DE2514524A1

DE2514524A1 - Verfahren und vorrichtung zur verminderung oder vermeidung von krustenbildung an arbeitselektroden

Info

Publication number: DE2514524A1
Application number: DE19752514524
Authority: DE
Inventors: Peter Hulthe
Original assignee: GOETEBORGS ANALYSLAB
Current assignee: GOETEBORGS ANALYSLAB
Priority date: 1974-04-05
Filing date: 1975-04-03
Publication date: 1975-10-09
Also published as: FR2266752A1; SE380609B; CH585873A5; BE827316A; GB1499375A; FR2266752B3; US4036716A; DK143375A; SE7404593L; JPS50140702A; DK144983B; DK144983C; NL7503697A

Description

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^GÖTEBORGS ANALYSI7ABORATOPUM AB, LERUM/SCHWEDEN

Verfahren und Vorrichtung zur Verminderung,

von Krustenbildung an Arbeitselektrodezi

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung oder Vermeidung von Krustenbildung an Arbeitselektroden, in einem Wasser enthaltenden Dampferzeuger oder dgl., bei dem die Arbeitselektroden an eine Wechselstromquelle angeschlossen sind, sowie eine zur Durchführung des Verfahrens besonders geeignete Vorrichtung .

Beim Betrieb solcher Dampferzeuger tritt häufig eine Abscheidung an den Elektrodenoberflächen auf, die eine sowohl chemisch als auch physikalisch relativ stabile Kesselverkrustung bildet. Diese Verkrustung stellt eine Isolierschicht zwischen der Elektrode und der Lösung dar und verhindert den Stromfluß in der Nachbarschaft der Elektroden. Die Abscheidung kann, wenn zu ihrer Bildung eine ausreichende Zeitspanne zur Verfugung steht, so dick werden, daß die Arbeit des Dampierzeugers fühlbar beeinträchtigt wird. Dadurch v/ird eine schwierige und umständliche Beseitigung der Abscheidung und Wiederherstellung fier gewünschten Arbeitsweise des Dampferzeugers erforderlich, Venn die Kruste bis zu einer gewissenDicke angewachsen ist. Die Abscheidung besteht im wesentlichen aus OaCO- (Kalziumkarbonat) und MgCO₃(Magnesiumkarbonat)μη_ enthält häufig ge-

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ringere Anteile an CaSO₄ (Kaliumsulfat), SiO₂ (Siliziumdioxid.) und Spuren von PeO(OH) (Bisenoxid-Hydroxid).

Die Abscheidung wird durch die Anwesenheit von Ionen der Salze in dem. dem Dampferzeuger zugefUhrten Wasser (sog. hartes Wasser) verursacht. Der Grund für die Abscheidung liegt dabei im einzelnen darin, daß das Löslichkeitsprodukt für die -betreffenden Karbonate stark vom pH-Wert abhängt und daß sich während der Erhitzung des Wassers CO₂ (Kohlendioxid) entwickelt. Wäh~ rend der Erhitzung steigt der pH-Wert an, wodurch das Löslichkeitsprodukt für CaCO₃ oder MgCO₃ überschritten wird und dieses ausfällt. CaSO₄ und SiO₃ können dabei mit ausfallen, wenn der Gehalt an Sulfat und Silikat hoch genug ist. Die Bildung der Abscheidung und damit der Kruste gerade an den Elektroden hat verschiedene Ursachen, wobei mehrere Einflüsse hierzu zusammenwirken. Die überzogene Oberfläche der Elektrode kann wärmer sein als die gesättigte Lösung, was zur Abscheidung von Salzen mit einem negativen Löslichkeitskoeffizienten führt, beispielsweise von CaCO^ (Kalziumkarbonat) aus härterem Wasser. Die Oberfläche der Elektrode kann so heiß sein, daß Siedeerscheinungen auftreten, was zu einer Verdampfung von Wasser und zu Konzentrationsunterschieden zum Rest der Flüssigkeit führt. Wenn das Löslichkeitsprodukt eines Salzes, dessen Ionen in der Lösung enthalten sind, überschritten wird, so tritt eine Ausscheidung sehr nahe an der Oberfläche auf, so daß der Niederschlag an der Oberfläche anhaften kann. Dies trifft beim Verdampfen für sehr schwer lösliche Metallsalze zu.

Es ist bekannt, daß eine Graphitablagerung am Boden von Wassererhitzern eine Krustenbildung vermeiden kann, wobei die Elektroden im oberen Teil des Wassererhitzers angeordnet sind. Die Graphitablagerung und die Elektroden sind an einen Gleichstromkreis angeschlossen, derart, daß die Elektroden negatives

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ft " - 3 -

und die Graphitäblagerung positives Potential'haben, Bß% der :., - folgenden Elektrolyse, bilden sich Abscheidungskrusten an den Kathoden, während die Anoden frei von Ablagerungen sind. Es hat. sich nun gezeigt* daß ein Wechsel der Polarität zwischen den-Elektroden und der Graphitablagerung dazu führt,,daß die , Krusten .-art. den Elektroden abgelöst werden und daß statt dessen eine-Krustenbildung an der Graphitablagerung erfolgt, ©urch wiederholte Wechsel der Polarität wird somit ein gewis-,

¥^K ser Schutz gegen eine Krustenbildung erzielt,

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'#/ in einem Elektroden-Dampferzeuger, bei dem die Elektroden

zur Aufheizung des umgebenden Wassers herangezogen und mit

H? Wechselstrom betrieben werden, sind die Elektroden periodisch

jf abwechselnd als Kathoden und als Anoden wirksam, so daß die

f| Vermutung naheliegt, daß derselbe Schutz gegen Ablagerungen

\ an den Elektroden wie bei dem oben erläuterten Wassererhit-

ι« zer erzielt wird. Diese Vermutung hat sich jedoch nicht be-

"S stätigt, da die Dauer einer Halbperiode, in der die Polari-

tat einer Elektrode gleich bleibt (bei 5o Hz-Wechselstrom

P etwa 1o Millisekunden), zu gering ist, um die oben erläuterten Wirkungen zu erzielen.

- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren und eine Vorrichtung der eingangs bezeichneten Gattung zu schaffen, mit dunen eine Ablagerung von Niederschlag an den Elektroden, an denen Wechselstrom liegt, auf möglichst einfache

; Weise mit elektrolytischen Mitteln verhindert werden kann.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß im wesentlichen dadurch gelöst, daß wenigstens eine der Arbeitselektroden oder eine Hilfselektrode mit einer Gleichspannung überlagert wird, d.i.e einen entsprechenden Spannungsunterschied zu einer Arbeitselektrode oder zu einer anderen der verbleibenden Arbeitselektroden erzeugt, und daß die überlagernde Gleichspannung intermittierend zwischen den Elektroden derart gewechselt wird,

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•',„,Γ"'" daß sie periodisch abwechselnd al?s Wiödän und als Kathoden⁵ ar« ■",, beiten,

Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen anhand der Zeichnung, insbesondere in Verbindung mit d'en Ansprüchen.

Es zeigen

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Pig. 1 ein vereinfachtes Schalcschema eines mit Drei-Phasen- |

Wechselstrom betriebenen Dampferzeugers mit Speisung \ einer Hilfselektrode über einen Transformator,

Pig. 2 eine Auftragung der Stromdichte über der Zeit für eine der Arbeitselektroden,

Fig. 3 ein Schaltschema für eine direkte Speisung der Hilfselektrode,

Fig. 4 ein Schaltschema einer anderen erfindungsgemäßen Ausführung sfonr. mit direkter Speisung der Elektroden und einer Überlagerung durch eine Gleichspannung,

Fig. 5 in einer Fig. 4 entsprechenden Darstellung eine abgewandelte Ausführungsform der Erfindung,

Fig. 6 ein Schaltschema einer wiederum anderen Ausführungsform der Erfindung.

In der Zeichnung ist mit 1 ein Dampferzeuger oder dgl. bezeichnet, der ein Arbeitsgefäß mit einer Speiseleitung 2 für Wasser, einem Absperrorgan 3 in der Speiseleitung 2, einer Abflußleitung 4 am Boden des'Arbeitsgefäßes ^Tind einem Absperrorgan 5 in der Abflußleitung 4 aufweist. Im o.eren Teil des Arbeitsgefäßea, im Deckel, sind ein Auslaß 6 für den erzeugten Dampf und 3 Arbeitselektroden 7 sowie eine Hilfselektrode 8 angeordnet, wobei die Anordnung derart getroffen ist, daß die Elektroden in die Flüssigkeit im Arbeitsgefäß eintauchen. Bei der Ausführungsform gemäß Fig. 1 sind die 3 Arbeitselektroden 7 an eine

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- 5 Netzleitung für Drei-Phasen-V/echselstrom angeschossen.

Durch den direkten Anschluß der Arbeitsertrag an *U.Wechselstromquelle ändern die Elektroden ständig ihre Polarität in Übereinstimmung mit der Anzahl der Wechselperioden pro Sekunde. Während der kurzen Zeitspanne, in der die Polarität gleich bleibt, kann im engsten Nachbarschaftsbereich der Elektroden keine ausreichend große Änderung des pH-Wertes auftreten, so daß erfindungsgemäß vorgesehen ist, eine Überlagernde ^Spannungsdifferenz zwischen entweder die Arbeitselektroden '* selbst oder zwischen eine Hilfselektrode und die Arbeitselektroden zu legen. Bei der Ausführungsform gemäß Fig. 1 wird dies dadurch erreicht, daß ein Potential aus einer äußeren Gleichstromquelle an die Hilfselektrode 8 gelegt wird. Der Gleichstrom wird durch einen Zweiweg-Gleichrichter mit einer Brückenschaltung 9 erzeugt, deren positiver und negativer An-' schluß an einen als Relaisschalter ausgebildeten Polwechsler 1o angeschlossen sind, der seinerseits durch eine Programm-' einrichtung 11, einen Zeitgeber, geschaltet wird, Wie das Schaltschema gemäß Fig. 1 veranschaulicht, ist der positive Anschluß der Brückenschaltung 9 mit dem Null-Leiter der Wechse „rom-Netzleitung verbunden, so daß ein positives Potential überlagert wird. Die Hilfselektrode 8 ist dabei an den negativen Anschluß der Brückenschaltung 9 angeschlossen, so daß die Hilfselektrode eine negative Ladung aufweist und daher als Kathode arbeitet, an der die folgenden Kathodenreaktionen auftreten können:

HCO" + e~ —^ 1/2 H₂T + CO₃ ²";

Die Abscheiduny infolge der Härte des V/assers erfolgt unmittelbar an der Oberfläche der Elektrode:

CO₃ ²" + Ca²⁺ —■} CaCO₃; (Analog für Mg²⁺)

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Durch 'di/e gewählte Schaltung arbeiten die Arbeitselektroden.,, . _/r als Anoden und erhalten daher.-'keinerlei Ablagerungen, sondern ;// bleiben >s:äuber, Wasserstoff ionen werden nach der Gleichung.,. „„X.

H₂O — ^ 1/2 O₂t+ 2H⁺ + 2e~ ,

gebildet und heben zunächst den Gehalt an Kohlensäure in der "'" Lösung in Nachbarschaft dieser Elektroden an, wobei ein Niederschlag gemäß der Gleichung

-CO₃ ^2- + H⁺ — -» HCO₃"

verhindert wird, worauf die weitere Umsetzung HCO₃" + H⁺ —> CO₂T + H₂O

erfolgt, wodurch der Laugencharakter des Systems vermindert wird und die Neigung zur Bildung von Niederschlagen erheblich geringer wird.

Nach einer gewissen Zeitspanne, in der eine gesteuerte Bildung von CaCO₃ und MgCO₃ an der Oberfläche einer Hilfselektrode erfolgt (diese Zeit hängt unter anderem von der Härte des Wassers ab), wird die Richtung des Stromes umgekehrt und die Hilfselektrode wird zur Anode:

H₂O —■> 1/2 O₂^+ 2H⁺ + 2e"~ ;

Die Wasserstoffionen lösen sehr schnell das an der Oberfläche der Elektrode anhaftende CaCO₃ gemäß CaCO₃ + 2H⁺ — ^ Ca²⁺ + CO₂T + H₃O ,

so daß der aus Kalziumkarbonat bestehende Kesselstein seine Haftung verliert. Die bei der Reaktion gebildeten Sauerstöff- und Kohlendioxid-Blasen brechen die noch nicht zu dick angewachsene Kruste auf, die dadurch aufgespalten wird und auf den Boden des Kessels hinabfällt.

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_% Die Schutzstromdichte -für die Arbeitselektroden,sollte -inr-Fal-„.» / ' Ie eines'-■ W assers mittlerer und'- größerer Härtet 1·ο°αΗ;) ;etwa/ -^ ·, 5 mA/cm^'bet' igen",-jedoch sollte mit Rücksicht auf «möglichec;' „-,.

Korrosionserscheinu-ngen keine der Elektroden ;eine wesentlich höhere Schutzstromdichte aufweisen. Dies hängt vom Werkstoff 'Sl der Arbeitselektroden ab, und im Beispielsfalle sind Graphitic elektroden bestimmter Qualität eingesetzt-. Unter etwa 3 mA/em > Schutzstromdichte wird der Schutz weniger wirksam, woraus folgt, Ϊ;, daß die Hilfselektrode 8 mittig zwischen die Arbeitselektroden¹ ' in gleichen Abständen von diesen angeordnet werden soll. An- ; ,stelle einer Stange als Hilfselektrode kann diese auch in Form

* , eines Ringes ausgebildet werden, wie dies mit striehpunktier-

\ ten Linien in Fig. 3 veranschaulicht ist, welcher die Arbeits- ^v, elektroden umgibt; eine solche Anordnung ist besonders für mit Ein-Pnasen-Wechselstrom betriebene Dampferzeuger geeignet. Die Oberfläche der Hilfselektrode sollte kleiner sein als die Gef samtoberflache der Arbeitselektrode oder der Arbeitselektro» den, in jedem Falle aber nicht größer, da das für den Fall nachteilig wäre, daß die Hilfselektrode als Anode geschaltet ist und die Kruste weggebrochen werden muß. Der Werkstoff der Hilfselektrode sollte korrosionsbeständig sein. Graphit oder gold-plattiertes Kupfer hat bei bestimmten untersuchten Wassern in langen Betriebszeiten gute Ergebnisse gebracht. Ein aufgeschrumpftes Abdeckrohr aus PVC oder (noch besser) aus Teflon ist dazu benutzt worden, Teile der Hilfselektrode abzuschirmen, wodurch eine Verminderung der Außenabmessungen der Hilfselektrode durch andere Maßnahmen vermieden wurde.

In Fällen sehr harten Wassers und eines Betriebes mit Drei- '-■ Phasen-Wechselstrom in einer Stärke von 15 A und bei einer

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• /Fläche der Hilfselektrode von 60 cm sollte die Bildung des Kalziumkarbonatniederschlages auf der Hilfselektrode 8 nach etwa 25 bis 3o Minuten unterbrochen werden, wobei dies bei weniger hartem Wasser nach einer etwas längeren Zeit gesche-

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hen kann_c Durch Polvf.-chsel 'des Gleichrichters werden, die Ar-, beitselektroden zu Kathoden und die Hilfselektrode zu einer Anode, wobei während einer von,der,.;Stromdichte an der^Hilfselektrode abhängigen Zeitspanne eine Reinigung der Hilfselektrode innerhalb etwa 5 Minuten erfolgt. Diese Zeitspanne ist so kurz, so daß die automatisch auftretende Krustenbildung an den Arbeitselektroden in der folgenden Phase nach dem Polwechsel beseitigt wird. Wenn an den Arbeitselektroden während des keinigungaabschnittes dieselbe Stromdichte herrscht wie während des Niederschlagsabschnittes, also etwa +4,5 mA/cm , so kann der Reinigungsabschnitt auf einige wenige Minuten beschränkt werden, wie dies im Diagramm gemäß Fig. 2 veranschaulicht ist. Vor oder nach der Reinigung wird das Arbeitsgefäß zweckmäßig entleert-, gespült und wieder gefüllt. Im Diagramm gemäß Fig. 2 ist der Entleerungsabschnitt bei I₁ der Spülabschnitt bei II und der Wiederauffüllabschnitt bei III veranschaulicht .

In bestimmten Fällen (bei geringer Oberfläche der Hilfselektrode) kann es zweckmäßig sein, die Polarität intermittierend während des Reinigungsabschnittes zu wechseln, beispielsweise in Zeitabständen von Io Sekunden; in dieser Zeit ist die Hilfselektrode abwechselnd Anode während io Sekunden, Kathode während 1o Sekunden, Anode während 1o Sekunden usw.,bis der Reinigung sabschnitt beispielsweise nach 2 Minuten unterbrochen wird. Es ist auch möglich, während dieses Abschnittes an der Hilfselektrode eine andere Stromdichte zu erzeugen, beispielsweise eine erheblich höhere Stromdichte.

Die Reste der Kruste oder des Kesselsteines, die während des Reinigungsabschnittes weggebrochen worden sind, liegen in kristalliner Form vor und zeigen keine Neigung, anderweitig an den Elektroden oder der Wand des Arbeitsgefäßes anzuhaften, so daß diese Reste bei der Entleerung des Gefäßes mit

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'- ausgespült werden.

Bei ä'er*'ÄusPührungsform gemäß Fig. 3 sind die Elektroden eines Kessels oder Dampferzeugers an eine dreiphasige Netzleitung -angeschlossen. Die Hilfselektrode ist zwischen die Arbeitselektroden geschaltetFund der Strom von einer der Phasen, im Beispielsfalle der Phase T, wird an einem ums ^_^ ^v ^&n Einveg- bzw. Halbwellengleichrichter 12 gleichgerichtet, der an die Hilfselektrode 8 ein negatives Potential legt. In Reihe mit dem Gleichrichter 12 ist ein elektrischer Wi-ierscr·- - ""* geschaltet, der den elektrischen strom beschränkt. In geeigneten Zeitabständen, die von der Härte des Wassers abhängen, wird die Hilfselektrode durch Wechsel der Polarität mittels eines Zeitgebers 11 gereinigt, wobei die Hilfselektrode als Anode geschaltet ist.

Um eine gleichmäßigere Stromdichte und damit «sine mehr symmetrische Schutzwirkung für die Arbeitselektroden zu erreichen, ist es zweckmäßig, die Hilfselektrode von zwei oder, noch besser, von sämtlichen der drei Phasen aus zu speisen (in der Zeichnung ist nur eine Speisung von zwei Phasen aus gezeigt), wobei Unterschiede der Stromdichten für die Arbeitselektroden vermindert oder beseitigt werden.

Beim Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 4 wird eia Gleichstrom-Spannungsabfall in einer der Speiseleitungen (T-Phase) erzielt. Die Widerstände R_R, R₃ und R_T sind mit den Arbeitselektroden in Reihe geschaltet und sämtlich gleich groß. Der Widerstandsvert ist gering. Die Widerstände können durch Schalter 15 und Dioden 14 kurzgeschlossen werden, in der dargestellten Schaltung fließt der wesentliche Teil des Stromes durch den Wider«, stand R_T zu der von der T-Phase gespeisten Elektrode 7c, da der Schalter 15 c in seiner Offenstellung ist, Ein Teil'des Stromes fließt durch die Diode 14c und wird dabei gleichgerich-

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-bei der in Fig. 4 veranschaulichten Djlpdensperrichtung _f ' -erhalten dab<?i die von der R-Phase und der S-Phase gespeisten^ -Elektroden 7a und 7b ein positives überlagertes Gleichstrompotential gegenüber der von der T-Phase gespeisten Elektrode ,_t| 7c Durch Schließen des Schalters T5c und Öffnen des SchalterSj 15a nach einer bestimmten Zeitspanne wird die, von der R-Phase.-, gespeiste Elektrode 7a zur Kathode ,,gegenüber den beiden anderen Elektroden. Hiernach kann der-Schalter 15,a geschlossen . _; und der Schalter 15b geöffnet werden. Die Kathodenfunktion wechselt damit zu der von der S-Phase gespeisten Elektrode 7b. Wenn beispielsweise die Schalter dvrch drei Relais ersetzt werden, die durch einen Zeitgeber 11 geschaltet werden, so kann ebenso wie bei den zuvor geschilderten Ausführungsformen für jede Elektrode ein Überzugs- und ein Reinigangsabschnitt erreicht werden. Dabei kann die Sperrichtung der Dioden auch umgekehrt als in Fig. 4 dargestellt gewählt werden, ohne daß sich dadurch an der grundsätzlichen Arbeitsweise etwas ändern würde.

In Fig. 5 ist eine Ausführungsform der Erfindung dargestellt, die vom Grundaufbau her sehr ähnlich der Ausführungsform gemäß Fig. 4 ist, jedoch mit dem Unterschied, daß in diesem Falle die Reihenbelastung des Speisestromes induktiv erfolgt und nicht ausschließlich durch Ohmsche Widerstände wie im vorherigen Ausführungsbeispiel. Die Ohmschen Widerstände R_R, R₃ und R_T in Fig. 4 sind hier durch Transformatorspulen T_Rf T₃ und T_T ersetzt. Verluste treten außer an den Elektroden im Wasser auch in den Widerständen R₃ und R₆ auf. Der Strom durch den Widerstand R₆ ist gleichgerichtet, wodurch die Transformatorspule T_T eine Polarisierung erhält und der Elektrode 7c ein Gleichstrompotential gegenüber den Elektroden 7a und 7b vermittelt. Die Widerstände R₁ , R₂ und R₃ dienen zum Schutz der Transformatorspulen gegen Kurzschluß im Moment der Umschaltung. Die . Schalter werden ebenso wie beim Ausführungsbeispiel gemäß

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Fig.'^4: gtsc'KäWfe'tf ^uhd¹ p£W a&e^ßearcswexse dieser ί_-^~^., _Λ . .^ ing¹ ^jii^iifsoYi5ten^Η4%63$φ$'wdle ^!(die de^Ofariiiehtung >igemäß 1_:,^

gemäii Fig *. ί4 ;Wird *. /«'

iÖäin äer^Vorf^i^-erreicht ,· »daß die 'Gleichrichter, die Schalter ⁵und^ridie^; Widerstände zur'Verlusterzeugung galvanisch von deii-'SpeMeleitungen- der aSo^Voltf-Netzleitung getrennt sind, *Mäs mit Rücksicht auf die Sicherheit des Bedienungspersonals Oaisp^ife^sweise^bei Wartungsarbeiten an der Vorrichtung von M&rtetT; ist-.- -"--'■

Die Schaltung gemäß Fig. 6, die als "Parasit-Speisung" bezeichnet werden könnte, unterscheidet sich von der zuvor erläuterten dadurch, daß der Gleichstrom willkürlich an irgendeiner- 'Elektrode überlagert werden|kann, wobei die willkürliche Entscheidung unter anderem vom Zustand der Flüssigkeit in der Nachbarschaft der einzelnen Elektroden abhängt. Dies wird in , der zeichnerisch veranschaulichten Weise dadurch erreicht, daß die Hilfselektrode 8 über einen Gleichrichter 12 mit dem Null-Leiter der Drei~Phasen-Netzleitung verbunden wird, wobei der Stromfluß zu und von der Hilfselektrode mittels des Schalters 10 und gegebenenfalls nach Maßgabe eines Zeitgebers 11 umgeschaltet bzw. umgepolt werden kann.

Wie die vorstehende Beschreibung zeigt, ist die Erfindung nicht auf die dargestellten Ausführungsbaispiele beschränkt; vielmehr sind vielfache Änderungen möglich, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.

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Claims

« 1.2' -

^afjj y> u. * '. t,·. „"rs
?-Patent«( S^|iut ä-) Ansprüche

ev£ahren'%ur^Verminderung oder Vermeidung von Krustenbildung an- Aiibeitseiektrodön in einem Wasser enthaltenden DjampJP-eraeugeri^bei dem die ArbeitseO-ektrbden an eine Wechselstromquel'le angeschlossen sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (7) an eine Quelle für überlagernden Gleichstrom, angeschlossen werden, daß der überlagernde Gleichstrom intermittierend zwischen den Elektroden gewechselt wird und daß die dadurch abgetrennten Krusten von Zeit zu Zeit entfernt werden.

Verfahren zur Verminderung oder Vermeidung von Krustenbild .g an /^rbeitselektroden in einem Wasser enthaltenden Dampferzeuger, bei dem die Arbeitselektroden. an eine Wechselstromquelle angeschlossen sind, insbesondere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ddß die Elektroden (7) an eine Quelle für überlagernden Gleichstrom angeschlossen werden und daß der Gleichstrom einer Hilfselektrode (8) zugeführt wird, deren Polung intermittierend gewechselt wird.

Verfahren zur Verminderung oder Vermeidung von Krustenbildung an Arbeitselektroden in einem Wasser enthaltenden Dampferzeuger, bei dem die Arbeitselektroden an eine Wechselstromquelle angeschlossen sind, insbesondere nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (7) an eine Quelle für überlagernden Gleichstrom ah '•schlossen üind und daß der Gleichstrom den Arbeitselektroden (7) nacheinander von einer äußeren, zeitgesteuerten Gleichstromquelle aus überlagert wird.

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'•4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge-..-kennzeichnet/ daß die Zeitabstände zwischen den Polwech-, sein verschiedene Länge aufweisen,

5f Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polung v/ährend des Reinifungsabschnittes zwischen zwei Niederschlags- oder Knistenbildungsabschnitten während kurzer Zeitabschnitte wiederholt gewechselt wird.

* 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da4urch gekennzeichnet, daß die als Kathode arbeitende ELektrode

^; während des Reinigungsabschnittes Polwechseln von kurzer §§f . Dauer und mit einer größeren Stromdichte als wahrend des jlp Krustenbildungsabschnittes ausgesetzt wird.

-sr %

Wf: 7. Verfahren zur Verminderung oder Vermeidung von. Krusten- %_%i - bildung an Arbeitselektroden in einem Wasser enthaltenden ;. .·■ Dampferzeuger, bei dem die Arbeitselektroden an eine Wech-I selstromquelle angeschlossen sind, dadurch gekennzeichnet,

daß die Elektroden an eine Quelle .für überlagernden Gleich- ^ix" r om angeschlossen sind, daß der überlagernde Gleichstrom ** den Arbeitselektroden mit wechselnder Polung von einer vor- ψ zugsweise mittig zu den Arbeitselektroden angeordneten HiLPs- ¹ elektrode aus zugeführt wird und daß der Gleichstrom von ': einer Null-Phase zu den anderen Phasen einer Wechselstrom-Netzleitung über einen Gleichrichter (12) zur Erzeugung eines parasitären Gleichstromflusses in Abhängigkeit vom Zustand des Elektrolyten fließt«

"'s Vorrichtung zur Verminderung oder Vermeidung -von Krustenbildung an Arbeitselektroden in einem V/asser enthaltenden Dampferzeuger, bei dem die Arbeitselektroden an eine Wechselstromquelle angeschlossen sind, insbesondere zur Durch-

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führung des Verfahrens nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch,gekennzeichnet, ^daß den Elektroden (7) ein Gleichstrom auf schaltbar ist und daß eine-Einrichtung zum '-*.,"-'■ periodischen Wechsel der Polung zwischen den Elektroden, vor-;,, gesehen ist. Ά '.

9. Vorrichtung zur Verminderung oder Vermeidung von Krusten- -bildung an Arbeitselektroden in einem Wasser enthaltenden Dampferzeuger, bei dem die Arbeitselektroden an eine Wechselstromquelle angeschlossen sind, insbesondere nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß den Elektroden (7) ein Gleich-, strom aufschaltbar ist, daß eine vorzugsweise symmetrisch zu den Arbeitselektroden (7) angeordneta Hilfselektrode (8) vorgesehen ist und daß eine Einrichtung zum periodischen Wechsel der Polung der Hilfselektrode (8) vorgesehen ist.

10. Vorrichtung zur Verminderung oder Vermeidung von Krustenbildung an Arbeitselektroden in einem Wasser enthaltenden Dampferzeuger, bei dem die Arbeitselektroden an eine Wechselstromquelle angeschlossen sind, insbesondere nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, -daß den Elektroden (7) ein Gleichstrom aufschaltbar ist, daß eine Gleichstromeinriehtung mit zeitgesteuerten Polwechseln vorgesehen ist und daß eine zeitgesteuerte Einrichtung zur Zuführung des Gleichstromes mit wechselnder Polung nacheinander zu den verschiedenen Arbeitselektroden (7) vorgesehen ist.

11. Vorrichtung zur Verminderung oder Vermeidung von Krustenbildung an Arbeitselektroden in einem Wasser enthaltenden Dampferzeuger, bei dem die Arbeitselektroden an eine Wechselstromquelle angeschlossen sind, insbesondere nach einem der Ansprüche 8 bis 1o, dadurch gekennzeichnet, daß den Elektroden (7) ein Gleichstrom aufschaltbar ist, daß eine Gleichstromeinrichtung mit variabler Polung vorgesehen ist

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"_r ' ^T"un"d'daß''def ""Strom über emen^GJeichrichter zwüehen^den

/i ^f - Phasen e ier Wechselstrom-Netzleitung und deren-Null-Leiter

f. fließt. ■ '

,JT ' ,12. ^Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch ge=·

rM * 'kennzeichnet, daß die OberfMche der Hilfselektrode (8)

'^ ' ^'^kleiner ist ais die gesamte Oberfläche der Arbeitselektrode

irt iff "Ji-'; . ϊ - ' ■ *

f -oder der Arbeitselektroden (7).

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13. Vorrichtung'nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch ge- - '"'kennzeichnet-, daß die Hilfselektrode (8) einen korrosions-

beständigen Werkstoff aufweist, beispielsweise Graphit oder [ gold-plattiertes Kupfer.

^Λ' 14. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß

die Oberfläche der Hilfselektrode (8) bezüglich der Sehutz-P stromdichte überdimensioniert ist und daß Teile der Ober- * fläche mit einem dielektrischen Werkstoff überzogen sind.

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