DE2504791C2 - Silane mit Imidgruppen enthaltende Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Silane mit Imidgruppen enthaltende Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

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DE2504791C2 DE2504791A DE2504791A DE2504791C2 DE 2504791 C2 DE2504791 C2 DE 2504791C2 DE 2504791 A DE2504791 A DE 2504791A DE 2504791 A DE2504791 A DE 2504791A DE 2504791 C2 DE2504791 C2 DE 2504791C2
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Description

worin R und R' einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstofiatomen, einen Phenylen-, Cyclohexylen-, Naphthylen-, Biphenylen- oder XylyJenrest, einen Rest der Formel
R1
in der das Symbol R1 einen Alkylenrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch einen Phenylrest substituiert ist, wobei der Phenylenrest gegebenenfalls durch Gruppen CH3, OCK3 oder durch ein CMoratom substituiert ist, bedeuten, Z eine hydrolysierbare Gruppe darstellt, R" einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, χ Nuü oder 1 ist und Σ einen Rest
Il
CH-C
N —
CH-C
oder einen Rest
(Z)3-.v—Si —R' —NH-CH-C
N —
CH2-C
Ii ο
darstellt, worin R', R" und Z die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen.
2. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol eines Bis-imids der allgemeinen Formel
CH-CO
CH-CO
CO-CH
R —N
CO-CH
mit zumindest einem Mol eines Aminosilans der allgemeinen Formel
NH2-R' —Si(Z)3..,
R"
(H) (HI)
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, wobei in den Formeln R, R', R" und Z die vorstehend angegebenen Bedeutungen aufweisen, wobei das Bis-imid teilweise oder vollständig in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst ist und das Aminosilan dann fortschreitend eingebracht wird.
3. Verwendung der Zusammensetzung gemäß dem Anspruch 1 als Haftschicht zur Verleimung von Organopolysiloxan-Zusammensetzungen, die bei Raumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser in flüssiger oder dampfförmiger Form vulkanisierbar sind, auf verschiedenen Trägern.
Die Erfindung bctriflt Zusammensetzungen aus einem Lösungsmittel und einer Organosilicium-Verbindung mit Imidgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung gemäß den Ansprüchen 1 und 3.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen aus einem Lösungsmittel und einer Verbindung der allgemeinen Formel
Σ—R—N
C —CH-NH —R'—Si—(Ζ).,-Λ
'C-CH2 O
(D
10
worin R und R' einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstofiatomen, einen Phenylen-, Cyclohexylen-, Naphthylen-, Biphenylen- oder Xylylenrest, einen Rest der Formel
20
in der das Symbol R1 einen Alkylenrest mit 1 bis 3 KohlenstofTatomen, der gegebenenfalls durch einen Phenylrest substituiert ist, wobei der Phenylenrest gegebenenfalls durch Gruppen CH1, OCH1 oder durch ein Chloratom substituiert ist, bedeuten, Z eine hydrolysierbare Gruppe darstellt, R" einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, χ Null oder 1 ist und Σ einen Rest
Il
CH-C
Il /
CH-C
Il ο
oder einen Rest
N —
(Z)3_.v—Si—R' —NH-CH-C
CH2-C' O
N —
d")
30
35
40
45
darstellt, worin R', R" und Z die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Beispiele für hydrolysierbare Gruppen, die durch das Symbol Z dargestellt werden, kann man insbesondere die Gruppen der Formeln
-OG, —OCH, -OCG, -NHG, -N(G)2, —N —CG,
Il Il Il
oo ο
— ON = CHG, —ON = C(G)2, —ON(G)2
55
nennen, in denen die Symbole G, die gleich oder verschieden sein können, monovalente Kohlenwasserstoffreste mit höchstens 15 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei zwei Symbole G außerdem zusammen einen divalenten Rest, der gegebenenfalls ein Heteroatom wie Sauerstoff enthalten kann, bilden können. Die Symbole G können insbesondere einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hexyl-, Cyclohexenyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Tolylrest darstellen, wobei zwei Symbole G außerdem einen divalenten Rest, wie —(CH2),,—, —(CH2),,— 0(CH2),,—, worin η beispielsweise 1 bis 5 erreichen kann, bilden können.
Das Symbol R" kann insbesondere einen der Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie sie vorstehend zur Veranschaulichung des Symboles G genannt wurden, oder einen dieser Reste, der durch ein Halogenatom oder eine Cyanogruppe substituiert ist, darstellen.
Die Produkte der Formel (I) können durch Umsetzung von einem Mol eines Bis-imids der Formel
(H)
CH-CO CO — CH
N —R —N
CH-CO CO —CH
mit zumindest einem Mol eines Aminosilans der Formel
,0 NH^—R'—Si(Z)3-, (III)
R"
in denen die Symbole R, R', R" und Z die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, hergestellt werden. Als spezielle Beispiele für Bis-maleinimide (II) kann man nennen:
Ν,Ν'-Äthylen-bis-maleinimid Ν,Ν'-Hexamethylen-bis-maleinimid
Ν,Ν'-DodecamethyIen-bis-maleini./iid
tyN'^^^-Trimethyl-hexamethylen-bis-maleinimid
Ν,Ν'-Metaphenylen-bis-maleinimid Ν,Ν'-Paraphenylen-bis-maleinimid N,N'-4,4'-Diphenylmethan-bis-maleinimid
Ν,Ν'-Metaxylylen-bis-maleinimid
N,N'-Paraxylylen-bis-maleinimid
N,N-4,4'-(1,1 -Diphenylpropan)-bis-maleinimid N,N -4,4 - (1,1,1 -Tripheny läthan)-bis-maleinimid N,N-4,4'-Triphenylmetnan-bis-maleinimid
N,N'-Naphthylen-l,5-bis-maleinimid
N,N-Cyclohexylen-1,4-bis-maleinimid
N,N'-5-Methyl-phenylen-l,3-bis-maleinimid N,N'-5-Methoxy-phenylen-1,3-bis-maleinimid
Diese Bis-maleinimide können durch Anwendung der in der US-PS 30 18 290, der GB-PS 11 37 592 oder der FR-PS 20 55 969 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
i't Als spezielle Beispiele fur Aminosilane der Formel (III) kann man nennen:
Amino-methyl-triäthoxysilan
3-Amino-propyl-triäthoxysilan
3-Amino-propyl-methyldiäthoxysilan
3-Amino-propyl-phenyldimethoxysilan 4-Amino-butyl-triäthoxysilan (3-Amino-2-methyl-propyl)-triäthoxysilan
4-Amino-butylmethyldiäthoxysilan
p-Aminophenyltriäthoxysilan
Die Umsetzung zwischen dem Bis-imid (II) und dem Aminosilan (III) kann im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 0 und 100°C stattfinden. Es ist vorteilhaft, diese Umsetzung in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchzuführen. Im allgemeinen löst man das Maleinimid teilweise oder vollständig in einem
50 geeigneten Lösungsmittel, wie einer Kohlenwasserstoffverbindung, einem chlorierten, aliphatischen oder aro-'! matischen Lösungsmittel, einem Ester, Äther, Keton, Nitril oder Amid und bringt fortschreitend das Aminosilan ein. Diese Verfahrensweise besitzt den Vorteil, zu einem Produkt der Formel (I) zu gelangen, in der
Σ die gewünschte Bedeutung (Γ oder I") gemäß dem molaren Verhältnis — besitzt. Im allgemeinen J5 Bis-imid
liegt dieses Verhältnis zwischen 1 und 2. Man kann, insbesondere wenn man der vorstehend beschriebenen Verfahrensweise folgt, ein Verhältnis von größer als 2 verwenden. Es scheint jedoch nicht vorteilhaft zu sein, wenn dieses Verhältnis 5 übersteigt.
Obwohl die Erfindung insbesondere sich von einem Bis-imid (II) ableitende Produkte enthaltende Zusammensetzungen betrifft, erstreckt sie sich ebenfalls auf Produkte, die erhalten werden durch Umsetzung eines Aminosilans mit einer Mischung, die ein Bis-imid (II) und bis zu 20 Mol-% eines Mono-imids, wie Maleinimid, N-Alkyl- oder N-Arylmaleinimide oder auch die Maleinimide mit Acetoxy- oder Acetamido-Gruppen, die man bei der Herstellung bestimmter Bis-maleinimide erhalten kann, enthält.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die in Form von Lösungen der Produkte der Formel (I) in einem Lösungsmittel vorliegen, das ausgewählt sein kann unter den vorstehend genannten Produkten, können zu verschiedenen Verwendungszwecken dienen. So kann man diese für die Umhüllung und Imprägnierung von verschiedenen Substraten, für die Herstellung von Anstrichen bzw. Farbanstrichen oder Lacken, die den Vorteil einer guten Haltbarkeit gegenüber Witterungseinflüssen besitzen, verwenden.
Diese Zusammensetzungen sind ebenfalls verwendbar als Untergrund für die Haftung von Organopolysiloxan-Elastomeren, von Polyestern, Epoxyharzen oder auch Harzen mit Maleinimid-Gruppen auf verschiedenen Trägern, insbesondere Holz, Beton, Metallen, Polyäthylen, Glas und Materialien auf der Basis von Glasfasern. Unter den Harzen mit Maleinimid-Gruppen, die mit einem derartigen Untergrund verwendbar sind, kann man insbesondere diejenigen nennen, die ausgehend von Bis-maleinimid (die alleine oder im Gemisch mit Mono-maleinimiden verwendet werden) erhalten werden, sowie die Harze, die durch Umsetzung von Bis-maleinimiden mit Polyaminen (die beispielsweise in der FR-PS 15 55 564 beschrieben sind) oder mit Iminen (z.B. BE-PS 8 05 817 oder FR-PS 21 93 848) erhalten werden. Bei der Verwendung dieser Zusammensetzungen als Haftschicht ist es vorteilhaft, diesen Zusammensetzungen einen Härtungsbeschleuniger einzuarbeiten, der ein Alkylzinnsalz (Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat, Dimethylzinndilaurat, ein Produkt, erhalten ausgehend von Dibutylzinndilaurat und Butyltitanat, z.B.) im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% des Produktes der Formel (I) sein kann.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind insbesondere bei der Herstellung von Dichtungen in der Bauindustrie interessant, wo sie eine ausgezeichnete Verleimung von Organopolysiloxan-Zusammensetzungen, die bei Raumtemperatur unter Einwirkung vor. Wasser in flüssigem oder dampfförmigem Zustand vulkanisierbar sind, auf trockenem oder feuchtem Beton gestatten.
Derartige Zusammensetzungen umfassen im allgemeinen eine lineare Organopolysiloxanverbindung, die im allgemeinen endständige Hydroxylgruppen besitzt, ein Silan, Polysilan oder Siloxan mit mehr als 2 hydrolysierbaren Gruppen als Vernetzungsmittel und Füllstoffe. Diese Zusammensetzungen können auch einen Katalysator, wie ein Alkylzinnsalz, enthalten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung und zeigen wie sie in die Praxis umgesetzt werden kann.
Beispiel 1
a) Man bringt in einen 1-Liter-Kolben 71,6 g N,N'-4,4'-Diphenylmethan-bis-maleinimid und dann 306 g Methylenchlorid ein. Man erwärmt das Gemisch zum Sieden, um das Bis-maleinimid zu lösen, kühlt dann die Lösung auf 15°C und läßt während 35 Min. 88,4 g 3-Amino-propyl-triäthoxysilan einfließen.
Nach 2 Stdn. 40 Min. bei einer Temperatur zwischen 17 und 220C bringt man zur Konzentrierung der Lösung zum Sieden. Man destilliert so während 55 Min. 253 g Methylenchlorid.
Durch Infrarot-Spetroskopie bestimmt man in dieser Lösung ein Produkt der Formel
(C2H5O)3Si-(CH2)3NH — CH-CO
-N
CO-CH-NH-(CH2)J-Si(OC2Hs)3
CO-CH2
b)Man bringt in die vorstehend beschriebene konzentrierte Lösung (213 g) 64,42 g einer Lösung ein, die 8,42 g Dibutylzinndilaurat und 56 g Toluol enthält.
Man verkittet mit Hilfe dieser neuen Lösung S1 zwei Betonbriketts von 5 x 5 x 2,5 cm, die zuvor eine Woche bei 25°C gelagert wurden (relativer Feuchtigkeitsgehalt: 50%). Nach einstündigem Trocknen bringt man eine zweite Schicht der Lösung S1 (gesamter Auftrag der Lösung S1: 300 g/m2) auf jede der Briketts auf.
Man läßt die zweite Schicht während 4 Stdn. bei 25°C trocknen und verleimt dann die beiden überzogenen Briketts durch eine durch atmosphärische Feuchtigkeit versetzbare Organosiliciumzusammensetzung. Diese Zusammensetzung enthält als Basis ein α,ω-dihydroxyliertes Polydimethylsiloxanöl mit einer Viskosität von 500 cP bei 25°C, einen Siliciumdioxyd-Füllstoff (spezifische Oberfläche 200 g/m2), der mit Octamethylcyclotetrasiloxan behandelt war, [Bis-(äthylidenaminoxy)]-(methoxyäthoxy)-methylsilan als Vernetzungsmittel und einen Vulkanisationskatalysator auf Zinnbasis. Die Briketts werden mit Hilfe eines Klebebandes zusammengebracht und 6 Tage bei 25°C an der Luft belassen. Man entfernt das Klebeband und beläßt das Ganze während weiterer 7 Tage an der Luft bei 25°C. Man bestimmt die Festigkeit der Verleimungsdichte durch kontinuierliches Dehnen auf einer Lhomargy-Maschine bei einer Geschwindigkeit von 6 mm/Min.
Man bestimmt den Bruch des Organosilicium-Elastomeren bei einem Festigkeiiswert von 8,0 kg/cm2 und bei einer Dehnung von 470%. Es tritt zum Zeitpunkt des Bruchs des Elastomeren keine Ablösung auf dem Niveau der Verleimungsebene auf (kohäsiver Bruch).
c) Man taucht Briketts aus Beton von 5 x 5 x 2,5 cm während 24 Stdn. in Wasser bei 25°C. Nach dem Herausnehmen aus dem Wasser werden die Briketts an der Oberfläche abgetrocknet und mit zwei Schichten der Lösung St versehen (Trocknung von 4 Stdn. 30 Min. bzw. 3 Stdn. 15 Min. bei 25°C - gesamter Auftrag 300 g/cm2).
Der Bruch des Elastomeren (das wie unter b angegeben angewendet wird) erfolgt bei einer Zugfestigkeit von 6,5 kg/cm2, wobei die Dehnung 435% beträgt Dieser Bruch ist semi-kohäsiv (teils in der Masse des Elastomeren, teils auf dem Niveau der Verleimungsebene).
d) Man überzieht trockenen Beton mit Hilfe der Lösung S1, wobei man die folgenden Trocknungszeiten einhält (Gesamtauftrag 300 g/cm2):
Erste Schicht: 2 Stdn. 10 Min.
Zweite Schicht: 3 Stdn. 30 Min.
Die für die Verleimung des Betons verwendete, vulkanisierbare Zusammensetzung umfaßt ein α,ω-dihydroxyliertes Polydimethylsiloxanöl, behandeltes Siliciumdioxyd (siehe b) und Methyltriacetoxysilan. Arbeitet man wie unter b angegeben, so stellt man einen semi-kohäsiven Bruch des Organosilicium-Elastomeren bei einer Zugfestigkeit von 8,9 kg/cm2 fest, wobei die Dehnung 215% beträgt.
Beispiel 2
a) Man bringt in einen Kolben 71,6 g des Bis-imids von Beispiel 1 und 306 g Methylenchlorid ein, erwärmt die Mischung zum Sieden, um das Bis-imid zu lösen (Zeitdauer 23 Min.), kühlt anschließend auf 130C ab und läßt während 44 Min. unter Kühlung 88,4 g 3-Amino-propyl-triäthoxysilan einfließen.
Man bringt darauf die Mischung zürn Sieden und destilliert während 40 Min. 150 cm3 Mcihylenchlorid.
Durch Anwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Methode bestimmt man in der Lösung das gleiche Produkt wie in Beispiel 1.
b) Man bringt in diese Lösung 8,42 g Dibutylzinndilaurat ein und verwendet diese gemäß der unter Ib beschriebenen Technik als Untergrund für die Haftung auf Beton der unter 1 b beschriebenen Organosilicium-Zusammensetzung.
Man stellt einen kohäsiven Bruch des Elastomeren bei einer Zugfestigkeit von 9,85 kg/cm2 und einer Dehnung von 470% fest.
Beispiel 3
a) Man löst wie in Beispiel 1 in 306 g Methylenchlorid 71,6 g Bis-imid, kühlt dann auf 200C ab und bringt in diese Lösung während 50 Min. 132,6 g 3-Amino-propyltriäthoxysilan ein. Man destilliert während 35 Min. 130 cm3 Methylenchlorid.
Man identifiziert in der Lösung das Produkt von Beispiel 1.
b) Man fügt zu dieser Lösung 10,7 g Dibutylzinndilaurat und verwendet gemäß der unter 1 b (trockener Beton) und 1 c (feuchter Beton) beschriebenen Technik die Lösung als Haftschicht auf Beton mit der gleichen Zusammensetzung.
Man stellt fest: Trockener Beton:
Feuchter Beton:
kohäsiver Bruch des Elastomeren bei einer Zugfestigkeit von 7,3 kg/cm2,
wobei die Dehnung 360% beträgt,
semi-kohäsiver Bruch des Elastomeren bei einer Zugfestigkeit von 7,3 kg/cm2,
wobei die Dehnung 445% beträgt.
Beispiel 4
a) Man bringt in einen 1-Liter-Kolben 71,6 g N,N'-4,4'-Diphenylmethan-bis-rnaleinimid und 380 g Methylenchlorid ein. Man erwärmt zur Auflösung zum Sieden und läßt dann bei 42°C während 10 Min. 44,2 g 3-Amino-propyl-triäthoxysilan einfließen. Man bestimmt in dieser Lösung ein Produkt der Formel
CO —CH- NH-(CH2)3—Si(OC2Hs)3
CO-CH2
CH-CO
Man fügt 2,9 g Dibutylzinndilaurat in 5 cm3 Methylenchlorid hinzu. Man destilliert während 1 Std. 10 Min. 168 cm3 Methylenchlorid.
b) Man verwendet diese Lösung (S4) als primäre Haftschicht für Aluminium unter den folgenden Bedingungen:
Es werden Aluminium-Proben (5x 5 x 0,5 cm) entfettet und mit einer Schwefelsäure-Chromsäureanhydridmischung behandelt und anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sie werden dann in zwei Schichten in einem Zeitabstand von 2 Stdn. mit der Lösung (S4) überzogen. Man stellt bei dem unter 1 b beschriebenen Organosilicium-Elastomeren einen kohäsiven Bruch des Elastomeren fest, bei:
einer Zugfestigkeit von 10 kg/cm2 und
einer Dehnung von 450%.
c) Man bringt in 5 g der Lösung (S4) 0,7 g eines Gemisches chlorierter Diphenyle, das durch die Societe Ugine Kuhlmann unter dem Handelsnamen »Electrophenyl« in den Handel gebracht wird, ein und verwendet das Gemisch, wie unter Ib beschrieben, zum Überziehen von trockenem Beton. Man beobachtet einen kohäsiven Bruch des Elastomeren bei:
einer Zugfestigkeit von 6,1 kg/cm2 und
einer Dehnung von 390%.
Beispiel 5
a) Man bringt 26,8 g Metaphenylen-bis-maleinimid in 310 g Methylenchlorid ein und läßt bei 18 bis 190C während 30 Min. 44,2 g 3-Amino-propyltriäthoxysilan in die Suspension des Maleinimids in Methylenchlorid einfließen. Man erhält eine homogene Lösung. Man identifiziert in der Lösung ein Produkt der Formel
(CjHjO)3Si-(CH2J3-NH-CH-
-CO \
CO —CH- NH-(CH2)3—Si(OC2Hs)3
CH2-CO
N-
CO-CH2
Man erwärmt zum Sieden und destilliert während 1 Std. 270 cm3 Methylenchlorid. Man fugt dann 3,74 g Dibutylzinndilaurat hinzu.
b) Bei einem Test zur Verleimung von trockenem Beton, der unter den unter 1 b beschriebenen Bedingungen mit der gleichen Zusammensetzung durchgeführt wird, bestimmt man:
Semi-kohäsiver Bruch des Elastomeren bei einer Bruchfestigkeit von 8,30 kg/cm2, wobei die !Dehnung 380% beträgt.
Anwendungsbeispiel 1
Bei der Verwendung der unter Beispiel la beschriebenen Lösung, die in einer einzigen Schicht zur Verleimung von Platten aus verschiedenen Holzarten mit Hilfe des unter Beispiel Ib beschriebenen Elastomeren (Verfahrensbedingungen gemäß diesem Beispiel) aufgebracht wird, erhält man:
Holzart Zug Dehnung Art des
festigkeit Bruches
kg/cm2 %
Okoume Q Q
O,O		 480 kohäsiv
Buche 8,4 490 kohäsiv
Eiche 7,9 440 kohäsiv
Pappel 8,3 460 kohäsiv
Tanne 9,0 440 kohäsiv
Anwendungsbeispiel 2
Man imprägniert ein Glasgewebe (Gewicht von 73,4 g/m2), das zuvor thermisch entschlichtet worden war, mit Hilfe der Lösung wie in Beispiel 2, Absatz b beschrieben. Diese Lösung enthält das Produkt, deren Formel in Beispiel 1 angegeben ist und man verfährt derart, daß auf dem Gewebe ein Gramm dieses Produktes je 100 g Gewebe aufgetragen werden. Nach dem Trocknen des so behandelten Gewebes überzieht man dieses Gewebe mit einer Lösung, die enthält:
38,5 g N-Methylpyrrolidon-2, 31,5 g eines Prepolymeren, das ausgehend von N,N',4,4'-Diphenylmethanbis-maieinimid (2,5 Mol) und Bis-(4-amino-phenyI)-methan (1 Mol) hergestellt wurde. Das Gewicht des aufgetragenen Prepolymeren beträgt 38,8 g je 100 g des Gemisches Prepolymeres plus Glasgewebe.
Nach dem Trocknen (30 Min. bei 13O0C) wird das Gewebe in 15 Rechtecke von 9 x 8,2 cm geschnitten, die aufgestapelt und unter eine auf 1200C vorerhitzte Presse gebracht werden. Der Druck beträgt 26,5 Bar. Man erhöht die Temperatur während 30 Min. von 120 auf 2000C. Man nimmt das Schichtmaterial aus der Presse und nimmt während 18 Stdn. eine Härtung bei 2500C vor.
Man bestimmt an vier aus diesem Schichtmaterial geschnittenen Proben bei 25°C die Biegefestigkeit beim Bruch (Rf) und den Biegemodul (Mf). Man erhält Rf-Werte von 44,3 bis 47,1 kg/mm2 (durchschnittlicher Wert von 46,1 kg/mm2) und Mf-Werte von 1386 bis 1758 kg/mm2 (durchschnittlicher Wert 1576 kg/mm2).

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Zusammensetzung aus einem Lösungsmittel und einer Verbindung der allgemeinen Formel
    CC -CH-NH-R' — Si—(Z)3-, Σ—R—N
    R"
    (D
    CO-CH,
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