DE2503774C2 - Verfahren zur Herstellung von makroporösen Ionenaustauschern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von makroporösen IonenaustauschernInfo
- Publication number
- DE2503774C2 DE2503774C2 DE2503774A DE2503774A DE2503774C2 DE 2503774 C2 DE2503774 C2 DE 2503774C2 DE 2503774 A DE2503774 A DE 2503774A DE 2503774 A DE2503774 A DE 2503774A DE 2503774 C2 DE2503774 C2 DE 2503774C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- monomers
- weight
- ion exchangers
- parts
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 17
- -1 hydroxyalkyl acrylates Chemical class 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 3
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 3
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 3
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- IZCXQDYKFFBERI-UHFFFAOYSA-N 1-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)C(C)OC(=O)C(C)=C IZCXQDYKFFBERI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNQDKIWPZVPVQD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoylamino)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCS(O)(=O)=O XNQDKIWPZVPVQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorophenyl)-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylic acid Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)O)=CC=C2C(=O)N1C1=CC=C(F)C=C1 JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920001425 Diethylaminoethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical class [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical class [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003251 chemically resistant material Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940095679 poly-dex Drugs 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/18—Macromolecular compounds
- B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/12—Macromolecular compounds
- B01J41/14—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
R
CH2=C-^COX __
worin R die CH3-Gruppe oder ein Wasserstoffatom und X die Gruppierungen
R2 R2
2
-0R,-n/ -OR1SO3H —NH-R1-n/ -NH-R1-SO3H
-0R,-n/ -OR1SO3H —NH-R1-n/ -NH-R1-SO3H
mit Ri gleich die zweitwertige Alkylengruppe, R2 und R3 Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Hydroxyalkyl
oder Aminoalkylgruppe bedeuten, verwendet werden.
2.Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophilen nichtionogene Gruppen enthaltenden Monomeren zu Verbindungen der Gruppe von Hydroxyalkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten, Oligo- und Polyglykolacrylaten, Oligo- und Polyglykolmethacrylaten, Acrylamid, Methacrylamid, N-substituierten Acrylamiden und Methacrylamiden gehören.
2.Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophilen nichtionogene Gruppen enthaltenden Monomeren zu Verbindungen der Gruppe von Hydroxyalkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten, Oligo- und Polyglykolacrylaten, Oligo- und Polyglykolmethacrylaten, Acrylamid, Methacrylamid, N-substituierten Acrylamiden und Methacrylamiden gehören.
3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel Monomere
aus der Gruppe von Diacrylaten und Dimethacrylaten, Alkylenbisacrylamiden und Alkylenbismethacryamiden
sowie Divinylbenzol, oder aus der Gruppe der Verbindungen, die über Ester- oder Amidbindungen drei
oder mehrere Acryloyl- oder Methacryloylgruppen enthalten, verwendet.
Die Erfindung betrifft makroporöse Ionenaustauscher, welche durch Mischpolymerisation von hydrophilen,
nicht ionogenen Monomeren mit ionogenen Monomeren sowie Vernetzungsmittel unter Entstehung des Ionenaustauschers
aus hydrophilem Gel, das besonders zur Isolation und Chromatographie von empfindlichen Stoffen
vorwiegend biologischer Herkunft, wie zum Beispiel von Eiweißstoffen, Polypeptiden, Antigenen, Enzymen,
Nucleinsäuren und deren hochmolekularen Fragmenten, geeignet sind, hergestellt werden.
Die bisher hergestellten Ionenaustauschermaterialien werden den Verwendungsanforderungen, obwohl
schon sehr viele entwickelt wurden, nicht immer gerecht. Es sind einerseits Materialien natürlichen Ursprungs
(verschiedene Alumosilikate, zum Beispiel Zeolite), andererseits durch einfache Umsetzung von natürlichen
Stoffen hergestellte Materialien (zum Beispiel sulfonierte Kohle), besonders aber synthetische, anorganische und
organische Materialien. Von den anorganischen synthetischen Ionenaustauschern verwendet man eine nicht zu
hohe Anzahl; neben synthetischen Zeoliten sind heute Phosphate, Molybdenate und Wolframate des Thoriums,
Titans und besonders des Zirkoniums von Bedeutung. Von organischen synthetischen Ionenaustauschern wurde
große Menge von Materialien — anfänglich von ältesten Phenol-Formaldehyd-Harzen und Karbamidharzen bis
zu modernen Mischpolymerisaten von Acrylsäure und deren Derivaten mit Divinylbenzol und Styrol-Divinylbenzol-Ionenaustauschern
— hergestellt und erzeugt.
Für die Isolierung und Chromatographie von empfindlichen Stoffen biologischer Herkunft, welche einen
komplizierten Molekularaufbau (primäre, sekundäre und tertiäre Struktur, wie zum Beispiel Eiweißstoffe und
Polypeptide, Nucleinsäure und deren Fragmente) aufweisen, sind die angeführten Ionenaustauschertypen in der
Mehrzahl nicht geeignet. Sie besitzen entweder ungeeignete ionogene Eigenschaften (anorganische Ionenaustauscher),
oder es erfolgen an den Oberflächen der hydrophoben aromatischen Matrizen starke hydrophobe
Wechselwirkungen, die die komplizierten Strukturen empfindlicher biologischer Produkte zerstören und sie
denaturieren (organische ionenaustauscher). Bei Verwendung von diesen Ionenaustauschern werden deshalb
übermäßige Mengen der wertvollen Materialien verloren, oder deren Verwendung wird überhaupt unmöglich.
Es wurden deshalb hydrophile Ionenaustauscher, welche die natürlichen Polymerisate nicht denaturieren und die
für Makromoleküle zugänglicher sind, hergestellt. Es sind besonderes Ionenaustauscherderivate der Cellulose
If (zum Beispiel Carboxymethylcellulose, Diäthylaminoäthylcellulose) und Ionenaustauscherderivate des Polydex-
Il trans (zum Beispiel Carboxymethylderivate, Diäthylaminoäthylderivate, Sulfoäthyl- oder Sulfopropylderivat
und quartärnisiertes Aminoäthylderivat des Polydextrans). Bei diesen Ionenaustauschern ist es vorteilhaft, wenn
|t 65 sie eine polysaccharidartige Struktur der Ketten mit vielen hydrophilen Hydroxygruppen, mit sehr wenigen
|i( Querbindungen (bei Polydextranen) oder wenn sie fibrillförmige Cellulosestruktur aufweisen; große Poren
pH ermöglichen bei diesen Ionenaustauschern die Penetrierung von Makromolekülen zu Funktionsgruppen. Diese
ä'.V Produkte werden heute auf dem Markt von einigen Firmen zum Zwecke der Sorption und ChromatoeraDhie
von Eiweißstoffen, Polypeptiden, Nucleinsäuren, deren Fragmente und von anderen Stoffen geliefert, und sie
werden nicht nur im Labor, sondern auch im Betrieb angewendet.
Der Nachteil dieser Produkte, bei deren Herstellung man von den mechanisch nur wenig widerstandsfähigen
und wenig chemisch beständigen Materialien biologischer Herkunft (Cellulose, Polydextran) ausgeht, liegt in
ihrer relativ geringen mechanischen Festigkeit und ihrer mäßigen chemischen Beständigkeit Einen weiteren
Nachteil bilden Form und Eigenschaften der Partikel. Fibrillenbündel der Cellulose kann man nicht in kugeliger
Form herstellen, obwohl man heute für die Herstellung von Ionenaustauschern natürliche Faden verkürzt Die
Partikel in der Säule erreichen aber bei höheren Drücken die Form eines gepreßten Filzes, wodurch die Säulen
verstopft werden; deswegen sind diese Materialien bei der modernen Flüssigkeitschromatographie, wo man
immer höhere Durchflußgeschwindigkeiteii und Drücke verwendet und kugelförmige Partikel fordert, nicht
anzuwenden. Auch für den praktischen Betrieb ist eine solche Form der Partikel nicht geeignet
Polydextrane werden zwar in Form von Perlen hergestellt, sind aber sehr weich und verändern ihr Volumen in
Abhängigkeit von der Ionenstärke des Lösungsmittels. Sie erlauben deshalb nicht das Regenerieren und Durchwaschen
mit Wasser in den Säulen. Für jede Anwendung ist es nötig, die Kolonne wiederum zu füllen, was die
Labor- und besonders Betriebsanwendungen erschwert Außerdem kommt es bei erhöhten Durchflußgeschwindigkeiten
und höheren Drücken zu Deformationen der weichen Sphäroiden und zum Verstopfen der Säulen. Aus
diesem Grund ist auch dieser Typ von Ionenaustauschern für die moderne Flüssigkeitschromatographie wenig
geeignet Beide Typen von Ionenaustauschern auf der Basis von Cellulose und Polydextran sind gegen extreme
pH-Werte, besonders bei erhöhter Temperatur und gegen Oxidations- und andere chemische Mittel empfindlich.
Außerdem werden sie durch einige hydrolytische Enzyme zersetzt, und sie sind durch Mikroorganismen leicht
angreifbar.
Es sind auch bereits in der GB 11 88 736 makroporöse Polymere beschrieben die durch Polymerisation von
hydrophilen Monomeren zusammen mit Vernetzungsmitteln in Gegenwart von inerten Flüssigkeiten, die die
Monomere lösen die Polymere aber weder lösen noch anquellen, erhalten worden. Diese makroporösen Copolymeren
müssen jedoch durch zusätzliche Modifizierungen in die entsprechenden Ionenaustauschermaterialien
übergeführt werden.
Die Erfindung betrifft das in den Ansprüchen 1 bis 3 definierte Verfahren zur Herstellung von Ionenaustauschermaterialien.
Der auf diese Weise direkt hergestellte Ionenaustauscher weist einen hydrophilen Charakter, erwünschte
ionogene Eigenschaften, in breiten Grenzen regulierbare Porosität und gute chemische und mechanische Stabilitat
auf.
Die ternäre Mischpolymerisation wird in Suspension in wäßrigem Dispersionsmilieu vorzugsweise in Gegenwart
von Stabilisatoren der Suspension, zu welchem Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, teilweise hydrolysiertes
Polyvinylacetat oder einige natürliche polymere Stoffe, wie Stärke und Pektine dienen, hergestellt.
Als hydrophiles Monomeres, das nicht ionogene Hydroxy- und Amid-Gruppen enthält, dienen Hydroxyalkylacrylate,
Hydroxyalkylmethacrylate, Oligo- oder Polyglykolacrylate, Oligo- oder Polyglykolmethacrylate, Acrylamide,
Methacrylamide, N-substituierte Acrylamide und Methacrylamide. Monomere, die ionogene Funktion
enthalten, werden durch Monomere der allgemeinen Formel
CH2=C-COX
dargestellt, wobei R die Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom, X die Gruppierungen und Ri einen Alkyl- oder
Alkylenrest, R2, R3 Alkyle-, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylgruppen oder ein Wasserstoffatom bedeuten.
R2 R2
_OR,—N<^ -OR1SO3H — NH —R1-N(^ -NH-R1-SO3H χ
R3 R3
Vernetzungsmittel sind Monomere mit zwei oder mehreren Acryloyl- oder Methacryloyl-Funktionsgruppen
wie Alkylendiacrylate, Alkylendimethacrylatc, Oligoglykol- und Polyglykoldimethacrylate bzw. -diacrylate, Alkylenbisacrylamide
bzw. -bismethacrylamide und Divinylbenzol. Die Polymerisation wird in Gegenwart von
inerten organischen Komponenten, deren Charakter und Konzentration die Porenverteilung der gewonnenen
Produkte beeinflußt, durchgeführt.
Der auf diese Weise hergestellte Typ der makroporösen Matrix des hybriden Aero-xerogels gibt dem
Ionenaustauscher gute mechanische Stabilität, Druckbeständigkeit und chemische Stabilität Die entstandenen
Derivate sind resistent gegen saure und alkalische Hydrolyse; sie sind oxidationsbeständig und widerstandsfähig
gegen den Einfluß organischer Lösungsmittel. Weil die Ausgangsmonomeren nicht zu den Stoffen biologischer
Herkunft gehören, die geeignete Substrate für Mikroorganismen bilden können, sind die entstandenen Gele
auch gegen den Angriff von Bakterien und Schimmelpilze beständig. In wäßrigen Lösungen quellen die Mischpolymerisate
nur wenig, und die Partikel ändern keinesfalls ihre Größe in Abhängigkeit von der Ionen^tärke
auch nicht bei hohen lonenaustauschkapazitäten. Deshalb werden sie leicht regeneriert. Eine leichte Regulierung
der Porengröße in breitem Ausmaß bei der Darstellung erlaubt das Durchdringen natürlicher makromolekularer
Polymerisate bis zur Molekulargewichtgröße von Millionen von Molekulargewichtseinheiten beim
.. . . —a ι
Erhalten aller Vorteile. So wird die Herstellung von Materialien ermöglicht, die zum gegebenen Zweck optimal
angepaßt werden. Überdies kann durch die Auswahl geeigneter Porosität die Selektivität für verschieden große
Moleküle erreicht werden.
Diese Eigenschaften erlauben die Anwendung des erfindungsgemäß hergestellten Ionenaustauschers im Labor und im Betrieb in normalen Behältern oder in Druckgefäßen, ermöglichen ihre Verwendung in der sich entwickelnden Flüssigkeitschromatographie und bei der preparativen Sorption zu Herstellungszwccken in Säulen und in Chargen. Weil die Ionenaustauscher die Biopolymeren nicht denaturieren, sind diese Materialien zu ihren Sorption und Chromatographie geeignet. Ihre praktische Verwendung wird dadurch nicht begrenzt. Diese Ionenaustauscher kann man in der Form von kugelförmigen Sphäroiden, wie sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren anfallen, aber auch nach entsprechender Behandlung in Form von Blöcken oder Schrot, Membranen, Röhren, Fäden oder Folien oder Bändern verwenden. Fäden oder Saiten kann man zum Beispiel in die Form von Ionenaustauschertextilien zum Zwecke einer kontinuierlichen Sorption und Desorption auf einem Laufband fertigweben.
Diese Eigenschaften erlauben die Anwendung des erfindungsgemäß hergestellten Ionenaustauschers im Labor und im Betrieb in normalen Behältern oder in Druckgefäßen, ermöglichen ihre Verwendung in der sich entwickelnden Flüssigkeitschromatographie und bei der preparativen Sorption zu Herstellungszwccken in Säulen und in Chargen. Weil die Ionenaustauscher die Biopolymeren nicht denaturieren, sind diese Materialien zu ihren Sorption und Chromatographie geeignet. Ihre praktische Verwendung wird dadurch nicht begrenzt. Diese Ionenaustauscher kann man in der Form von kugelförmigen Sphäroiden, wie sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren anfallen, aber auch nach entsprechender Behandlung in Form von Blöcken oder Schrot, Membranen, Röhren, Fäden oder Folien oder Bändern verwenden. Fäden oder Saiten kann man zum Beispiel in die Form von Ionenaustauschertextilien zum Zwecke einer kontinuierlichen Sorption und Desorption auf einem Laufband fertigweben.
In einem gläsernen Autoklav von einem Volumen von 1 Liter, der mit einem rostfreien Ankerrührer mit
kontinuierlich regulierbaren Umdrehungen, Thermometer und Temperaturmantel versehen ist, wurden innerhalb
von 12 Stunden bei 80° C 32,7 Gew.-Teile 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 24,5 Gew.-Teile Äthylendimethacrylat,
24,5 Gew.-Teile N.N-Diäthylaminoäthylmethacrylat, 88,8 Gew.-Teile Cyclohexanol und 19,5 Gew.-Teile Dodecylalkohol
in 600 Gew.-Teilen Wasser in Suspension mischpolymerisiert. Die Suspension wurde mit
6 Gew.-Teile Polyvinylpyrrolidon (BASF Λ?»=750 000) stabilisiert Als Auslöser der radikalischen Polymerisation
diente Azobisisobutyronitril (0,8 Gew.-Teile). Nach Ende der Polymerisation wurde das Gel vollkommen
mit Wasser und Äthanol durchgewaschen, nach Teilchengröße fraktioniert, und seine Austauschkapazität wurde
in üblicher Weise titrimetrisch bestimmt (1,28 mäquiv./g). Ähnlich wurde die ternäre Mischpolymerisation mit
verschiedenen Anfangskonzentrationen von Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylat durchgeführt. In Fig. 1 wird
die Abhängigkeit der Austauschkapazität der ternären Mischpolymerisate von der Anfangskonzentration des
ionogenen Monomeren veranschaulicht Auf der V-Achse werden die Austauschkapazitäten der Produkte in
Miliäquivalenten HCl auf 1 g des trockenen Polymerisats bezogen, auf der A-Achse die Konzentration (in %)
von Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylat im Ausgangsgemisch der Monomeren aufgetragen.
Die Herstellung von stark saurem Kationenaustauscher wurde in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 mit dem
Unterschied durchgeführt, daß als ionogenes Monomeres 2-Sulfoäthylmethacrylat verwendet wurde. Nach der
Fraktionierung der sphärischen Partikel des Produktes wurde analog wie im Beispiel 1 die Austauschkapazität
(139 maquivVg) bestimmt.
41,6 Gew.-Teile 2-Hydroxyäthylacrylat 32 Gew.-Teile Diäthylenglykoldimethacrylat und 8,2 Gew.-Teile N1N-Diäthylaminoäthylmethacrylat
wurden in Gegenwart von 90 TIn. Cyclohexanol und 10 TIn. Laurylalkohol in
derselben Weise wie im Beispiel 1 mischpolymerisiert Nach der Isolierung und dem Durchwaschen des Produktes
wurde seine Austauschkapazität bestimmt
Das Polymerisat mit makroporöser Struktur wurde auf ähnliche Weise wie im Beispie! 1 mit dem Unterschied
hergestellt daß als ionogenes Monomere Ν,Ν-Diäthylaminoäthylmethacrylamid verwendet wurde.
33,5 Gew.-Teile Diäthylenglykolmonomethacrylat, 32 Gew.-Teile Äthylenglykoldimethacrylat und
16,5 Gew.-Teile 2-Sulfoäthylmethacrylamid wurden in Gegenwart von 100 Gew.-Teilen Cyklohexanol in der im
Beispiel 1 beschriebenen Weise mischpolymerisiert Das makroporöse in Form von sphärischen Partikeln
gewonnene Polymerisat wurde nach dem Durchwaschen mit Wasser und Äthanol nach Teilchengröße durch
Sieben fraktioniert Die Fraktion von 100 bis 200 μπι wurde zur Bestimmung der Austauschkapazität verwendet
(0,73 mäquivVg).
33 Gew.-Teile Äthylenglykolmonoacrylat, 32 Gew.-Teile Methylenbisacrylamid und 18 Gew.-Teile Diäthylaminoäthylacrylat
wurden in Gegenwart von 100 Gew.-Teilen Hexanol ähnlich wie im Beispiel 1 mischpolymerisiert
Das in der Form von sphärischen Partikeln gewonnene Polymerisat wies eine Austauschkapazität 0,7
mäquivVg auf.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von makroporösen Ionenaustauschermaterialen, welche besonders für die
Isolation von biologisch wirksamen Stoffen geeignet sind, durch ternäre Mischpolymerisation von hydrophilen,
nichtionogene Gruppen enthalten den Monomeren mit ionogene Gruppen enthaltenden Monomeren
sowie Vernetzungsmitteln in wäßrigen Dispersionsmilieu in Gegenwart von inerten Komponenten, d a durch
gekennzeichnet, daß als ionogene Gruppen enthaltende Monomere die Verbindung der
allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS703A CS171962B1 (de) | 1974-02-01 | 1974-02-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2503774A1 DE2503774A1 (de) | 1975-08-07 |
| DE2503774C2 true DE2503774C2 (de) | 1986-05-22 |
Family
ID=5339620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2503774A Expired DE2503774C2 (de) | 1974-02-01 | 1975-01-30 | Verfahren zur Herstellung von makroporösen Ionenaustauschern |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4139684A (de) |
| JP (1) | JPS585202B2 (de) |
| AT (1) | AT346583B (de) |
| CH (1) | CH615362A5 (de) |
| CS (1) | CS171962B1 (de) |
| DE (1) | DE2503774C2 (de) |
| FR (1) | FR2259850B1 (de) |
| GB (1) | GB1493985A (de) |
| NL (1) | NL183297C (de) |
| SE (1) | SE409463B (de) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2927528C2 (de) * | 1979-07-07 | 1982-07-22 | Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt | Von Hand oder maschinell antreibbarer Nebenantrieb für einen Hauptantrieb |
| US5075342A (en) * | 1980-08-08 | 1991-12-24 | Japan Atomic Energy Research Institute | Process for producing an ion exchange membrane by grafting non ion-selective monomers onto a ion exchange |
| JPS57178157A (en) * | 1981-04-27 | 1982-11-02 | Sekisui Chem Co Ltd | Packing agent for liquid chromatograph |
| JPS58760A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-05 | Sekisui Chem Co Ltd | 異化ヘモグロビンの分離法 |
| US4468330A (en) * | 1981-04-27 | 1984-08-28 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Filler for liquid chromatography useful for separating a hemoglobin variant in blood |
| JPS582655A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 高速液体クロマトグラフ用充填剤 |
| US4434249A (en) | 1982-06-28 | 1984-02-28 | Electrochemical Technology Corp. | Method of preparing acrylic ion-transfer membranes |
| US4543363A (en) * | 1983-06-15 | 1985-09-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ion exchanger having hydroxyl groups bonded directly to backbone skeleton |
| US4737541A (en) * | 1983-06-23 | 1988-04-12 | The Dow Chemical Company | Thickening agents for industrial formulations |
| JPS6055011A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-29 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製造法 |
| US4617321A (en) * | 1985-07-02 | 1986-10-14 | Ionics, Incorporated | Synthesis of highly cross-linked cation-exchange polymers from an aqueous solution |
| US4604431A (en) * | 1985-11-22 | 1986-08-05 | Nalco Chemical Company | Chemical modification of (meth)acrylic acid homopolymers and alkyl (meth)acrylate polymers in aqueous systems with amino sulfonic acids |
| US4680339A (en) * | 1986-02-24 | 1987-07-14 | Nalco Chemical Company | Carboxylate containing modified acrylamide polymers |
| EP0282177A3 (de) * | 1987-03-09 | 1989-01-18 | Dionex Corporation | Anionenaustauscherharz mit einer Aussenschicht aus acrylischem Harz |
| GB8829088D0 (en) * | 1988-12-13 | 1989-01-25 | Smith Kline French Lab | Compounds |
| EP0461517B1 (de) * | 1990-06-15 | 1993-08-25 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Entfernung oder zur Anreicherung von Schwermetallionen aus wässriger Lösung |
| US5037858A (en) * | 1990-06-21 | 1991-08-06 | Ionics, Incorporated | Anion selective polymers prepared from concentrated solutions of N,N'-methylenebisacrylamide |
| US5254634A (en) * | 1990-07-20 | 1993-10-19 | Mitsubishi Kasei Corporation | Crosslinked copolymer particles and process for producing the same |
| US5512604A (en) * | 1992-08-28 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Porous copolymers having a cellular polymeric structure suitable for preparing ion-exchange resins and adsorbents |
| US5498678A (en) * | 1992-12-21 | 1996-03-12 | Rohm And Haas Company | Suspension polymerization process for water-soluble monomers |
| US5451397A (en) * | 1992-12-21 | 1995-09-19 | Rohm And Haas Company | Bile acid sequestrant |
| JP4074393B2 (ja) * | 1998-11-09 | 2008-04-09 | 積水化学工業株式会社 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
| US6590324B1 (en) * | 1999-09-07 | 2003-07-08 | Veeco Instruments, Inc. | Charged particle beam extraction and formation apparatus |
| DE10009982A1 (de) * | 2000-03-03 | 2001-09-06 | Qiagen Gmbh | Polymere Anionenaustauscher und deren Verwendung in chromatographischen Verfahren |
| WO2005025627A1 (ja) * | 2003-09-08 | 2005-03-24 | Menicon Co., Ltd. | コンタクトレンズ殺菌／消毒液用失活剤及びコンタクトレンズの殺菌／消毒方法並びに装置 |
| US7098253B2 (en) * | 2004-05-20 | 2006-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Macroporous ion exchange resins |
| US7683100B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-03-23 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
| US7674835B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous anion exchange resins |
| US7674836B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
| JP2010137207A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Hitachi High-Technologies Corp | ミックスモード型吸着剤 |
| CN111019044B (zh) * | 2019-11-29 | 2021-08-10 | 江南大学 | 一种聚合物载体及其制备方法与其分离纯化茶皂素的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3220960A (en) * | 1960-12-21 | 1965-11-30 | Wichterle Otto | Cross-linked hydrophilic polymers and articles made therefrom |
| US3669103A (en) * | 1966-05-31 | 1972-06-13 | Dow Chemical Co | Absorbent product containing a hydrocelloidal composition |
| FR1566455A (de) * | 1968-03-01 | 1969-05-09 | ||
| DE1770592A1 (de) * | 1968-06-07 | 1971-11-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymerisaten |
| US3488215A (en) * | 1968-06-21 | 1970-01-06 | Nat Patent Dev Corp | Nonfogging transparent material |
| US3767600A (en) * | 1968-08-30 | 1973-10-23 | Rohm & Haas | Porous polymers with ionic functional groups based on polyfunctional methacrylates |
| JPS4825749A (de) * | 1971-08-05 | 1973-04-04 | ||
| US3784540A (en) * | 1971-10-05 | 1974-01-08 | Nat Patent Dev Corp | Process of preparing soluble hema-based polymers |
| GB1414298A (en) * | 1972-02-18 | 1975-11-19 | Secr Defence | Method for deriving patterns for sheet material to make threedimensional articles |
| US3957741A (en) * | 1974-01-17 | 1976-05-18 | California Institute Of Technology | Crosslinked, porous, polyacrylate beads |
| JPS5148154A (ja) * | 1974-10-22 | 1976-04-24 | Tokyo Shibaura Electric Co | Zetsuengatakairobuhinno seizohoho |
-
1974
- 1974-02-01 CS CS703A patent/CS171962B1/cs unknown
-
1975
- 1975-01-29 US US05/545,019 patent/US4139684A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-29 AT AT67275A patent/AT346583B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-01-29 SE SE7500958A patent/SE409463B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-29 CH CH103675A patent/CH615362A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-01-30 DE DE2503774A patent/DE2503774C2/de not_active Expired
- 1975-01-31 JP JP50012611A patent/JPS585202B2/ja not_active Expired
- 1975-01-31 NL NLAANVRAGE7501199,A patent/NL183297C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-31 GB GB4319/75A patent/GB1493985A/en not_active Expired
- 1975-02-03 FR FR7503206A patent/FR2259850B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL183297C (nl) | 1988-09-16 |
| US4139684A (en) | 1979-02-13 |
| FR2259850A1 (de) | 1975-08-29 |
| AU7804075A (en) | 1976-08-12 |
| ATA67275A (de) | 1978-03-15 |
| AT346583B (de) | 1978-11-10 |
| SE7500958L (de) | 1975-08-04 |
| CS171962B1 (de) | 1976-11-29 |
| NL7501199A (nl) | 1975-08-05 |
| FR2259850B1 (de) | 1979-03-09 |
| JPS585202B2 (ja) | 1983-01-29 |
| JPS50114391A (de) | 1975-09-08 |
| GB1493985A (en) | 1977-12-07 |
| NL183297B (nl) | 1988-04-18 |
| SE409463B (sv) | 1979-08-20 |
| DE2503774A1 (de) | 1975-08-07 |
| CH615362A5 (de) | 1980-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2503774C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von makroporösen Ionenaustauschern | |
| DE1420737C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten | |
| DE2505870C2 (de) | ||
| DE1103027B (de) | Verfahren zur Herstellung praktisch wasserfreier Massen, die in waessrigen Medien glatte Schleime bilden koennen | |
| DE60008380T2 (de) | Verfahren zur herstellung von fluorinierten absorbierenden polymerpartikeln | |
| DE2650920A1 (de) | Verfahren zur durchfuehrung von enzymatischen reaktionen | |
| DD249274A1 (de) | Verfahren zur herstellung von adsorberpolymeren fuer die haemoperfusion | |
| DE19852666A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von monodispersen gelförmigen Anionenaustauscher | |
| DE69410763T2 (de) | Microsphäre und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2414521A1 (de) | Adsorptionsmittel | |
| DE2162508C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines vernetzten, porösen Mischpolymerisates | |
| DE3448010C2 (de) | ||
| DE69202377T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Copolymerperlen mit poröser Oberfläche. | |
| DE3439008A1 (de) | Polymerisate zur reinigung von acarbose | |
| EP0032671B1 (de) | Anionenaustauscher, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP1829611A1 (de) | Alkalistabile hydrophile Sorbentien für die Ionenaustauschchromatographie | |
| DE9013137U1 (de) | Hochvernetztes, perlförmiges, aktivierbares, hydrophiles Trägermaterial | |
| DE2416353A1 (de) | Hydrophiles copolymer von n,n-(c tief 1c tief 2-alkyl)-acrylamid | |
| DE908247C (de) | Verfahren zur Entfernung von Kationen aus fluessigen Medien | |
| DE2625328A1 (de) | Verfahren zur herstellung von amphoteren ionenaustauschern durch substitution hydrophiler polymerer | |
| DE102005035616A1 (de) | Monodisperse Kationenaustauscher | |
| DE1151120B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ionenaustauscherharzen auf Polymerisatbasis | |
| EP1757652B1 (de) | Schwachsaure Kationenaustauscher | |
| DE3248602A1 (de) | Acrylharze mit geringer wasseraufnahme | |
| DE69003614T2 (de) | Amphotere hydrophile Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als absorbierende Mittel. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KARSTEDT, E., DIPL.-ING. DR.OEC., PAT.-ANW., 8901 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: BEETZ SEN., R., DIPL.-ING. BEETZ JUN., R., DIPL.-ING. DR.-ING. TIMPE, W., DR.-ING. SIEGFRIED, J., DIPL.-ING. SCHMITT-FUMIAN, W., PROF. DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. MAYR, C., DIPL.-PHYS.DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |