DE2509646A1

DE2509646A1 - Neue derivate der dialkylaminoalkyl-p-dialkyl-aminobenzoesaeureester

Info

Publication number: DE2509646A1
Application number: DE19752509646
Authority: DE
Inventors: Albert Frederick Strobel
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1974-04-29
Filing date: 1975-03-05
Publication date: 1975-11-13
Also published as: CH616841A5; JPS50140641A; FR2268788A1; US3875198A; GB1434901A; FR2268788B1; CA1051917A

Description

PATENTANWÄLTE

CHpl-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dip!.-Ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD ■ Dr. D. GUDEL

TELEFON WID ^³⁴ " ^{FRANKFURT AM MAIN}

287014 GR. ESCHENHEIMER STRASSE 30

SK/SK

Case FDN-659

GAF Corporation

140 West 51st Street

Neu; York, N.Y. / USA

Heue Derivate .der Dialkylaminoalkyl-p-dialkylaminobenzoesäureester^r

Di8 vorliegende Erfindung bezieht sich auf Sonnenschutzpräparate, auf Verfahren zu ihrer Verwendung und auf die neuen Sonnenschutzverbindungen.

Bekanntlich verursacht UV-Strahlung auf der Haut, z.B. von der Sonne, mit einer Wellenlänge von 290-313 m/U, Erythem, insbesondere bei hellhäutigen Menschen. Dagegen beschleunigt UV-Strahlung von 315-320^ym/U bis 350-400 m/U die Bräunung der Haut. Um u/irksam zu sein, muß ein Sonnenschutzpräparat mindestens im u/esentlichen alle verbrennenden Strahlen und in vielen Fällen auch einen erheblichen Anteil der bräunenden Strahlen ausfiltern.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung neuer Sonnenschutzverbindungen, die zur Verhütung von Erythem wirksam sind. Erfindungsgemäß u/erden weiterhin neue SonnenschJtzpräparate geschaffen, die die erfindungsgemäßen Sonnenschutzverbindungen enthalten.

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Die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechen der folgenden Formel (l):

in welcher R. und R„ unabhängig voneinander für eine gerade oder verzweigtkettige niedrige Alkylgruppe stehen; Y bedeutet eine C₂_₆ Alkylengruppe; X steht für R₃-CuOO HOUC-R₄-COO ® oder OOC-R.-COO®, wobei R₃ eine Alkylgruppe mit 1-18 Kohlenstoffatomen bedeutet und R. für eine Alkylengruppe mit 1-18 Kohlenstoffatomen steht; und η ist 1, wenn X für R₃-CQO ® oder HOOC-R₄ COQ ® steht, oder η ist 2, wenn X für ®0OC-R₄-COO ^ steht. Diese Verbindungen absorbieren UV-Licht im Bereich v/on 290-315

m/U und und haben auf der Haut eine gute oubstantivität.

Die Bezeichnung "niedrig Alkyl" bedeutet eine einwertige gesättige, verzweigte oder gerade Kohlenwasserstoffkette mit 1-6 Kohlenstoffatomen. Solche niedrigen Alkylgruppen sind z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl usw. Die Bezeichnung "Alkylengruppe mit 2-6 Kohlenstoffatomen" bedeutet eine zu/eiiuertige gesättigte gerade oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette, erhalten durch Entfernung eines Wasserstoffatoms aus den oben genannten niedrigen Alkylgruppen ausschließlich Methyl.

Die Bezeichnung "Alkylgruppe mit 1-18 Kohlenstoffatomen" bedeutet eine einwertige gesättigte, verzweigte oder gerade Kohlenwasserstoffkette mit 1-18 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl,

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Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Gctyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl usw. Die Bezeichnung "Alkylengruppe mit 1-18 Kohlenstoffatomen" bedeutet eine zweiwertige gesättigte, uerzu/eigte oder gerade Kohlentuasserstoffkette, erhalten durch Entfernung eines Wasserstoffatoms aus den obigen Alkylgruppen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bedeuten R₁ und FL· eine gerade oder verzweigtkettige C- -, Alkylgruppe.

Weiterhin uiird die Verwendung von Verbindungen bevorzugt, in welchen das Anion, X, von einer höheren gesättigten aliphatischen Carbonsäure, z.B. einer gesättigten aliphatischen C„ ._fl Monocarbonsäure, hergeleitet ist, da diese Uerbindungen in Wasser unlöslich sind und somit einer Entfernung von der Haut durch Waschen mit Wasser widerstehen. Derartige Verbindungen haben die Formel II

(ID

N // \\ GOOY-N--

H-H

R₃-COO=

in welcher R^, R und Y die obige Bedeutung haben und R₃ für eine gerade oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 7-17 Kohlenstoffatomen steht.

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In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Anion, X, von einer gesättigten aliphatischen
Dicarbonsäure (HOOC-R.-COOH) hergeleitet, und η hat einen Wert
von 1 oder 2, vorzugsweise 2. Das Doppelsalz der Dicarbonsäure wir< gegenüber dem Monosalz bevorzugt, da das Doppelsalz eine verbesserte Affinität für die Haut zeigt. Diese Verbindungen haben die
Formel III:

(III)

Z-R-COO

in welcher R₁, R , R. und η die obige Bedeutung haben, Z für -COOH oder -COO steht und η 1 ist, ujenn Z für -COOH steht, und einen
Wert von 2 hat, wenn Z für -CGO ^ steht. Somit ist die Dicarbonsäure vorzugsweise eine solche, in welcher R. für niedrig Alkylen, insbesondere mit 1.-4 Kohlenstoffatomen, steht.

Als Sonnenschutzmittel wirksame Verbindungen sind Benzylaceton,
Chininsulfat und Äthylumbelliferon. Auch die Alkylester von p-Dialkylaminobenzoesäure sind als Sonnenschutzmittel in den US-Patent Schriften 2 853 423, 3 402 207 und 3 479 428 vorgeschlagen worden. Da es stark empirisch ist, ob eine Verbindung selektiv UV-Strahlung in dem engen Bereich von 290-315 m,u absorbieren kann, konnte nicht erwartet werden, daß die Verbindungen der Formel I als
Sonnenschutzmittel geeignet sind.

Die Dialkylaminoalkylester der Dialkylaminobenzoesäure sind in dei US-Patentschrift 820 830 vorgeschlagen worden; diese Verbindungen

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sind jedoch starke Basen (pH = 11-12 in wässriger Lösung) und wären daher für Augen und Haut zu stark reizend und schädlich, um auf Haut oder Haar aufgebracht zu werden. Das Hydrochloridsalz von Diäthylaminoäthyl-p-dimethylaminobenzoat ist als örtliches Anaesthetikum in Chem. Abstracts, 6>3_, 1657c beschrieben worden. Dagegen sind die erfindungsgemäSen Sonnenschutzverbindungen der Formel I neu.

Die Verbindungen der Formel I können durch Umsetzung von Dialkylaminoalkyl-p-dialkylaminobenzoat mit der gewünschten aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure gemäß den Verfahren A oder B hergestellt werden.

-COOY-

+ R₃COOH-

in welchen η einen Wert uon 1 hat und R.., R , R und Y die obige Bedeutung haben;

00Y-N

+ R-(COOH)^ ^

wobei η einen Wert von 1 oder 2 hat und R , R und R. die obige Bedeutung haben; (il) ist dabei das Monasalz (Z = COOH), wenn η für 1 steht und das Doppelsalz (Z = COO ^), wenn η = 2 ist.

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Das Dialkylaminoalkyl-p-dialkylaminobenzoat ist bekannt (vgl. z.B. die US-Patentschrift 820 830) und kann zweckmäßig durch Alkylieren eines Alkyl-p-aminobenzoates mit einem Alkylhalogenid in einem organischen Lösungsmittel und Umsetzung des erhaltenen Alkyl-pdialkylaminobenzoates mit einem Dialkylaminoalkanol hergestellt werden.

. z.B.

Ih den Reaktionen (A) oder (B) können/die folgenden Dialkylaminoalkyl-p-dialkylaminobenzoate \/eriuendet werden:

Dimethylaminoäthyl-p-dimethylaminobenzoat Diäthylaminoäthyl-p-dipropylaminobenzoat Dimethylaminoäthyl-p-dipentylaminobenzoat Di-isopropylaminoäthyl-p-dihexylaminobenzoat Dihexylaminoäthyl-p-dipropylaminobenzoat Dimethylaminobutyl-p-diäthylaminobenzoat Dimethylaminohexyl-p-diäthylaminobenzoat 2~Dimethylamino-2-methyläthyl-p-dimethylaminobenzoat.

Die in Reaktion (A) verwendete aliphatische Iminocarbonsäure

z.3.
R,COOH kann/Essigsäure, n- oder Isopropansaure, n- oder Isovaleriansäure, Caprylsäure, Octansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure sein.

Die in Reaktion (B) verwendete aliphatische Dicarbonsäure

Z.B.
R.-(COOH) kann,-Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, 2,2'~Dimethylgutarsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Tetradecandisäure, Hexadecandisäure und Nonadecandisäure sein.

Die folgenden Verbindungen sind Sonnenschutzverbindungen der Formel I:

509846/1 (H 5

1. N,N-Dimethyl-N-(p-diäthylaminob8nzoyloxyäthyl)-arDmoniumacBtat

2. N,N-Dimethyl-N-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumcaprylat

3. N,N-Dimethyl-N-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumhexanoat

4. W ,N-Dimethyl-fJ-(p-diäthylarninobenzoyloxyäthyl)-ammoniumlaurat

5. N,N-Dimethyl-N-(p-dimethylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumacetat

6. N_>N-Dimethyl-N-(p-dimBthylaminobenzoyloxybutyl)-ammoniumpra-

pionat

7. N ,N-Dimethyl-I\l-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-amrnoniunistearat

8. N,N-Dihexyl-N-(p-dipropylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumacBtat

9. Bis-/Jn ,N-dimethyl-fJ-(p-diäthylaminabenzoyloxyäthyl)-

ammoniurn7-malonat

10,- l\i,f\l-Dimethyl-N-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammonium-

succinat

11·- Bis-fN,N-dimBthyl-M-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-

ammonium/-succinat

12. N,N-Diäthyl-N-(p-diäthyIaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumadipat

13. Bis-^TT,N-dimBthyl-f]-(p-diäthylaniinobenzoyloxyäthyl)-

ammonium/-adipat

Die Sonnenschutzmittel der Formel I werden in Form eines Sonnenschutzpräparates aus der Verbindung uon Formel I und einem kosmetisch annehmbaren Verdünnungsmittel oder Träger auf die Haut aufgebracht. Die Bezeichnung "kosmetisch annehmbares Verdünnungsmittel oder Träger" bezieht sich auf eine nicht-toxische, nicht irritierende Substanz, die nach Mischen mit der Verbindung von Formel I diese für eine Aufbringung auf die Haut geeigneter macht Das Präparat kann als Lösung, Öl, Lotion, Salbe, flüssige oder feste Creme, Aerosol usuj. vorliegen.

Das erfindungsgemäße Sonnenschutzpräparat wird gebildet, indem man die Sonnenschutzverbindung der Formel I im gewünschten, kosmetisch annehmbaren Verdünnungsmittel oder Träger mischt, löst

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oder dispergiert. Lösungen werden gebildet durch Lösen der Sonnen-Schutzverbindung in Wasser oder einem anderen Lösungsmittel. Öle stellt man her unter Verwendung pflanzlicher und/oder Mineralöle, ujie Sesamöl und/oder weißes Mineralöl, als kosmetisch annehmbares Verdünnungsmittel oder Träger. Cremes werden hergestellt durch

(Material) Zugabe von Lanolin oder einer geeigneten absorbierenden Base/zu der pfianzlischen und/oder Mineralölen. Öl-In-Wasser Emulsionen können als Träger zur Bildung von Lotionen verwendet werden, sind jedoch nicht so zweckmäßig, da diese Präparate leichter als andere abgewaschen werden.

Bevorzugt wird eine alkoholische Lotion, die einen Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, und eine filmbildende Substanz als kosmetisch annehmbares Verdünnungsmittel oder Träger enthält, da diese gewöhnlich einen dauerhafteren Schutz bietet, selbst wenn die Haut mit Wasser in Berührung kommt. Bevorzugte filmbildende Mittel für alkoholische Lotionen sind Rizinusöl, Lauryl- und Oleylalkohol, Glykol-und Glyceryloleat, / Mannit- und Sorbitoleat, .-laurat oder-ricinoleat, Butylstearat, Äthyloleat, Äthyllaurat, Orricinoleat und Methyloleat, -laurat oder -ricinoleat.

Gegebenenfalls können in das Sonnenschutzpräparat Parfüms, Antioxidationsmittel, Färbemittel, Insektenmittel usw. einverleibt werden.

Das erfindungsgemäße Sonnenschutzpräparat enthält eine wirksame Menge der Sonnenschutzverbindung von Formel I zur Verhütung von Erythem. Gewöhnlich kann eine Menge von 0,2-10 Gew.-%_f vorzugs-/ bzw. -ricinoleat oder -laurat,

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weise 1-3 Gew.-/u der Sonnenschutzverbindung von Formel I verwendet werden. Das Präparat wird nach Bedarf örtlich alle paar Stunden in derselben Weise wie übliche Sonnenschutzpräparate aufgebracht.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zum Schutz von blondem oder hellem Haar vor den schädlichen Wirkungen der UV-Strahlung verwendet werden. In diesem Fall werden die Verbindungen der Formel I mit dem kosmetisch annehmbaren Verdünnungsmittel oder Träger zu einem Präparat gemischt, das 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Getu.-/£ Verbindung der Formel I enthält. Die Haarschutzpräparate werden in derselben Weise wie übliche Haar]otionen, Haarcremes oder Haartonika auf das Haar aufgebracht, bevor man sich der UV-Strahlung aussetzt, und gegebenenfalls können sie auch danach verwendet werden. Kosmetisch annebmbare Verdünnungsmittel oder Träger, wie sie in üblichen Haarpräparaten verwendet werden, · sind auch für die etfindungsgemäßen Haarschutzpräparate geeignet.

In den folgenden Beispielen wurden die folgenden Verfahren angewendet:

Testverfahren auf der Haut

Es wurden Lösungen der Testverbindung in einem 50:50 Äthanol: Wasser-Lösungsmittel in Konzentrationen von 2 Gew.-% und darunter hergestellt. Diese Lösungen wurden auf die Haut aufgebracht und an der Luft getrocknet. Die Untersuchung des behandelten Hautabschnittes unter UV-Licht zeigt eine bläulich-weiße Farbe für die unbehandelte Haut und eine bräunlich-schwarze bis schwarze Farbe für die behandelte Haut.

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Dann wurde eine 2-gew.-?£ige Lösung der Testverbindung in einer 50:50-Äthanol-Wasser-Mischung auf die Haut eingerieben, an der Luft getrocknet, und ein Teil der luftgetrockneten Oberfläche wurde 2 Minuten mit Wasser abgespült. Eine Untersuchung der abgespülten und nicht abgespülten Hautabschnitte erfolgte in UV-Licht (schwarz). Die Bewahrung des UV-Absorptionsmittels auf der Haut wurde durch Feststellung der Farbe der behandelten und unbehandelten Abschnitte unter UV-Licht bestimmt, worauf die Farbe der Testlösung verglichen wurde.

Die Tests zum Schutz vor Sonnenbrand erfolgten, indem man eine 2geuj.-^ige Lösung der Testverbindung in 50:50-Äthanol-Wasser-Lösung auf eine kleine Stelle der Haut aufbrachte und anschließend 2 Stunden der Sonnen aussetzoe. Um erfolgreich zu sein, muß eine Verbindung nach 2-stündiger Sonnenbestrahlung auf einer geographischen Breite von New York ein Erythem verhüten. Testverfahren auf dem Haar

Die Verträglichkeit der Testverbindung auf Haar wurde wie folgt getestet: die Testverbindung wurde in 100 ecm Wasser auf eine 0,1-gew. -/&ige wässrige Lösung gelöst. 10 g Haar wurden in die erhaltene wässrige Lösung eingetaucht, eine halbe Stunde gerührt, herausgenommen, gespült und getrocknet. Die UV-Absorption der wässrigen Lösung, in welche das Haar eingetaucht wurde, wurde sowohl vor als auch nach dem Eintauchen nach dem oben beschriebenen Verfahren gemessen. Der nach dem Spülen belassene Prozentsatz der Verbindung bestimmt das Maß - an Substantivität.

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Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-%,

Beispiel 1_

Herstellung und Aufbringung der folgenden Verbindung auf die Haut:

,N-

OOC₂H₄IjI(CH₃) ₂

CH CO(P

148 g Äthyl-p-aminobenzoat, 4,5 g Äthyljodid und 600 ecm Äthanol u/urden in einem Autoklaven 6 Stunden auf 185 C. erhitzt. Dann u/urden das Lösungsmittel und überschüssiges Äthyljodid unter atmosphärischem Druck bei 12O⁰C. abgedampft, worauf man etiua 150 g Äthyl-p-diäthylaminobenzoat erhielt.

70 g dieses Produktes und 86 g Dimethylaminoäthanol in Anwesenheit von 1 g Natriummethoxid wurden 24 Stunden unter Abdestillieren des freigesetzten Äthanols auf 14O⁰C. erhitzt. Das Produkt wurde mit 200 ecm Wasser und 100 ecm Benzol extrahiert, die Wasserschicht wurde entfernt und das Benzol von der Wasserschicht abgedampft; so erhielt man etwa 80 g rohen Dimethylaminoäthylester der p-Diäthylaminobenzoesäure.

Dann wurde dieses Rohmaterial mit einer äquimolaren Menge Eisessig, 50 ecm Benzol und 50 ecm Wasser behandelt. Die-Mischung trennte sich in zwei Phasen, von denen die Bodenphase eine wässrige Lösung aus praktisch reinem N,N-Dimethyl-N-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumacetat war. Ein Teil der wässrigen Lösung

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- 12 wurde zur Trockne eingedampft und lieferte das reine Acetat.

Ein Teil der wässrigen, das Acetat enthaltenden Lö.sung wurde mit Wasser auf eine 5-gew.-/£ige wässrige Lösung verdünnt und diese durch Einreiben auf die Haut aufgebracht. Die so behandelte Haut war bei Sonnenbestrahlung im Gegensatz zur unbehandelten Haut vor einem Verbrennen geschützt. Das Produkt war auch beständig gegen Entfernung durch Behandlung mit Wasser im Gegensatz zu einem im Handel verfügbaren UV-Mittel der folgenden Formel:

OH

(üvinul MS-40)

Wurde eine 0,1-geuj. -Jbige wässrige Lösung des Acetates bei einem pH-Wert von 8 auf Haut und Haar aufgebracht, dann hatte sie eine 75-^ige Substantivität.

Die maximale Absorption des Acetates liegt bei 313 m/U.

Beispiel 2

Herstellung und Aufbringung des folgenden Verbindung auf die Haut;

C H COO 11 23

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Ein Teil des in Beispiel 1 erhaltenen rohen Dimethylaminoäthylesters der p-Diäthylaminobenzoesäure wurde in äquimolaren Mengen mit Laurinsäure zur Bildung einer homogenen Flüssigkeit gemischt, die sich bei Abkühlen auf Zimmertemperatur zu ein-em Gel verfestigte. Das Produkt ist IM ,l\l-Dimethyl-N-(p-diäthylaminobenzoyloxy äthyl)-ammoniumlaurat, das in Wasser unlöslich ist, sich jedoch in einer 50:50-Wasser:Alkohol-Mischung (Vol.) löst. Das Lauratsalz ist gegenüber der Haut Substantiv, umseht sich nicht wesentlich ab und bietet Schutz vor den schädlichen Wirkungen der Sonne. Die maximale Absorption liegt bei 313 m/U.

Beispiel 3_

Herstellung und Aufbringung der folgenden Verbindung auf die Haut:

COOC.ITNCCH ) 2 41 3 2

CH₃CC

82,5 g Äthyl-p-aminobenzoat, 100 ecm Methanol und 65 g Dimethylsulfat ujurden gemischt und allmählich auf 75⁰C. erhitzt. Nach 3 Stunden wurde di"e Beschickung mit 50 g Natriumcarbonat bis zur Neutralität auf Delta-Papier behandelt. Dann u/urde sie mit 100 ecm Benzol und 200 ecm Wasser behandelt und die Schichten getrennt. Die obere Schicht wurde von Benzol durch Verdampfen befreit und lieferte 80 g Äthyl-p-dimethylaminobenzoat.

Dieses wurde dann uiie in Beispiel 1 mit Dimethylaminoäthanol und dann mit Eisessig behandelt und lieferte eine wässrige Lösung aus fJ,N-Dimethyl-N-(p-dimethylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumacetat.

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Die Aufbringung auf die Haut erfolgte wie in Beispiel 1 und lieferte vergleichbare Ergebnisse. Die maximale Absorption liegt bei 303 nyu.
Beispiel 4

Herstellung und Aufbringung der folgenden l/erbindung auf die Haut

C₂H₅COO

Die Verbindung wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch anstelle von Dimethylaminoäthanol Dimethylaminobutanol und anstelle von Esiessig Propionsäure verwendet wurden.

Dieses Produkt hatte eine gute Hautsubstantivität und gute Schutzkraft gegen UV-Licht, wenn es auf Haut und Haar aufgebracht wurde. Die maximale Absorption liegt bei 303 m/U. Beispiel 5

Herstellung und Aufbringung der folgenden Verbindung auf die Haut:

(H₅C₂)

Ü0C H N(CH ),

C₁₇H₃₅COO

Gemäß Beispiel 2 wurden äquimolare Mengen des Dimethylaminoäthanolesters von p-Diäthylamiminobenzoat und Stearinsäure zur Bildung von N,N-Dimethyl-N-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumstearat kombniert; dieses ist in Wasser unlöslich, jedoch in 50:50

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Alkohol:Wasser löslich. Es zeigt eine ausgezeichnete Substantivität auf der Haut, ließ sich nicht abwaschen und gab einen guten Schutz vor Sonnenbrand. Die maximale Absorption liegt bei m/U.
B e i s ρ i el 6

Herstellung von

COOC₂H₄

COO-

CH COO-2

80 g roher Dimethylaminoäthylester der p-Diäthylaminobenzoesäure wurde mit der halben äquimolaren Menge Bernsteinsäure, 50 ecm Benzol und 50 ecm Wasser behandelt. Die Mischung u/urde unter Rühren 2 Stunden auf 70 C. erhitzt. Nach Abdampfen von Benzol und Wasser erhielt man die obige Verbindung. B e i s ρ i e 1 7

Herstellung uon

(CH₃)

^H COO-

CH₂COOH

Diese Verbindung wurde wie in Beispiel 6 hergestellt, wobei jedoch eine äquimolare Menge Bernsteinsäure anstelle der halben äquimolaren Menge verwendet wurde.

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Beispiel Herstellung von

₄N(CH₃)

COO-

3H₀CH COO-² 2

Dieses Material wurde uiie in Beispiel 6 hergestellt, wobei jedoch die halbe äquimolare Menge Adipinsäure anstelle der halben äquimolaren Menge Bernsteinsäure v/eriuendet wurde.

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Claims

P a tentansprüche

1,- .Ueue Derivate der Dialkylaminoalkyl-p-dialkyl- "'-"' aminobenzoesäureester der Formel:

in welcher R und R_? unabhängig voneinander für eine gerade oder verzweigte niedrige Alkylgruppe stehen; Y für eine C_ _ή Alkylengruppe steht; X für R₃-CGO^, HOQC-R₄-COO ^ oder ^OGC-R₄-CGO ^ steht, wobei R₃ eine C.^g Alkylgruppe und R₄ eine C, _1ß Alkylengruppe bedeutet; und η einen Wert von 1 hat, wenn X für R₃-COO

steht, und einen Wert von 2 hat, wenn X für steht.

oder HOOC-R₄-COO

^ OCC-R₄-COO
2.- Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ und R_ für eine gerade oder verzweigte Alkylkette mit 1-3 Kohlenstoffatomen stehen.
3.- Verbindungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₃ für eine gerade oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 7-17 Kohlenstoffatomen steht.
4.- Verbindungen nach Anspruch 1 bi· 3, dadurch gekennzeichnet, daß X für R₃-COO^ steht, R₃ eine gerade oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 7-17 Kohlenstoffatomen bedeutet und η einen Wert von 1 hat.
5.- Verbindungen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,

daß X für HOOC-R₄-COO

steht und η einen Wert von 1 hat. 509846/1045
6.- Verbindungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß R. für niedrig Alkylen steht.

7,- Verbindungen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß X für ^ OCC-R.-COO ^ steht und η einen Wert uon 2 hat.

B,- Verbindungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß R^ für niedrig Alkylen steht.

9,- Verbindungen nach Anspruch 1, nämlich:

₄ H

CH₃CC

(H₃C)₂

COOC₂H₄N(CH₃)2

COC H.N(CH-) 2 4T ■>

(f \)—COOC.H₀N(CH )

\ V 4 8 3 2

CH

.coo®

5098Α6/Ϊ045

OOC H N(CH )

2 4

Ύ 2

C H COO 35

COO-

⁰SV₂

00C₀H N(CH )„ 2 4 3 ² CH₂COOH

(H C ) N
5 2 2

COOC_nH N(CH ). 2 4 3 ' JIH₂CH₂COO-

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10,- Sonnonschutzpräparat, umfassend eine zum Absorbieren von UM Strahlung wirksame Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 1 bis 10 zusammen mit einem kosmetisch annehmbaren Uerdunnungsmxttel oder Träger.

Der Patentanwalt:

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