DE2523144A1

DE2523144A1 - Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE2523144A1
Application number: DE19752523144
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Jaeger; Klaus Dr Luerssen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-05-24
Filing date: 1975-05-24
Publication date: 1976-12-09
Also published as: LU75004A1; NL7605503A; GB1495885A; DK225776A; BE842146A; FR2312194B1; ATA371976A; TR18717A; AU505375B2; AU1422676A; EG12400A; FR2312194A1; IL49628A0; CA1086977A; AT342631B; BR7603232A; CS186243B2; IL49628A; JPS51144727A; ZA763034B

Description

Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten Pyrazoliumsalzen als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte 1,2-Dialkyl-3,5-diphenylpyrazoliumsalze herbizide Eigenschaften besitzen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 260 485).

Weiterhin ist bekannt geworden, daß gewisse Phosphoniumverbindungen, wie z.B. das 2,4-Dichlorbenzyl-tributylphosphonium-chlorid, einen wachstumsdämpfenden Effekt auf Pflanzen ausüben (vgl. US-Patentschrift 3 103 431). Die Wirkung dieses Stoffes ist jedoch, vor allem bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend .

Außerdem ist bekannt geworden, daß bestimmte 2-Halogenäthyltrialkylammoniuin-halogenide pflanzenwuchsregulierende Eigenschaften aufweisen {vgl„ "S-Patentschrift 3 156 544) .

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-A.

So läßt sich z.B. mit Hilfe von (2-Chloräthyl)-triraethylammonium-chlorid eine Beeinflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere eine Hemmung des vegetativen Pflanzenwachstums bei Getreide und anderen Kulturpflanzen erzielen (vgl- US-Patentschriften 3 318 910, 3 280 136, 3 264 317 und 3 270 027). Die Wirkung dieses Stoffes ist jedoch, vor allem bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, ebenfalls nicht immer ganz befriedigend.

Es wurde gefunden, daß die teilweise bekannten Pyrazoliumsalze der Formel

(D

in welcher

R'

R¹ und

für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylmethyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,

für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,

außerdem gemeinsam für eine -(CH₂) Kette stehen, in welcher η für ganze Zahlen von 3 bis 5 steht,

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R³ für Alkyl, Amino oder gegebenenfalls substitu-

2 3 iertes Phenyl steht, wobei R und R allerdings

nur dann gleichzeitig für gegebenenfalls substituiertes Phenyl
Wasserstoff steht,

stituiertes Phenyl stehen, wenn R nicht für

R⁴ für Alkyl steht,

R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für Phenyl steht und

X® für ein Äquivalent eines Anions einer nicht

phytotoxisehen anorganischen oder organischen Säure steht,

starke pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften aufweisen.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren Pyrazoliumsalze der Formel (I) eine bessere pflanzenwachstumsregulierende Wirkung als das bekannte 2,4-Dichlor-benzyltributyl-phosphoniumchlorid und als das ebenfalls bekannte (2-Chloräthyl)-trimethyl-ammoniumchlorid, welches anerkannt gut wirksame Stoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Pyrazoliumsalze werden durch die Formel (I) allgemein definiert. Die obige Formelschreibweise wurde gewählt, um damit zum Ausdruck zu bringen, daß im Fünfring des Pyrazoliumkations ein mehr oder weniger stark delokalisiertes U-Elektronensystem vorliegt. Es ist jedoch auch möglich, die.Elektronenverteilung in den Pyrazoliumkationen durch folgende Grenzstrukturen mit fixierten Bindungen darzustellen:

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»k

Durch jede dieser Grenzstrukturen wird die tatsächliche

i| -Elektronenverteilung im Fünfring nur näherungsweise veranschaulicht. Eine einzige Strukturformel mit fixierten Doppelbindungen reicht nicht aus, um den tatsächlichen Bindungszustand genau zu erfassen. Aus diesem Grunde werden die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen in dieser Anmeldung jeweils vereinfacht durch eine Formel beschrieben, in welcher die Verteilung der [| -Elektronen im Fünfring des Kations durch einen Kreis angedeutet ist (vgl. Formel I).

In der Formel (I) steht R vorzugsweise für Wasserstoff oder Halogen, wie zum Beispiel Fluor, Chlor oder Brom. Ferner steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Alkoxycarbonyl oder Alkoxycarbonylmethyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil. Weiterhin steht R vorzugsweise für Phenyl, welches ein- oder mehrfach durch Halogen, wie zum Beispiel Fluor, Chlor oder Brom, und/oder Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein

kann. R steht in der Formel (I) vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, wie zum Beispiel Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Cyano und/oder Nitro substituiertes Phenyl.

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R und R können ferner vorzugsweise für -(CH_)_- und

3
-(Ch^)₄- stehen. Der Rest R steht in der Formel (I)

vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit: 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Amino oder für gegebenenfalls durch Halogen, wie zum Beispiel Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Cyano und/oder Nitro

2 3
substituiertes Phenyl. R und R können allerdings nur

dann gleichzeitig für gegebenenfalls substituiertes

1 4

Phenyl stehen, wenn R nicht Wasserstoff bedeutet. R

steht in der Formel (I) vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. R steht vorzugsweise für Phenyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Cyano substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. X steht in der Formel (I) vorzugsweise für Halogenid, insbesondere Chlorid, Bromid und Jodid, ferner für Nitrat, Alkylsulfat, speziell Methyl- oder Äthylsulfat, und außerdem für Benzolsulfonat und Toluolsulfonat, insbesondere p-Toluolsulfonat.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

3-Phenyl-1,2,5-tr imethy 1-pyrazol.i um-j odid 5-Äthyl-4-brom-1,2-dimethyl-3-phenyl-pyrazolium-jodid

5-Äthyl-4-brom-1,2-dimethyl-3-phenyl~pyrazolium-methylsulfat 3-Phenyl-1,2,5-trimethy1-pyrazolium-nitrat 3-Phenyl-1-äthyl-2,5-dimethyl-pyj:azolium-äthylsulfat 3-Phenyl-1,2,5-trimethyl-pyrazolium-chlorid 3-Phenyl-1,2,5-trimethyl-pyrazolium-benzolsulfonat

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3-Phenyl-1 ,^5-trimethyl-pyrazoliuin-para-toluolsulfonat

3-Amino-1-methyl-2-phenyl-4,5-tetramethylen-pyrazolium-jodid

S-Amino-i-methyl^-phenyl^jS-trimethylen-pyrazoliuin-jodid

3-Amino-1-methyl-2-phenyl-4-äthoxy-carbonyl-pyrazoliuπι-jodid

3-Amino-1,2-dimethyl-4-äthoxycarbonyl-pyrazoliuIn-jodid S-Amino-i-äthyl^-methyl^-äthoxycarbonyl-pyrazolium-jodid

3-Amino-1,2-dimethyl-4-äthoxycarbonyl-pyrazolium-methylsulf at

3-Amino-1 ,2-dimethyl-4-πιethoxycarbonyl-pyrazolium-jodid 3-AInino-1-äthyl-2-methyl-4-methoxycarbonyl-pyrazolium-jodid

3-Amino-1 ,2-dimethyl-4-Inethoxycarbonyl-pyrazolium-methylsulf at

3-Amino-l,2,5-trimethyl-pyrazolium-jodid 3-Amino-4-brom-1,2,5-trimethyl-pyrazolium-jodid 3,5-Diäthyl-1,2-dimethyl-pyrazolium-jodid 1,3-Dimethyl-2-phenyl-pyrazolium-jodid 1,2,3,5-Tetramethyl-pyrazolium-jodid 3-Amino-1,5-dimethyl-2,4-diphenyl-pyrazolium-jodid 3-Amino-2-(2'-cyanoäthyl) -1 ,5-dimethyl-pyrazolixim- jodid 1,2,3-Trimethyl-4-äthoxycarbonyl-pyrazolium-jodid

1,2-Dimethyl-3,5-diphenyl-4-äthoxycart)onylmethyl-pyrazolium-

1,2,5-Trimethyl-3-phenyl-4-äthoxycarbonyl-methyl-pyrazolium-

1,2-Dimethyl-3,5-diphenyl-4-broIn-pyrazolium-jodid 1,2,4,S-Tetramethyl-S-phenyl-pyrazolium-jodid

5-Äthyl-l,2-dimethyl-3-(4^chlorphenyl)-pyrazolium-jodid 5-Äthyl-l,2-dimethyl-3-phenyl-pyrazolium-jodid 1,2,5-Trimethyl-3- (4'-chlorphenyl) -pyrazolium-jodid 3-Amino-1,2,4-'trimethyl-5-phenyl-pyrazolium-jodid 3-Amino-5-äthyl-1,4'dimethyl-2-phenyl-pyrazolium-jodid 3-Amino-1,4,5-trimethyl-2-pheny1-pyrazolium-j odid

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25231 A4

lS~Amirio-4-isobutyl~1 , 5-d!methyl-2-pheny1-pyrazolium-jodid 5-Äthyl-1,2_/4-triraethyl-3-(4^l-chlorphenyl)-pyrazolium-jodid 1,2,4, 5-Tetraraethyl-3- (4'-chlorphenyl) -pyrazolium-jodid 1 ,5-Diäthyl-2-methyl-3- (4'-chlorphenyl) -pyrazolium-jodid 1 , 2,5-Trimethyl-3-(3^f, 4^f-d ich lor phenyl) -pyrazolium-jodid 1,2,5-Trimethyl-3- (4'-methoxyphenyl) -pyrazolium-jodid 1,2, 5-Trimethyl-3-{4-biphenyl)-pyrazolium-jodid 1,2,5-Trimethyl-4-brom-3-(4-Mphenyl)-pyrazolium-oodid 1 ,2,5-Trimethyl-3- (4'-bromphenyl) -pyrazolium-jodid 1,2,5-Trimethyl-3- (4'-methylphenyl) -pyrazolium-jodid 5-Äthyl-1,2-dimethyl-3- (4'-methylphenyl) -pyrazolium-jodid 5-Äthyl-1,2-dimethyl-3-phenyl-pyrazolium-methylsulfat 1 ,2,5-Trimethyl-3- (4'-äthylphenyl) -pyrazolium-jodid

Die erfindungsgemäß verwendbaren Pyrazoliumsalze sind teilweise bekannt (vql. Französische Patentschrift 2 179 559 und Bulletin de la Societe Chimique de France Nr. 5, 1687 (1969) ). Ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren ist jedoch neu.

Einzelne der erfindungsgemäß verwendbaren Pyrazoliumsalze sind neu; sie können jedoch in einfacher Weise nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. z.B. die oben erwähnten Druckschriften). Man erhält sie zum Beispiel, indem man Pyrazole der Formel

,3

(II)

in welcher

12 3 5
R , R , R^J und R die oben angegebene Bedeutung haben,

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mit einem Alkylierungsmittel der Formel

R^-Y (III)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat

und
Y für Halogen, Nitrat, Alkylsulfat, Benzolsulfonat oder Toluolsulfonat steht,

in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie zum Beispiel Hexan, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol oder Acetonitril,, bei Temperaturen zwischen 0° C und 150° C, vorzugsweise zwischen 20 C und 120 C, umsetzt.

Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen Methoden. Zweckmäßigerweise geht man so vor, daß man nach beendeter Reaktion abkühlen läßt, gegebenenfalls durch Abdestillieren des Lösungsmittels einengt, das ausgefallene Reaktionsprodukt absaugt und gegebenenfalls umkristallisiert.

In den auf diese Weise hergestellten Verbindungen läßt sich das Anion nach üblichen Methoden, zum Beispiel mit Hilfe von Ionenaustauschern, variieren.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pyrazole der Formel (II) sind bereits bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. Französische Patentschrift 2 179 559, Bulletin de la Societö Chimique de France Nr. 5, 1687 (1969) sowie "Chemistry of Carbon Compounds", Vol. IV, Part A, Heterocyclic Compounds, Seite 245 ff., edited by E.H. Rodd; Elsevier Publishing Company, 1957) . Man erhält sie z.B., indem man Hydrazinderivate mit 1,3-

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DJcarbonyl-Verbindungen in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie z.B. Benzol, Pyridin, Dimethylsulfoxid oder A
setzt.

oder Alkohol, bei Temperaturen zwischen 60° C und 150 C ura-

Die als Reaktionskomponenten zu verwendenden Alkylierungsmittel der Formel (III) sind bereits bekannt.

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe greifen in den Metabolismus der Pflanzen ein und können deshalb als Wachstumsregulatoren eingesetzt werden.

Für die Wirkungsweise von Pflanzenwachstumsregulatoren gilt nach der bisherigen Erfahrung, daß ein Wirkstoff eine oder auch mehrere verschiedenartige Wirkungen auf Pflanzen ausüben kann. Die Wirkungen der Stoffe hängen im wensentliehen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium des Samens oder der Pflanze sowie von den auf die Pflanzen oder ihre Umgebung ausgebrachten Wirkstoffmengen und von der Art der Applikation. In jedem Fall sollen Wachstumsregulatoren die Kulturpflanzen in gewünschter Weise positiv beeinflussen.

Pflanzenwuchsregulierende Stoffe können zum Beispiel zur Hemmung des vegetativen Pflanzenwachstums eingesetzt werden-. Eine derartige Wuchshemmung ist unter anderem bei Gräsern von wirtschaftlichem Interesse, denn durch eine Dämpfung des Graswachstums kann z.B. die Häufigkeit der Grasschnitte in Ziergärten, Park- und Sportanlagen oder an Straßenrändern reduziert werden. Von Bedeutung ist auch die Hemmung des Wuchses von krautigen und holzigen Pflanzen an Straßenrändern und in der Nähe von Überlandleitungen oder ganz allgemein in Bereichen, in denen ein starker Bewuchs unerwünscht ist.

Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Hemmung des Längenwachstums bei Getreide, denn durch eine Halmverkürzung wird die Gefahr des ümknickens ("Lagerns") der Pflanzen vor der Ernte verringert oder vollkommen beseitigt. Außerdem können Wachstumsregulatoren bei Getreide eine Halmverstärkung hervorrufen, die ebenfalls dem Lagern entgegenwirkt.

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Eine Hemmung des vegetativen Wachstums erlaubt bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Anpflanzung der Kultur, so daß ein Mehrertrag bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden kann.

Ein weiterer Mechanismus dar Ertragssteigerung mit Wuchshemmern beruht darauf, daß die Nährstoffe in stärkerem Maße der Blüten- und Fruchtbildung zugute kommen, während das vegetative Wachstum eingeschränkt wird.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich häufig auch eine Förderung des vegetativen Wachstums erzielen. Dies ist von großem Nutzen, wenn die vegetativen Pflanzenteile geerntet werden. Eine Förderung des vegetativen Wachstums kann aber auch gleichzeitig zu einer Förderung des generativen Wachstums führen, so daß z.B. mehr oder größere Früchte zur Ausbildung kommen.

Ertragssteigerungen können in manchen Fällen auch durch einen Eingriff in den pflanzlichen Stoffwechsel erreicht werden, ohne daß sich Änderungen des vegetativen Wachstums bemerkbar machen. Wachstumsregulatoren können ferner eine Veränderung der Zusammensetzung der Pflanzen bewirken, um so eine bessere Qualität der Ernteprodukte herbeizuführen. So ist es beispielsweise möglich, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr, Ananas sowie Zitrusfrüchten zu erhöhen oder den Proteingehalt in Soja oder Getreide zu steigern.

Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann es zur Ausbildung parthenokarper Früchte kommen. Ferner kann das Geschlecht der Blüten beeinflußt werden.

Mit Wachstumsregulatoren xäßt sich auch die Produktion oder der Abfluß von sekundären Pflanzenstoffen positiv beeinflussen. Als Beispiel sei die Stimulierung des Latexflusses bei Gummibäumen genannt.

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Während des Wachstums der Pflanze kann durch Einsatz von Wachstumsregulatoren auch die seitliche Verzweigung durch eine chemische Brechung der Apikaidominanz vermehrt werden. Daran besteht z.B. Interesse bei der Stecklingsvermehrung von Pflanzen. Es ist jedoch auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen, z.B. um bei Tabakpflanzen nach der Dekapitierung die Ausbildung von Seitentrieben zu verhindern und damit das Blattwachstum zu fördern.

Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann der Blattbestand von Pflanzen so gesteuert werden, daß ein Entblättern der Pflanzen zu einem gewünschten Zeitpunkt erreicht wird. Eine derartige Entlaubung ist von Interesse, um eine mechanische Beerntung, z.B. bei Wein oder Baumwolle, zu erleichtern oder um die Transpiration zu einem Zeitpunkt herabzusetzen, an dem die Pflanze verpflanzt werden soll.

Durch Einsatz von Wachstumsregulatoren läßt sich der vorzeitige Fruchtfall verhindern. Es ist jedoch auch möglich, den Fruchtfall - zum Beispiel bei Obst - im Sinne einer chemischen Ausdünnung bis zu einem bestimmten Ausmaß zu fördern. Wachstumsregulatoren können auch dazu dienen, um bei Kulturpflanzen zum Zeitpunkt der Ernte die zum Ablösen der Früchte erforderliche Kraft zu vermindern, so daß eine mechanische Beerntung der Pflanzen ermöglicht beziehungsweise eine manuelle Beerntung erleichtert wird.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich ferner eine Beschleunigung oder auch eine Verzögerung der Reife des Erntegutes vor oder nach der Ernte erreichen. Dieses ist von besonderem Vorteil, weil sich dadurch eine optimale Anpassung an die Bedürfnisse des Marktes herbeiführen läßt. Weiterhin können Wachstumsregulatoren in manchen Fällen die Fruchtausfärbung verbessern.

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Darüberhinaus kann mit Hilfe von Wachstumsregulatoren auch eine zeitliche Konzentrierung der Reife erzielt werden. Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, daß z.B. bei Tabak, Tomaten oder Kaffee, eine vollständige mechanische oder manuelle Beerntung in nur einem Arbeitsgang vorgenommen werden kann.

Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann auch die Samenoder Knospenruhe der Pflanzen, also die endogene Jahresrhythmik beeinflußt werden, so daß die Pflanzen, wie z.B. Ananas oder Zierpflanzen in Gärtnereien, zu einem Zeitpunkt keimen, austreiben oder blühen, an dem sie normalerweise hierzu keine Bereitschaft zeigen.

Mit Wachstumsregulatoren kann auch erreicht werden, daß der Austrieb von Knospen oder die Keimung von Samen verzögert wird, z.B. um in frostgefährdeten Gebieten eine Schädigung durch Spätfröste zu vermeiden.

Wachstumsregulatoren können auch eine Halophilie bei Kulturpflanzen erzeugen, Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, daß eine Kultivierung von Pflanzen auf salzhaltigen Böden durchgeführt werden kann.

Mit Wachstumsregulatoren kann auch eine Frost- und Trockenresistenz bei Pflanzen induziert werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Disper-

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giermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln, Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol »-Treibgase, wie Dichlordifluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide, sowie in Mischung mit Düngemitteln.

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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen O_f1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel una Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Begasen usw.. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen, Pflanzen oder Pflanzenteile mit der Wirkstoffzubereitung oder dem Wirkstoff selbst zu bestreichen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,00005 bis 2 %, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,5 %. Ferner wendet man im allgemeinen pro Hektar Bodenfläche 0,01 bis 50 kg, bevorzugt 0,05 bis 10 kg Wirkstoff an.

Für die Anwendungszeit gilt, daß die Anwendung der Wachstumsregulatoren in einem bevorzugten Zeitraum vorgenommen wird, dessen genaue Abgrenzung sich nach den klimatischen und vegetativen Gegebenheiten richtet.

In den nachfolgenden Beispielen wird die Aktivität der erfindungsgemäßen Stoffe als Wachstumsregulatoren dargestellt, ohne die Möglichkeit weiterer Anwendung als Wachstumsregulatoren auszuschließen.

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Beispiel A Wuchshemmung/Soj abohnen Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol

Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-Mono-

laurat

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen
Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Junge Sojabohnenpflanzen werden in dem Stadium, in dem die'
ersten Folgeblätter entfaltet sind, mit den WirkstoffZubereitungen tropfnaß besprüht. Nach 2 Wochen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 100 % den Stillstand des
Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

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Tabelle A

Wuchshemmung bei Sojabohnen

Wirkstoffkon- Wuchshemraung Wirkstoffe zentration in % in %

Kontrolle (unbehandelt) = 0

Θ, _N ρ, .0,05 0

Cl-CH₂ -CH₂ -N (CH₃ )3 Cl ^u

(bekannt)

Cl-(^)-CH₂-P(C₄H₉ )_s ClO _0>05

Cl

(bekannt)

Θ1 , e

N
(4)

0,05 35

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Tabelle A (Fortsetzung)

Wuchshemmung bei Sojabohnen

2523H4

Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in

Wuchshemmung in %

CH₂-CH(CH₃)

3 η

(30)

0,05

H, C

CH₃ CH₃ (39)

0,05

H, C,

CH₃

.NH,

(17)

0,05

80

Le A 16 436

- 18 -

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Tabelle A (Fortsetzung)

Wuchshemmung bei Sojabohnen

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Wuchshemmung ζentration in % in %

CH,

C₂H₅

CH₃

(3D

CH₃

N N

CH,

(32)

C₂H^

N
C₂ H₃

CH₃

(33) 0,05

0,05

65

40

	N — N \ 5 CH₃ (34)	Cl
CH₃	-16 436	y-ci
CH	ι
Le A

0,05

- 19 609850/1018

80 dunkelgrün

Wirkstoffe

■öl..

Tabelle A (Fortsetzung) Wuchshemmung bei Sojabohnen

Wirkstoffkonzentration in %

Wuchshemmung in %

CH,

Ν—Ν

CH₃ CH₃

(35) 0,05

50

CH₂^COOC₂H₅

K_{3 (20)}

CH₃

CH₂-COOC₂H₅

CH,

CH₃ CH₃

(21) 0,05 0,05

55

80

CH,

(22)

CH₃

Le A 16 436 0,05

- 20 -

60

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25231U

Tabelle A (Fortsetzung)

Wuchshemmung bei Sojabohnen

Wirkstoffkon- Wuchshemmung Wirkstoffe zentration in % in %

C₂H₅ ^ — 0.05 ■ 80

CH₃ CH₃ J

(24)

"² ^⁵ /'—^v

Kt)I \=/ ^ 0,05 30

CH₃ CH₃ (25)

CH₃.	(26)	\ CH₃	CH₃	-Cl	Z	J	θ	609850/	0,05
CH₃	Br i			J			- 21 -
CH₃	N ν	I		: — t
	(13)			0,05
CH₃'	6 436		1018
Le A 1

25231U

Beispiel B Wuchshemmung/Weizen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-

Monolaurat

Junge, 5 - 8 cm hohe Weizenpflanzen werden mit der Wirkstoffzubereitung tropfnass besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der
Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 100 % den Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum, das demjenigen der Kontrollpflanzen entspricht.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 16 436 - 22 -

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-ei*

Tabelle B

2523H4

Wuchshemmung bei Weizen

Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in

Wuchshemmung in %

Kontrolle (bnbehandelt) =

Cl-(^)-CH₂ -"P(C₄H₉ )₃ Cl

Cl

(bekannt) 0,05

// \\ Br

(22) 0,05

20

C₂H₅,

-Cl

CH₃ CH₃

(24) 0,05

15

CH.

10L \^

Λ-Cl

CH₃

(34) Le A 16 436

^XCH₃ ^J 0,05

609850/101 20

Tabelle B (Fortsetzung) Wuchshemmung bei Weizen

Wirkstoffkon- Wuchshemmung Wirkstoffe zentration in % in %

CH₃

CH₃ CH₃ (27)

J Θ

Le A 16 436 - 24 -

609850/1018

Herstellungsbeispxele Beispiel 1

Zu einer Lösung von 1466 g (9,05 Mol) Benzoylaceton in 2500 ml Pyridin werden bei 85 C unter Rühren und Außenkühlung 416 g (9,05 Mol) Methylhydrazin so zugegeben, daß sich die Innentemperatur zwischen 80° C und 90° C hält. Nach Beendigung der Zugabe wird noch eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, destilliert das Lösungsmittel ab, rührt den Rückstand in etwa 3 Liter Wasser ein und extrahiert mit 2 Litern Dichlormethan. Die organische Phase wird mit Wasser und 10 %iger wäßriger Essigsäure gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.

Das zurückbleibende rohe 3-Phenyl-2,5-dimethyl-pyrazol wird in 1,2 Litern Acetonitril gelöst, mit 1170 ml (18,1 Mol) Methyljodid versetzt, 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend auf 0 C gekühlt, wobei das Reaktionsprodukt auskristallisiert. Man erhält 2316 g (81,5 % der Theorie) an 3-Phenyl-1,2,5-trimethyl-pyrazolium-jodid vom Schmelzpunkt 185 - 186° C (Zers.).

Le A 16 436 - 25 -

609850/1018

25231U

Beispiel 2

πΓ

Eine Lösung von 51,3 g (0,29 Mol) 1-Phenyl-pentan-i,3-dion und 13,8 g (0,3 Mol) Methylhydrazin in 400 ml Äthanol wird 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab, löst das zurückgebliebene rohe 5-Äthyl-2-methyl-3-phenyl-pyrazol in 250 ml Eisessig, versetzt mit 28 g wasserfreiem Natriumacetat und tropft anschließend unter Rühren 14,8 ml (0,29 Mol) Brom zu. Nach 30 Minuten wird auf Eis gegossen, mit wäßrigem Ammoniak alkalisch gestellt und 3 mal mit je 200 ml Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und das als OeI zurückbleibende 5-Äthyl-4-brom-2-methyl-pyrazol mit 100 ml Methyljodid in 400 ml Acetonitril 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Durch Abdestillieren des Lösungsmittels wird eingeengt. Anschließend wird gekühlt, wobei das Reaktionsprodukt auskristallisiert. Man erhält 61 g (51,7 % der Theorie) an 5-Äthyl-4-brom-1,2-dimethyl-3-phenyl-pyrazolium-jodid vom Schmelzpunkt 186 188° C.

Le A 16 436 - 26 -

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Beispiel 3

CH₃ 0-SO₂ -0

In eine Lösung von 112,5 g (0,425 Mol) 5-Äthyl-4-brom-2-methyl-3-phenyl-pyrazol in 700 ml trockenem Xylol wird bei 60 C eine Lösung von 57 g (0,45 Mol) Dimethylsulfat in 250 ml trockenem Xylol eingerührt. Man hält die Reaktionslösung 6 Stunden bei 100° C und läßt dann auf Raumtemperatur abkühlen. Die sich dabei abscheidenden Kristalle werden abgesaugt und aus Essigester /Acetonitril umkristallisiert. Man erhält 60,4 g (36,4 % der Theorie) 5-Äthyl-4-brom-1,2-dimethyl-3-phenylpyrazolium-methylsulfat vom Schmelzpunkt 104-106 C.

Beispiel 4

NH₂

Eine Lösung von 85,2 g (0 ' Mol) 3-Amino-2-phenyl-4_f5-tetramethylen-pyrazol und \öo ml Methyljodid in 500 ml Acetonitril wird 14 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird durch Abdestillieren eines Teils des Lösungsmittels auf etwa 200 ml eingeengt und gekühlt. Die sich dabei abscheidenden Kristalle

Le A 16 436 - 27 -

609850/1018

2523H4

werden abgesaugt und aus Acetonitril umkristallisiert. Man erhält 65,3 g (46,3 % der Theorie) 3-Amino-l-methyl-2-phenyl-4,5-tetramethylen-pyrazolium-jodid vom Schmelzpunkt

236,5 - 238° C.

Entsprechend den Angaben in den Beispielen 1 bis 4 werden die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen erhalten.

Le A 16 436 - 28 -

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	O co	Tabelle 1	R¹ R² I R³ R* R³	X ^^	R²	R³	R*	R⁵	X	Schmelzpunkt ( °c )	2522
	ο		R¹	te te	NH₂ NH₂	CH₃ CH₃	C₆H₅ CH₃	J J	176-77 181-83	-F-
sr > O^ 4> ν» σ\	—χ I	Beispiel Nr.	-COOC₂H₅ -COOC₂H₅	H	NH₂	C₂H₅	CH₃	J	173-75	-F-
	° IV) *■- VO QO ,**	5 6	-COOC₂H₅	H	NH₂	CH₃	CH₃	-0-SO₂ -OCH₃	109,5-10,5 5> *
I	7	-COOC₂H₅	H	NH₂	CH₃	CH₃	J	240-41(Zers.)
	8	-COOCH₃	H	NH₂	C₂H₅	CH₃	J	139-41
	9	-COOCH₃	H	NH₂	CH₃	CH₃	-0-SO₂-OCH₃	167-70
	10	-COOCH₃	CH₃	NH₂	CH₃	CH₃	J	196-97
	11	H	CH₃	NH₂	CH₃	CH₃	J	234-35(Zers.)
	12	Br	C₂H₅ H	C₂H₅ CH₃	CH₃ CH₃	CH₃ C₆H₅	J J	117-18,5 138-39,5
	13	H H	CH₃	CH₃	CH₃	CH₃	J	36-37
	14 15	H	CH₃	NH₂	CH₃	C₆H₅	J	154-56
16	C₆H₅
17

Tabelle 1 ( Fortsetzung )

A 16 4:	Beispiel Nr.	R¹	R²
	18	H	CH₃
	19	-COOC₂H₅	H
	20	-CH₂-COOC₂H₅	C₆H₅
	21	-CH₂-COOC₂H₅	CH₃
	22	Br	C₆H₅
VjJ O	23	CH₃	CH₃
I	24	H	C₂H₅
	25	H	C₂H₅
	26	H	CH₃
	27	CH₃	C₆H₅
	28	CH₃	C₂H₅
	29	CHj	CH₃
	30	-CH₂-CH(CHj)₂	CH₃

R³	X	Schmelzpunkt ( °c )
-CH₂ -CH₂ -CN	J	175-78
CH₃	J	189-90(Zers.)
CH₃	J	133-34
CHj	J	114-16
CH₃	J	240-41
CH₃	J	122-24
CH₃	J	145-46
CH₃	J	119-21
CH₃	J	204-05
CHj	J	227-29
C₆H₅	J	189-90
C₆H₅	J	247-48
C₆H₅	J	111-12

CD O CD CO

NH₂	CH₃
CH₃	CH₃
C₆H₅	CH₃
C₆H₅	CHj
C₆H₅	CH₃
C₆H₅	CH₃
4-Cl-C₆ H₄	CH₃
C₆H₅	CH₃
4-Cl-C₆H₄	CH₃
NH₂	CH₃
NH₂	CHj
NH₂	CH₃
NH₂	CH₃

	tr¹ ro	Tabelle 1 (	Fortsetzung ;	R²	R³	R*	CH₃	X	Schmelzpunkt ( ⁰C )	LU
	S>			C₂H₃	4-Cl-C₆H₄	CH₃	CH₃	J	171*72
	, !> \j\ ■P-	Beispiel Nr.	R¹	CH₃	4-Cl-C₆H₄	CH₃	CH₃	J	201-02
	σ>	31	'-H₅	C₂H₅	4-Cl-C₆ H₄	C₂H₅	CH₃	J	93-94
		32	CH₃	CH₃	3,4-Cl₂-C₆H₃	CH₃	CH₃	J	194-95
cn ο		33	H	CH₃	4-0CH₃ -C₆ H₅	CH₃	CH₃	J	196-97(Zers.)
CD OO *t Tl*		34	H	CK₃	4-C₆H₅-C₆H₄	CH₃	CH₃	J	242-44(Zers.)
O		35	H	CH₃	4-C₆H₅-C₆H₄	CH₃	CH₃	J	232-33(Zers.)	2523
O		36	H	CH₃	4-Br-C₆ H₄	CH₃	CH₃	J	222-23
OO		37	Br	CH₃	4-CH₃-C₆H₄	CH₃	CH₃	J	180-81
		38	H	C₂H₅	4-CH₃-C₆H₄	CH₃	CH₃	J	140-42
		39	H	C₂H₅	C₆H₅	CH₃	CH₃	-0-SO₂ -OCH₃	159-61
		40	H	CH₃	4-C₂H₅-C₆H₄	CH₃		J	142-44
		41	H
		42	H

Claims

Patentansprüche;

in welcher

R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy-

carbonyl, Alkoxycarbony!methyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, 2

R für Wasserstoff, Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,

2
R und R außerdem gemeinsam für eine -(CH₃) -Kette stehen, in welcher η für ganze Zahlen von 3 bis 5 steht,

R für Alkyl, Amino oder gegebenenfalls substituiertes

2 3
Phenyl steht, wobei R und R allerdings nur dann gleichzeitig für gegebenenfalls substituiertes

Phenyl stehen, wenn R nicht für Wasserstoff steht, R⁴ für Alkyl steht,
R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für

Phenyl steht und
X®für ein Äquivalent eines Anions einer nicht phytotoxischen anorganischen oder organischen Säure steht.

Le A 16 436 - 32 -

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-33. 2523HA
2) Mittel zur Hemmung des Wachstums und zur Beeinflussung des Habitus von höheren Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß
es mindestens ein Pyrazoliumsalz gemäß Anspruch 1 enthält,
3) Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, dadurch
gekennzeichnet, daß man Pyrazoliumsalze gemäß Anspruch 1 auf die Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
4) Verwendung von Pyrazoliumsalzen gemäß Anspruch 1 zur Regulierung des Pflanzenwachstums.
5) Verfahren zur Herstellung von pflanzenwachstumsregulierenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrazoliumsalze gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A 16 436 - 33 -

6098S0/1018