portionsweise,

15 Teile 85%ige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 30 Minuten lang gerührt. Die dabei entstandene jodophor-Lösung ist eine einheitliche, tiefrotbraune, leicht bewegliche Flüssigkeit mit einem Aktivjodgehalt von 3 Gewichtsprozent, die als solche und als auf 25 ppm Aktivjod verdünnte Desinfektionslösung keinen Schaum bildet und zur Desinfektion in Hochdrucksprühverfahren bei der Verwendung von mittelhartem Verdünnungswasser bis ca. 20" dH besonders geeignet ist. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 60 > Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts.

Beispiel 2

In einen geschlossenen, hei/- und kühlbaren Rührbehälter werden bei 35°C Innentemperatur und unter in Einhaltung der folgenden Reihenfolge nacheinander

20 Teile Eisessig,

2 Teile Natrium-laurylsulfat, als %%iges Pulver.
51,3 Teile Wasser,

is 6,7 Teile lodophor A und portionsweise,
20 Teile 85%ige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 5 Minuten lang gerührt.

Die dabei entstandene Jodophor-Lösung ist eine

JiI einheitliche, tiefrotbraune, leicht bewegliche Flüssigkeit mit einem Aktivjodgehalt von ca. 2 Gewichtsprozent, die als auf 15 ppm Aktivjod verdünnte Desinfektionslösung nur sehr schwach schäumt, eine Oberflächenspannung von 42 dyn/cm besitzt und als Desinfektionslösung

• ς zur Desinfektion von Rohrleitungssystemen im Umwälzverfahren besonders geeignet ist. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 60 Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts.

Beispiel 3

In einem offenen Behälter mit mechanischem Rührwerk werden bei Raumtemperatur und unter Einhaltung der folgenden Reihenfolge nacheinander

is 10 Teile Eisessig,

10 Teile Natrium-dihexylsulfosuccinat 50%ig (Rest

Wasser und Isopronanol),
61,7 Teile Wasser,

3,3 Teile Jooophor B und portionsweise,
.(o 15 Teile 85°/oige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 30 Minuten lang gerührt. Die dabei entstandene Jodophor-Lösung ist eine einheitliche, rotbraune, sehr leicht bewegliche Flüssigkeit mit einem Aktivjodgehalt von 0.5 Gewichtsprozent, deren auf 20 ppm Aktivjod verdünnte Desinfektionsreinigungslösung eine Oberflächenspannung von 31,5 dyn/cm besitzt und die zur maschinellen Flaschen-Reinigungsdesinfektion besonders geeignet ist. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 100 Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts.

Beispiel 4

In einen offenen Behälter mit mechanischem Disperser werden bei Raumtemperatur und in der folgenden 5s Reihenfolge nacheinander

6 Teile Eisessig,

30 Teile Wasser,

4 Teile Jodophor B und portionsweise,

10 Teile 85%ige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 30 Minuten lang eingerührt

Dann werden innerhalb von 1 Stunde über eine Dosierschüttelrinne 50 Teile China Clay einer mittleren ns Korngröße von 1 μ eingerührt.

Die entstandene Dispersion mit einem Aktivjodgehalt von 0,6 Gewichtsprozent ist einheitlich und hat eine Viskosität von 700 cP. Diese Dispersion enthält als

äußere kontinuierliche Phase eine (odophor-Lösung mil 1,2 Gewichtsprozent Aktivjod, die durch Membrandruckfiltration in ca. 60%iger Ausbeute aus der Dispersion wieder zurückgewonnen werden kann. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 100 Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts. Die jodhaltige Dispersion ist besonders geeigent als r'esinfizierendes Scheuermittel zur Behandlung von Hautkrankheiten in der Veterinär medizin.

Beispiel 5

In einen offenen Behälter mit mechanischem Rühr werk werden bei Raumtemperatur und in der folgendin Reihenfolge nacheinander

20 Teile Eisessig,
5 Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat, als 80%ige Paste,

36,7 Teile Wasser,

13,3 Teile |odophor B und portionsweise,
25 Teile 85%ige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 30 Minuten lang gerührt.

Die dabei entstandene jodophor-L.ösung ist eine einheitliche, tiefrotbraune Flüssigkeit mit 2 Gewichtsprozent Aktivjod, die als auf 50 ppm Aktivjod verdünnte Desinfektionsreinigungslösung cuil- Oberflä ehenspannung von 33 dyn/cm besitzt, nur schwach schäumt und als Reinigungsdesinfektionsmittel für Milchkannen und -behälter von Milchfarmen und Molkereien besonders geeignet ist. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 100 Gewichtsprozent des Gesamtjudgchalts.

Beispiel 6

In einen geschlossenen heiz- und kühlbaren Behälter mit mechanischem Knetwerk und mit motorgetriebener Austragsschnecke unter dem Bodenventil werden bei 40⁰C Innentemperatur und in der folgenden Reihenfolge nacheinander

Beispiel 7

In einen offenen Behälter mit mechanischem Rührwerk werden bei Raumtemperatur und in der folgenden Reihenfolge nacheinander

30 Teile Eisessig,

30 Teile Wasser,

10 Teile JodophorC und portionsweise,

30 Teile 85%ige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 30 Minuten lang gerührt.

Die dabei entstandene Jodophor-Lösung ist eine einheitliche, tiefrotbraune, leicht bewegliche Flüssigkeit mit einem Aktivjodgehalt von 2 Gewichtsprozent, die als solche und als auf 25 ppm Aktivjod verdünnte Desinfektionslösung keinen Schaum bildet und daher zur Desinfektionslösung keinen Schaum bildet und daher zur Desinfektion in Hochdrucksprühverfahren bei der Verwendung von relativ sehr hartem Verdünnungswasser bis 40° dH besonders geeignet ist. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 50 Gewichtsprozent des Gcsamtjodgehalts.

Beispiel 8

In einen offenen Behälter mit mechanischem Rührwerk werden bei Raumtemperatur und in der folgenden Reihenfolge nacheinander

20 Teile Eisessig,
5 Teile Natrium-sulfobernsteinsäure-difettalkohol-

ester als 75%ige Lösung in einem Propanol/

Wasser-Gemisch,
35 Teile Wasser.
10 Teile Jodophor Cund portionsweise,

12 Teile Eisessig,
2 Teile hochmolekulare Polyacrylsäure mit einem mittleren Molgewicht von über 1 Mio., wie sie im Handel erhältlich ist (z. B. von B. F.

Goodrich als »Carbopol 940«),
22,7 Teile Wasser,
lOTeile Natrium-dihexylsulfosuccinat 50%ig (Rest

Wasser und Isopropanol),
13,3 Teile Jodophor B und portionsweise,
10 Teile 85%ige Phosphorsäure

eingebracht und 5 bis 10 Minuten lang gerührt Nach dem Abkühlen der Reaktionsmasse auf Raumtemperatur werden innerhalb von 1 Stunde mittels Dosierbandwaage 30 Teile von einem auf unter 10 μ Korngröße ausgesiebten bzw. windgesichteten Bims eingerührt.

Die entstandene Dispersion ist einheitlich und hat eine Viskosität von ca. 40 00OcP. Sie hat einen Aktivjodgehalt von 2 Gewichtsprozent und ist besonders geeignet als desinfizierende Waschpaste. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 100 Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts.

Die homogene kontinuierliche Phase dieser Dispersion besteht aus einer erfindungsgemäßen jodophor-Lösung mit 2,8 Gewichtsprozent Aktivjod, die durch Membrandruckfiltration in 55%iger Ausbeute aus der Dispersion zurückgewonnen werden kann.

30 Teile 85%ige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 30 Minuten lang gerührt.

Die dabei entstandene Jodophor-Lösung ist eine einheitliche, tiefrotbraune, leicht bewegliche Flüssigkeit mit einem Aktivjodgehalt von 2 Gewichtsprozent, die als solche nur schwach schäumt und als auf 25 ppm Aktivjod verdünnte Desinfektionsreinigungslösung mit einer Oberflächenspannung von 39,5 dyn/cm nicht schäumt. Sie ist daher als Desinfektionsreinigungsmittel zur Aufdüsungsreinigung bzw. -desinfektion in pharmazeutischen oder Brauerei-Betrieben besonders geeignet. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 50 Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts.
so

Beispiel 9

In einem geschlossenen heiz- und kühlbaren Behälter mit mechanischem Rührwerk werden bei 35°C Innentemperatur und in der folgenden Reihenfolge nacheinss ander

15 Teile Eisessig,

2 Teile Natrium-Iaurylsulfat als 96%iges Pulver, 1 Teil Natrium-dihexylsulfosuccinat als 75%ige Löfto sung,

52 Teile Wasser,

15 Teile jodophor C und portionsweise,

15 Teile 85°/oige Phosphorsäure

eingetragen und ca. 5 Minuten lang gerührt

Die dabei entstandene Jodophor-Lösung ist eine einheitliche, leicht bewegliche, tiefdunkelrotbraune Lösung mit einem Aktivjodgehalt von 3 Gewichtspro-

zent, die als auf 50 ppm Aktivjod verdünnte Desinlektionsreinigungslösung mit einer Oberflächenspannung von 32,5 dny/cm nur schwach schäumt und zur Abspritzreinigung bzw. -desinfektion von Tierstä'lcn. -käfigen bzw. Legebatterien besonders geeignet ist. Der Aktivjodgehalt beträgt ca. 50 Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts.

Beispiel 10

In einem geschlossenen heiz- und kühlbaren Rührbehälter mit aufsteigendem Kühler und geeigneten Eintrags- bzw. Dosiervorrichtungen werden bei Raumtemperatur

25 Teile Wasser,

30 Teile Eisessig,

20 Teile Acrolein-Acrylsäure-Copolymerisat mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 und einem Säureäquivalentgewicht von 100,
3 Teile Kohjod98%igund

2 Teile Natrium-dihexylsulfosuceinat als 75%ige Lösung

eingebracht und J bis 4 Stunden lang bei einer Innentcmpenitur von 60 bis 70"C gerjhrr. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden portionsweise 20 Teile 85%ige Phosphorsäure zugesetzt. Nach dem ca. 30 Minuten langen Ausrühren wird über eine Por/.cl'sinfritte (Porengröße G 4) abfiltriert, wobei in der Regel kein Rückstand auf der Porzellanfritte zurückbleibt.

Die entstandene |odophor-Lösung ist eine einheilliehe, leicht bewegliche, tiefrotbraune flüssigkeit mit ca. 3 Gewichtsprozent Aktivjod, die als solche nur schwach schäumt und als auf 20 ppm Aktivjod verdünnte Desinfektionslösung mit einer Oberflächenspannung von 45,2 dyn/cm nicht schäumt. Sie ist als Desinfcktionslösung zur Hochdrucksprühdesinfektionsreinigung bei der Verwendung von mittelhartem Verdünnungswasser bis ta. 20^r dH besonders geeignet. Der Aktivjodlgchalt beträgt ca. 100 Gewichtsprozent des Gesamtjodgehalts.

Claims (1)

mit Mi- Patentansprüche:

1. Jodophor-Lösung, bestehend aus einer Wasser auf 100 Gewichtsprozent ergänzten schung aus

a) 0,5 bis 3 Gewichtsprozent Iod,

b) 10 bis 30 Gewichtsprozent Phosphorsäure,

c) einer organischen Säure und

d) einem Polymeren,

dadurch gekennzeichnet, daß sie Komponente c) 5 bis 30 Gewichtsprozent Essigsäure und als Komponente d) 03 bis 20 Gewichtsprozent eines Polymeren enthält, dessen mittleres Molekulargewicht zwischen 500 und 10 000 liegt und das im wesentlichen aus wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel