DE2502041C3 - Polyarylenmethylene und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Polyarylenmethylene und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE2502041C3 DE2502041C3 DE19752502041 DE2502041A DE2502041C3 DE 2502041 C3 DE2502041 C3 DE 2502041C3 DE 19752502041 DE19752502041 DE 19752502041 DE 2502041 A DE2502041 A DE 2502041A DE 2502041 C3 DE2502041 C3 DE 2502041C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyarylene
- mol
- methylene
- reaction
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
Ar= -'X.A.
m + ;i = 2 bis 30 ist.
2. Verfahren zur Herstellung von Polyarylenmethylenen nach Anspruch 1 unter Anwendung
von aromatischen Verbindungen der allgemeinen Formel Ar(X)4, worin
Ar-
— CH2CI -CH2OAIk
k = I 2 und Alk ein Alkylrcst sind und
Friedel-Crafts-Katalysalor. dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der genannten
funktionclien Gruppen X enthaltenden Verbindungen mit Naphthalin. Diphenyl oder Diphenylether bei deren Molverhältnis von 20—98 zu 80 - 2
in Anwesenheit des obenerwähnten Katalysators durchßihrl.
3. Verfahren nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung von Ausgangsreagenzien in Hexan oder Tetrachlormethan als Lösungsmittel erfolgt.
Gegenstand der Erfindung sind Poiyarylenmethylene und Verfahren zu deren Herstellung.
Bekannt sind Poiyarylenmethylene, die man durch Polykondensation von Chlormethyl-. Alkoxymethyl-.
:5 X funktionell Gruppen
-CH2Cl -CH2OAIk
A=I -2 und Alk ein Alkylrcst bedeuten, in Anwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren hergestellt
ot werden.
Nach den bekannten Verfahren werden entweder in organischen Lösungsmitteln lösliche oder unlösliche Poiyarylenmethylene hergestellt, die eine dreidimensionale Struktur aufweisen. Lösliche Polyarylen-
i; methylene sind reaktionsfähige Verbindungen, die
funktionelle Gruppen enthalten, wobei die letztgenannten den Ausgangsmonomeren eigen sind und auf
Kosten derselben der weitere übergang von PoIyarylenmethylenen in einen unschmelzbaren und un-
löslichen Zustand im Laufe der Verarbeitung oder der unmittelbaren Anwendung erfolgt. Die genannten löslichen reaktionsrähigen fähigen Poiyarylenmethylene
lassen sich als Rohstoffe zur Herstellung von verschiedenen tcmperaturwechsclbeständigen Polymerstoffen
4-, verwenden, die auf vielen Gebieten der Elektrotechnik,
im Raketenbau usw. zur Verwendung kommen. Man kann Poiyarylenmethylene selbst, die funktionelle
Gruppen, beispielsweise Chlormethyl-, Methylol- und andere Gruppen, enthalten, zur Modifizierung, ins
besondere Plastifizierung, von Polymeres, als Schmier
mittel u. a. m. unmittelbar verwenden. Die unmittelbare Verwendung von Polyarylenmethylenen selbst
ist jedoch begrenzt und bereitet Schwierigkeiten, weil Poiyarylenmethylene eine recht hohe Reaktions-
ji Fähigkeit besitzen. Diese hoch reaktiven Poiyarylenmethylene gehen in saurem Mittel oder unter Hochtemperaturwirkung in den dreidimensionalen Zustand über und werden abgebaut, wodurch schwache
chemische Bindungen, die in funktionclien Gruppen
vorhanden sind, gespalten werden, d. h., sie sind unstabil.
Durch die Erfindung sollen die genannten Nachteile vermieden werden.
t,-, Poiyarylenmethylene zu entwickeln, die in organischen Lösungsmitteln löslich und bei erhöhten Temperaturen wegen Fehlens oder verminderten Gehalts
an funktioneilen Gruppen stabil sind.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß Polyarylenmethylene vorgeschlagen werden,
die Verbindungen der allgemeinen Formel
—fAr1- C H2^r-Ar,-(C H2-Ar1 frdarstellen,
worin
Ar1 u. Ar2
»?i + η = 2 bis 30 sind.
Diese Polyarylenmethylene sind in vielen organischen Lösungsmitteln, darunter in den meisten
aromatischen Lösungsmitteln, löslich und besitzen eine
erhöhte thermische Stabilität (bis 350" C an der Luft nach den Angaben der Thermogravimetrie), weil
funktioneile Gruppen darin fehlen oder deren Gehalt erheblich vermindert ist. Gegnii herden obengenannten
bekannten Polyaryleimethylenen weisen die vorgeschlagenen
Polyarylenmethylene kleinere Gewichtsverluste bei erhöhter Temperatur aul, erhalten ihre
Löslichkeit nach thermischer Oxydationsalterung und vertiefen ihre Farbe nur mit einer geiingeren Geschwindigkeit.
Die erfindungsgemäßen Polyarylenmethylene lassen sich zur Modifizierung, insbesondere
Plastifizierung, von Polymeren und als Schmiermittel einsetzen.
Polyarylenmethylene der genannten allgemeinen Formel kann man nach einem Verfahren herstellen,
das erfindungsgemäß darin besteht, daß man die Umsetzung aromatischer Verbindungen der allgemeinen
Formel Ar(X)4, worin
Ar—
X funktionell Gruppen
-CH2CI -CH2OAIk
k = I bis 2 sind.
mit Naphthalin, Diphenyl oder Diphenyläther in Anwesenheit eines Friedel-Crafts-Katalysator bei
einem Molverhältnis der genannten, funktionell Gruppen X enthaltenden Verbindungen zu Naphthalin,
Diphenyl oder Diphenyläther wie 20—98; 80-2 durchführt.
Zwecks Regelung und Vereinfachung des Verfahrens empfiehlt es sich, die Umsetzung der Ausgangsreagenzien
in Hexan oder Tetrachlormethan als Lösungsmittel vorzunehmen.
Im vorgeschlagenen Verfahren wird der Friedel-Crafts-Katalysator,
beispielsweise SnCl4 oder AlCI,, entweder in ein Gemisch, bestehend aus einer aromatischen,funktionelle
Gruppen X enthaltenden Verbindung und Naphthalin, Diphenyl oder Diphenyläther, oder in Naphthalin, Diphenyl oder Diphenyläther
eingeführt, wonach eine funktionelle Gruppen X enthaltende aromatische Verbindung zugesetzt wird.
Die zweite Arbeitsweise bei der Einführung des Katalysators ist zweckmäßig, wenn man sehr aktiv
in Reaktion tretende aromatische Verbindungen wie
oder sehr aktive Katalysatoren, z. B. AlCI3, benutzt.
Zum besseren Verstehen der Erfindung werden folgende Beispiele zur Herstellung der vorgeschlagenen
Polyarylenmethylene angeführt.
jo Einem Gemisch, bestehend zu 17,7 g (0,1 Mol) aus
Monochlormethylnaphthalin und zu 12,8 g (0,1 MoI) aus Naphthalin, setzte man 0,26 g (0,001 MoI) SnCl4
zu und führte die Reaktion bei Raumtemperatur während 4 Stunden durch. Das Reaktionsgemisch
)ΐ wurde dann in 50 ml Benzol gelöst. Man wusch die
erhaltene Lösung mit Wasser zur Entfernung des Katalysators, goß tropfenweise in den fünffachen
Äthanolüberschuß, trennte das niedergeschlagene Polyarylenmethylen ab, wusch es mit Äthanol und
trocknete. Die Ausbeute an Polyarylenrtithylen der
obengenannten allgemeinen Formel, worin Ar1 = Ar2 =
/ί\ Λ
CH2CI
und m + n = 2—3 ist, betrug 18 g. Chlor fehlte nach
Angaben der Elementaranalyse. Das erhaltene Polyarylenmethylen ist farblos und in den meisten aromatischen
Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, gut löslich. Das Molekulargewicht von Polyarylenmethylen
beträgt 480 (bestimmt aus der Gefrierpunktserniedrigung).
17,7 g (0,1 Mol) Monochlormethylnaphthalin und
15,4 g (0,1 Mol) Diphenyl wurden bei 4OC vermischt.
Ohne das Vermischen zu beenden.gab man dem erhaltenen
Gemisch 0,26 g (0,001 Mol) SnCI4 zu und Führte
die Reaktion bei der genannten Temperatur während 2 Stunden durch. Die Temperatur wurde dann auf
60 C erhöht, und die Reaktion erfolgte unter Umrühren noch während 0,5 Stunden. Man kühlte das Reaktionsgemisch
auf 20 C ab, löste in 50 ml Benzol.
b> wusch mit Wasser bis zur neutralen Reaktion und fällte
Polyarylenmethylen in 500 ml Äthanol aus. Der Niederschlag wurde mit mehreren Äthanolportionen
gewaschen, bis ein weißes, feinverteiltes Produkt in
Pulverform erhalten wurde. Das erhaltene Polyarylenmethylen der obengenannten ungemeinen Formel,
worin Ar1
V/
in + η = 4 ist, löst sich gut in den meisten aromatischen
Lösungsmitteln, beispielsweise Benzol, Toluol, Chlorbenzol. Chlor fehlte nach Angaben der Elementaranalyse.
Das Molekulargewicht des Polyarylenmethylens betrug 680 (bestimmt aus der Gefrierpunktserniedrigung).
Zu einem Gemisch, bestehend zu 51 g (0,3 Mol) aus Diphenyläther und zu 0,7 g (0,0053 Mol) aus
AICl3. gab man ein Gemisch aus 109,3 g (0,5 Mol) 1-Chlormethyl-4-phenoxybenzol und 3^g (0,2 Mol)
Diphenyläther zu. Die Reaktion erfolgte unter Umrühren in einer StickstolTatmosphäre während 5,5Stunden,
darunter4 Stunden bei Raumtemperatur, I Stunde bei 1000C und 0,5 Stunde bei 140°C. Man kühlte dann
das Reaktionsgemisch ab und löste in 200 mi Benzol. Man wusch die Benzollösung mit Wasser bis zur
neutralen Reaktion und isolierte Polyarylenmethylen durch Abscheidung in den fünffachen Hexanüberschuß.
Nach Waschen mit Hexan und Trocknen unter Vakuum bei Raumtemperatur erhielt man vaselinähnliches
farbloses Polyarylenmethylen der obengenannten allgemeinen Formel, worin Ar1 = Ar2 =
(0,| Mol) aus Diphenyläther, gab man 0,74 g (0,0029 MoI) SnCI4, gelöst in 7,4 g absolutem Äthanol, zu.
Die Reaktion erfolgte unter Umrühren in der StickstofTatmosphäre während 6,5 Stunden, darunter
4,5 Stunden bei 100 C und 2 Stunden bei 150 C. Das Reaktionsgemisch wurde dann abgekühlt und
in 100 ml Benzol gelöst. Man wusch die Lösung mit Wasser bis zur neutralen Reaktion und isolierte
Polyarylenmethylen durch Abscheiden in Äthanol. Nach dem Vakuumtrocknen wurde ein vaselinähnliches
hellgelbes Produkt der obengenannten allgemeinen Formel, worin Ar, = Ar2 =
m + n = 2 ist, in 100%iger Ausbeute bei 590 Molekulargewichterhalten.
DieÄthoxymetliylgruppen fehlten nach Angaben der Elementaranalyse. Das Polyarylenmethylen
ist in den nristen aromatischen Lösungsmitteln leicht löslich. Nach seinem Halten bei
200 C während 24 Stunden erhielt es seine völlige Löslichkeit in Benzol.
Polyarylenmethylen, das nach dem bekannten Verfahren,
d.h. durch Polykondensation von 1-Äthoxymetnyl-4-phenoxybenzol
in Anwesenheit des Friedel-Crafts-Katalysators, erhalten wurde und das Molekulargewicht
von 910 bei 3,25% Gehalt an -OC2H5-Gruppen
hat bildete 20% in Benzol unlösliche Gelfraktion nach der ähnlichen Wärmebehandlung, während
das genannte Polyarylenmethylen vorder Wärmebehandlung in Benzol vollständig löslich war.
Dieser Vergleich zeigt von der höheren thermischen Beständigkeit von Polyarylenmethylen, hergestellt
nach dem erfindungsgcinäßen Verfahren.
m + n = 2 ist. Die Ausbeute an Produkt beträgt
100%. Chlor fehlte nach Angaben der Elementaranalyse. Das Molekulargewicht des Produkts ist 590
(bestimmt aus der Gefrierpunktserniedrigung). Das Polyarylenmethylen ist in den meisten aromatischen «
Lösungsmitteln löslich. Nach seinem Halten bei 200 C während 24 Stunden nachten Gewichtsverluste
4% aus; das Polyarylenmethylen erhielt seine vollständige Löslichkeit in Benzol.
Das Polyarylenmethylen, hergestellt nach dem bekannten Verfahrer, d.h. durch Polykonden.r t: .
von I-Chlormethyl-4-phenoxybenzol in Anwesen....· eines Friedel-Crafts-Katalysators, hatte das Molekulargewicht
500 (bestimmt aus der Ge;-;orpunktserniedrigung)
und enthielt 10 Gew.-% O.lor. Nach ^ seiner Wärmebehandlung unter den obengenannten
Bedingungen betrugen die Gewichtsverluste 14%; das Polynrylenmethylen wurde völlig unlöslich in
Benzol.
Aus dem angeführten Vergleich ist es ersichtlich, bo
daß das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Polyarylenmethylen bedeutend wärmebeständiger
ist.
Zu einem Gemisch, bestehend ?u 57 g (0.25 Mol)
aus l-Äthoxymethvl-4-phcnoxybenzol und /::■ 17 g
65
2,61 g (0,01 Mol) SnCl4 wurden in 17 g (0,1 MoI)
Diphenyläther gelöst, wonach ein Gemisch aus 214 g (1 Mol) Methoxyphenoxybenzol und 17 g (0,1 Mol)
Diphenyläther zugesetzt wurde. Die Reaktion erfolgte bei 120 1C unter Umrühren während 4 Stunden. Das
Reaktionsgemisch kühlte man dann auf 20° C ab, löste in 250 ml Benzol, wusch mit Wasser bis zur
neutralen Reaktion und isolierte Polyarylenmethylen durch Abscheiden in den Äthanolüberschuß. Der
Niederschlag wurde abgetrennt und unter Vakuum bis zur Erzielung des konstanten Gewichts getrocknet.
Man erhielt Poiyarylenmethylen der obengenannten
allgemeinen Formel, worin Ar, = Ar2 =
in+ 11 = 14 ist, das ein amorphes weißes Pu'ver mit
einer Einfriertemperatur von 78 bis 8O0C und dem Molekulargewicht von 2880 darstelK i>nd in den
meitnn aromalischen Lösungsmitteln gut löslich ist.
Die Ausbeute an Produkt betrug 56%. Die Methoxymetl
ler-'npen fehlten n?ch Angaben der Elemenlüranal)
..·.
Polyary'enme'hylcr!, erhalten nach dem bekannten
Verfahren <J. <v durch Polykondensation von Methoxyphcnoxybcn...il
bei lOO'C während 6 Stunden
in Anwesenheit von I Mol SnCI4. hatte das Molekulargewicht
von 16X0 und enthielt 5,.V/n umklionelle
Gruppen OCI l;. Der genannte Gehalt an ftmktionellen
Gruppen zeigt von der höheren Reaktionsfähigkeit und geringeren Stabilität dieses l'olyarylenmcthjlcns
gegenüber dem nach dem erlindungsgemüßcn
Verfahren erhaltenen Produkt.
Beispiele 6 bis 8
Man ftihric die l'msetzung von I-Chlnrmelhyl-2-bcn/\!benzol
in einer Menge von I Mol mit Naphthalin. Diphenyl oder Dipheinläthcr. genommen in
einer Menge von 0.4 VIoI. in Anwesenheil \on (MC Mol SnCI4 als Katalysator durch.
Die Reaklionshedingimgcn und die Ausbeule an
erhaltenen Poharslenmclhylenen sind in Tabelle I
anueueben.
Beispiel Stoff, der mit I-Ohlormelhyl- | 2-benzylbenzol in | Reak- | Ausbeute |
Reaktion Irin | lions- | an PoIy- | |
dauer bei | arylen- | ||
Raum- | melhylen, | ||
tempera- | % | ||
Diphenvlälher | lur. Sl | ||
6 | Diphenyl | 2*1 | 70 |
7 | Naphthalin | X**| | XO |
X | X | 86 |
*l Man hielt das Reaktionsgemisch zusätzlich bei 85C während
4 Stunden.
"I Man hielt das Reaktionsgemisch zusätzlich bei ?0 C während
20 Stunden.
In den Heispielen 6 his X sind l'ol>ar\lenmelh\lene
mit folgenden Kenndaten erhallen, die in Tabelle 2 anucuehcn sind
Ar1
Molekular | Chlor | Gewichts |
gewicht | gehalt, | verluste nach |
(aus der | Gew."» | (lallen an der |
Gefrier | Luft bei | |
punkts- | 200 C | |
ernicdri- | wahrend | |
gung) | 5 Stunden. % |
CH,
S 5(
si: I
clesiil.
5(K)
0.20
Nachdem Pol\ar\lenmethvlen vom PoIvben/>Ilsp.
das nachdem bekannten Verfahren durch Polykondensation
von I-ChIormetlivl-2-bcnzylbenzol in Anwesenheit
von SnCI4 hergestellt ist und das Molekulargcw icht von 760 beim Chlorgehalt von 4.32 Gew.-% hat. unter
den gleichen Bedingungen wie in Tabelle 2 der Wärmebehandlung unterworfen worden war. betrugen
die Gewichtsverluste 10"n. Daraus folgt, daW dieses
Polyarylenmcthylen weniger stabil ist als Polyarylenmcthvlene.
erhalten nach dem erfmdungsgemäßen Verfahren.
Man schmolz 25.1 g (0.1 Mol) p.p'-Chlormethyldiphcml.
1.01 g (0.005 Mol) p-Chlormethyldipheiiyl
und 30.Kg 10.2 Moli Diphenyl zusammen und tiab
0.26 ü (0.(XiI Moli SnCL zu. Die Reaktion erfolate^bei
KO C während 2 Stunden. Man kühlte dann das
Ke.'.kii'.Misgemisch auf 20 C ab und löste in !00 ml
Benzol. Man wusch die Lösung mit Wasser bis zur neutralen Reaktion und isolierte Polyarvlenmcthvlen
durch Abscheiden in 500 ml Äthanol. Nach dem Vakuumtrocknen wurden 43.5 g Polyarylcnmethyien
der obengenannten allgemeinen Formel erhalten, worin Ar, = Ar1
(bestimmt aus der Gefrierpunktserniedrigung). Chlor fehlte nach Angaben der lilemcntaranalyse. Das hergestellte
Polyarylcnmethyien stellte ein weißes, in den meisten aromatischen Lösungsmitteln lösliches Pulver
dar.
Beispiel 10
In 100 ml Hexan löste man 0.52 g (0.002 Mol)
SnCI4 und 8.5 g (0.05 Mol) Diphenyläthcr. Der genannten
Lösung wurde ein Gemisch aus 13.35 g (0.05 Mol) p.p'-Chlormethyldiphcnyläthcr und
25.5 g (0.15 Mol) Diphenyläthcr unter Umruürcn
zugetropft. Die Reakion erfolgte bei einer zwischen 2X und 30 C liegenden Temperatur während 24 Stunden.
Man filtrierte den gebildeten Niederschlag ab.
1 1""
den unios
ei!
isolierte Polyarylcnmethvlen durch Abscheiden in
Hexan. Das erhaltene PoKarvlenmelhylen entsprach
der obengenannten allgemeinen Formel, worin Ar1 = At-,"
/?i — /; --■ 4 ist. Das Molekulargewicht betrus: 870
m + /7 = 3 ist. und stellte ein in aromatischen Lösungsmitlein
lösliches weißes Pulver mit dem Molekulargewicht von 750 dar. Der Chlorgehalt des Produkts
betruu 0.14 Gcw.-V
Beispiel II
/u einem Gemisch, bestehend /u 17.7 g |().l Mol)
aus i-Chlormeth\ !naphthalin (20.35 Gew.-% Chlor).
0.34 g (O.(X)2 Mol") Diphenyläther und 9 g Tetrachlormethan,
gab man eine Lösung von 0.3X μ (0.002 Mol) IiCl4 in 9 g Tetrachlormethan unter Umrühren /u:
Die Reaktion erfolgte während I Stunde bei 20 C. Man löh'.j dann das Reaktionsgemisch in KM) ml
siedendem Hen/ol. filtrierte den unlöslichen Teil ab.
wonach man Poharvlenmethvlen durch Abscheiden in Hepfiin isolierte und bis -ίιr Fr/ielunu des konstanlen
(iewicht·« linier Vakuum trocknete. Die Ausbeute
an Produkt beirui· etwa 95"o. l'oKarNlenmellr. len
IO
entsprach der obengenannten allgemeinen worin
) Ar1 =
l'ormel.
Ar, =
in ' Ii — M) ist.
Der Chlorgehalt betrug 0.1 Ge\\.-"u nach Angaben
der I-JemenIaranaIyse.
Claims (1)
1. Poiyarylenmethylene,dadurch gekennzeichnet, daß sie Verbindungen der allgemeinen
Formel
,—(CH2-Ar1)
darstellen, worin
Ar1 u. Ar2
AA
Methylol- und anderen substituierten aromatischen Verbindungen, beispielsweise Naphthalin, Diphenyläther u. a. m. in Anwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren herstellt (siehe Ossipow, O.A.,
M i η k i n, W. I., Kaschirenino w, O. E., Hochmolekulare Verbindungen, 1961, Bd. 3, Nr. 12, 1774;
Mater, plast. ed. elast., 1966, Bd. 32, Nr. 12, 1257).
Bekannt sind zum Beispiel Poiyarylenmethylene, die durch Polykondensation aromatischer Verbindungen
der allgemeinen Formel Ar(X)t, worin
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752502041 DE2502041C3 (de) | 1975-01-20 | 1975-01-20 | Polyarylenmethylene und Verfahren zu deren Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752502041 DE2502041C3 (de) | 1975-01-20 | 1975-01-20 | Polyarylenmethylene und Verfahren zu deren Herstellung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2502041A1 DE2502041A1 (de) | 1976-07-22 |
DE2502041B2 DE2502041B2 (de) | 1978-08-17 |
DE2502041C3 true DE2502041C3 (de) | 1979-04-12 |
Family
ID=5936797
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752502041 Expired DE2502041C3 (de) | 1975-01-20 | 1975-01-20 | Polyarylenmethylene und Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2502041C3 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5109109A (en) * | 1988-02-09 | 1992-04-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for producing aromatic or heterocyclic polymer with metal halides |
-
1975
- 1975-01-20 DE DE19752502041 patent/DE2502041C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2502041A1 (de) | 1976-07-22 |
DE2502041B2 (de) | 1978-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2846529C2 (de) | ||
DE102007063284A1 (de) | Spiroverbindungen | |
DE1520131A1 (de) | Polysulfone und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1091760B (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen, hochmolekularen Polymeren aus Vinylmonomeren, die Silicium-, Germanium-, Zinn- oder Bleiatome enthalten | |
DE2136721A1 (de) | Neue Polymere des Vinylpyrens, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP1213292B1 (de) | Oligomere Silasesquioxane, deren Herstellung und deren Verwendung zur Synthese von nicht vollständig kondensierten Silasesquioxanen, von Katalysatoren und deren Ausgangsverbindungen sowie von Polymeren | |
EP0623641A1 (de) | Verfahren zur Oxidation von Thioethergruppen enthaltenden Polyarylenverbindungen | |
DE2502041C3 (de) | Polyarylenmethylene und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE3741947A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polysilanen | |
DE3026937C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Oligoesters mit zwei endständigen Hydroxylgruppen mit niedrigem Molekulargewicht | |
DE1770268A1 (de) | Verfahren zur Darstellung von Polythioaethern und ein neuer Polythioaether | |
DE1216255B (de) | Verfahren zum UEberziehen von fein zerteilten hochreaktionsfaehigen Materialien | |
DE1803646A1 (de) | Bromierte Siloxane sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1954255C3 (de) | Polymere mit einem System von konjugierten Doppelbindungen in der Hauptkette und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1443699A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis- und Cycloalkyliden-bis-(cycloalkylphenolen) und deren Verwendung zur Stabilisierung von Kunststoffmassen | |
DE69611718T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polycarbodiimiden | |
DE1444866A1 (de) | Verbesserungen in und in Zusammenhang mit funktionellen Fluessigkeiten | |
DE1520242B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kristallinem polymethacyrl nitril | |
DE2058250C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten vom Polyphenylentyp | |
AT210874B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polysulfosäureestern | |
DE1770064A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Methylacrylnitril-Polymerisaten | |
DE1037127B (de) | Katalysatoren zur Polymerisation von Formaldehyd | |
DE1147042B (de) | Verfahren zur Herstellung von Silicium, Aluminium und organische Gruppen enthaltenden polymeren Stoffen | |
DE2741485A1 (de) | Verfahren zur herstellung thermostabiler polymere | |
DE1233871B (de) | Verfahren zur Herstellung neutraler Polyphosphorsaeureester-Derivate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |