DE2458371A1

DE2458371A1 - Thermisch polymerisierbare formmassen

Info

Publication number: DE2458371A1
Application number: DE19742458371
Authority: DE
Inventors: Eugene Richard Farone
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1973-12-10
Filing date: 1974-12-10
Publication date: 1975-06-12
Also published as: US3953395A; GB1479044A; CA1040341A; JPS5087486A

Description

u.Z.: L 078 (Vo/Hi/ko)
Case: LF-1480-WG

THE LUBRIZOL CORPORATION
Cleveland, Ohio, V.St.A.

" Thermisch polymerisierbare Formmassen "

Priorität: 10. Dezember 1973, V.St.A₄., Nr. 423 337 28. August 1974, V.St.A., Nr. 501 126

Formmassen sind bekannt. Eine Vielzahl davon ist von F. Fekete anläßlich der 28th Annual Technical Conference, 1973, Reinforced Plastics/Composites Institute, The Society Of The Plastics Industry, Inc., in der Veröffentlichung "New and Novel SMC and BMC Compounds" beschrieben worden. Im allgemeinen sind diese Formmassen oder wenigstens ihre chemisch reaktiven Komponenten

bei Raumtemperatur flüssig. Die festen Formmassen werden durch Zugabe verschiedener Mengen von inerten Füllstoffen hergestellt, deren Anteile im Vergleich zu der Menge der reaktiven Komponente oft hoch sind. Die Anwesenheit solcher Füllstoffe, die nicht bei jeder Temperatur homogen im entsprechenden System dispergiert werden können, erschwert die Handhabung und die Verwendung der Formmassen.

Auch ist bekannt, zur Verstärkung dienendes Trägermaterial, wie

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·· 2 ■—

Papier oder Glasfasennatten, mit härtbaren Massen unter Bildung von "Prepregs" (vgl. z. B. Kunststoff-Handbuch, Carl Hauser Verlag, Bd. VIII, Polyester, 1973, S. 295) zu imprägnieren.

Der Prepreg oder mehrere davon können zur Beschichtung anderer Oberflächen verwendet werden, wo anschließend der Härtungsvorgang stattfindet.

In der U.S.-Reissue Patentschrift 27 722 sind lösungsmittelfreie Formmassen aus einem Polyester in. Kombination mit einem N-3-Oxo-substituierten Acrylamid, vorzugsweise Diacetonacrylamid, beschrieben. Wenn diese Formmassen als Plattenware oder Schüttgut (SMC- und BMC-Massen) auch von großem Interesse sind, insbesondere zur Herstellung von Prepregs, so besteht doch ein Bedürfnis, andere Formmassen zu entwickeln, die vor allem leichter zugänglich und billigere Komponenten aufweisen, jedoch gleichzeitig die wertvollen Eigenschaften der das Diacetonacrylamid enthaltenden Formmassen haben.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, thermisch polymerisierbare, nicht flüchtige Formmassen zur Verfügung zu stellen, welche den genannten Forderungen entsprechen.

Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Eine wesentliche Eigenschaft der erfindungsgemäßen Formmassen liegt darin, daß sie im wesentlichen nicht flüchtig sind. Das

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setzt voraus, daß diese Formmassen im wesentlichen frei von flüchtigen Lösungsmitteln sind. Die erfindungsgemäßen Formmassen können relativ geringe Mengen, beispielsweise bis zu 10 Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B, nicht flüchtige Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel enthaltene Diese Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel sind im allgemeinen jedoch nicht nötig; es ist sogar bevorzugt, ohne diese Verdünnungsmittel zu arbeiten. In den Formmassen können auch ähnliche Mengen nicht flüchtiger Weichmacher, wie Glycerin, Trimethylolpropan oder 1,4-Butandiol, anwesend sein.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind fest und im Bereich niederer Temperaturen im wesentlichen lagerstabil. Bei diesen Lagertemperaturen liegen diese Formmassen häufig in Form einer "festen Lösung" der einen Komponente in der anderen vor. Der genaue physikalische Zustand dieser "festen Lösung" ist jedoch für den Erfindungs ge danken nicht wesentlich. ¥ichtig ist jedoch, daß die erfindungsgemäßen Formmassen bei Umgebungstemperatur und bei üblicher Lagertemperatur, d. h. bis etwa 35 C, nicht aushärten öder anderweitig reagieren. '

Innerhalb eines mittleren Temperaturbereichs sind die erfindungsgemäßen Formmassen flüssig und homogen. Um die -wertvollen Eigenschaften, insbesondere die Homogenität der erfindungsgemäßen Formmassen zu erreichen, ist die Anwesenheit von Füllstoffen nicht erforderlich, obwohl diese aus anderen Gründen zugesetzt werden können. Wenn innerhalb des mittleren Temperaturbereichs in den Formmassen keine Härtungsreaktionen oder

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andere Reaktionen stattfinden, können sie mit Füllstoffen versetzt oder auf verstärkende Trägermaterialien aufgebracht werden und diese benetzen, ohne sich dadurch zu verfestigen. Die Formmassen weisen im allgemeinen Brookfield-Viskositäten von höchstens etwa 10 000 cP bei 93°C auf. Der genannte mittlere Temperaturbereich umfaßt Temperaturen von etwa 50 bis etwa 135 C

Eine weitere wichtige Eigenschaft der erfindungsgemäßen Formmassen ist ihre reversible Überführbarkeit vom festen in den flüssigen Zustand. Dieser Übergang ist durch einfaches Erhitzen der festen Formmasse bzw. durch Abkühlen der flüssigen Formmasse möglich. Dieses Erhitzen und Abkühlen kann wiederholt durchgeführt werden, ohne in der Formmasse Härtungsreak-.tionen oder andere Reaktionen auszulösen, soweit die Temperatur der Formmasse den genannten mittleren Temperaturbereich nicht übersteigt . Das bedeutet, daß bei einem Wechsel zwischen dem niederen und dem mittleren Temperaturbereich die Formmassen keine Hysteresis aufweisen. Die Formmassen verändern sich nicht innerhalb des mittleren Temperaturbereichs und weisen keine bestimmte Topfzeit auf, nach der sie aushärten.

Innerhalb eines höheren Temperaturbereichs, beispielsweise bei Temperaturen zwischen etwa 120 und 150 C, reagieren die Komponenten der erfindungsgemäßen Formmassen und bilden ein unschmelzbares Produkt. Der Ausdruck "unschmelzbar" bedeutet, ' daß die Formmasse nach dem Aushärten sich nicht mehr verflüssigt, obwohl sie bei starkem Erhitzen erweichen kann. Die bei der Härtung stattfindende Reaktion ist eine Vernetzungsreak-

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tion. Die erfindungsgemäßen Formmassen zeichnen sich dadurch aus, daß ihre Härtung innerhalb des genannten mittleren Temperaturbereichs nicht stattfindet, sondern dazu eine kritische Temperatur (Schwellwert) oberhalb des mittleren Temperaturbereichs überschritten werden muß.

Die erfindungsgemäßen Formmassen enthalten zwei notwendige Komponenten, die innerhalb des genannten höheren Temperaturbereichs miteinander reagieren können, um ein unschmelzbares Produkt zu bilden. In vielen der"bevorzugten Formmassen ist die Komponente A ein ungesättigter Polyester und die Komponente B ein polymerisierbares, ungesättigtes, eine Vernetzung bewirkendes Monomeres, das mit dem ungesättigten Polyester nach einem radikalischen Mechanismus reagiert. Entsprechende ungesättigte Polyester können durch Umsetzen von aliphatischen Polyolen mit einer oder mehreren mehrbasigen, vorzugsweise zweibasigen Carbonsäuren oder deren Anhydride!hergestellt werden, wobei wenigstens ein Teil der Carbonsäurekomponente eine polymerisierbare Doppelbindung enthält. Als Polyole können beispielsweise Äthylen-, Propylen-, Diäthylen- und Dipropylenglykol oder Glycerin verwendet werden. Entsprechende ungesättigte Carbonsäuren sind beispielsweise Malein-, Fumar-, Itacon- und Citraconsäure. In Kombination mit der genannten ungesättigten Carbonsäure kann auch eine nicht-polymerisierbare Polycarbonsäure, wie Phthal-, I soph thai-, Terephthal-,, Bernstein- oder Adipinsäure oder entsprechende Halogenderivate, eingesetzt werden. Typische Polyester werden durch Umsetzen von etwa 2,0 bis 2,5 Mol wenigstens eines aliphatischen Polyols mit etwa 0,4 bis 2,0 Mol einer poly-

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merisierbaren ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Anhydrid und bis zu etwa 0,16 Mol einer gesättigten Dicarbonsäure oder deren Anhydrid hergestellt. Entsprechende ungesättigte Polyester sind im Handel erhältlich.

Wenn die Komponente A einen ungesättigten Polyester darstellt,

können als Komponente B eine oder mehrere ungesättigte Monomeradikalisch re eingesetzt werden, die mit dem ungesättigten Polyester/copolymerisieren. Die Auswahl des Monomeren erfolgt aufgrund seiner Reaktionsfähigkeit mit dem Polyester und seiner Fähigkeit, entsprechende Formmassen zu bilden. Spezielle Beispiele für verwendbare Monomere sind

N-Isopropylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid , N-tert.-Pentylacrylamid, N-Diisobutylacrylamid , N-Benzylacrylamid, N-1-Phenyläthylacrylamid,

3-Acrylamido-3-methylbuttersäure ,

Methacrylamid,

N-tert.-Butylmethacrylamid,

N-Phenylmethacrylamid, N-1-Naphthylmethacrylamid, N-2-Bornylmethacrylamid, 3-Methyl-2-butensäure, Crotonsäure,

Dihydroabietylfumarat, Allylharnstoff,

N-Vinylsuccinimid und Tribromphenylallyläther.

Bevorzugt verwendete vernetzende Monomere sind N-substituierte Acrylamide und N-substituierte Methacrylamide, in denen jeweils die Substituenten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylreste mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind, sowie Allylharnstoff und N—Vinylsuccinimide Acrylamide und Methacrylamide

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sind besonders bevorzugt.

Als Komponente A können auch Verbindungen eingesetzt werden, die bei höheren Temperaturen ein Polyisocyanat bilden. Beispiele für solche Verbindungen sind Bis-(N,N-diphenylharnstoff)-derivate der allgemeinen Formel I

O 0

•I Il

(C_/;H_C)₀N-C-NH-R-NHC-N(C^H_)₀ (i)·

in der R einen zweiwertigen Rest, wie einen Toluylen- oder Alkylidenrest, bedeutet. Diese Verbindungen können durch Umsetzen eines Diisocyanats mit Diphenylamin hergestellt werden. Entsprechende Diisocyanate sind bekannt.

Andere Polyisocyanate bildende Verbindungen sind Diaminoimide der allgemeinen Formel II

0 0

R'^N-N-C-R-C-N-NR'₅ (II)

in der R¹ einen niederen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt und R die vorstehende Bedeutung hat. Solche Diaminoimide sind in der US-PS 3 450 673 beschrieben.

Diese Polyisocyanat bildenden Verbindungen, die normalerweise fest sind, können mit entsprechenden festen Polyolen oder Polyaminen bei höheren Temperaturen, jedoch unter der Temperatur, bei der das Polyisocyanat gebildet wird, vermischt werden. Das erhaltene Gemisch kann durch Abkühlen auf Raumtemperatur verfestigt werden. Werden die Aminoimide über 120⁰C oder die

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Bis-(N,N-diphenylharnstofi)-derivate über 150⁰C erhitzt, zersetzen sie sich, jeweils unter Bildung eines Polyisocyanate, das mit dem Polyol oder dem Polyamin zu einem unschmelzbaren Polyurethan oder Polyharnstoff reagiert.

Das Mengenverhältnis der Komponente A zur Komponente B kann innerhalb eines verhältnismäßig weiten Bereichs variiert werden, wobei jedoch das Gemisch in der Lage sein muß, ein ausgehärtetes Produkt zu bilden, das keine nicht-umgesetzten Reste einer, der Komponenten in solcher Menge enthält, welche die Eigenschaften der ausgehärteten Formmasse beeinträchtigt. Im allgemeinen beträgt das Gewichtsverhältnis der Komponente A zur Komponente B etwa 0,8 : 1 bis 2:1.

Die Formmassen der Erfindung eignen sich zur Herstellung von Formmassen für Plattenware, Schüttgut und Prepregs. Für diesen Zweck werden die erfindungsgemäßen Formmassen im allgemeinen mit inerten Füllstoffen oder verstärkenden Zusätzen, die zur "Vereinfachung nachfolgend auch unter dem Begriff der Füllstoffe zusammengefaßt werden, kombiniert. Die gefüllte Formmasse kann große Mengen Füllstoff enthalten, nämlich bis zu 2,5 Gewichtsteile pro Gewichtsteil der Kombination aus den Komponenten A und B. Die Formmassen können im genannten mittleren Temperaturbereich Füllstoffe wirksam benetzen. Beispiele für verwendbare Füllstoffe sind Baumwollfasern, Cellulosefasern, Holzmehl, Asbestfasern, Glasfasern verschiedener Art und/oder Länge, Glas-Glas
fasermatten oder -gewebe, /seidenstränge, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, Asbestmehl, Cellulosemehl oder Schiefermehl. Es

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können auch andere bekannte Füllstoffe eingesetzt werden. Weitere Füllstoffe sind in der Veröffentlichung "Modern Plastics Encyclopedia, McGraw-Hill, Inc., I969 bis 1970, Seiten 372 bis 396, beschrieben.

Zusätzlich zu den Komponenten A und B sowie entsprechenden Füllstoffen können die erfindungsgemäßen Prepregs und Formmassen noch andere Bestandteile enthalten. Wenn die Komponente A einen ungesättigten Polyester und B ein entsprechendes vernetzendes Monomeres darstellen, enthält die Formmasse im allgemeinen auch eine kleinere Menge eines freie Radikale abgebenden Polymerisationsinitiators, beispielsweise ein Peroxid, wie Benzoylperoxid, Acetylperoxid oder tert.-Butylperbenzoat. Die erfindungsgemäßen Formmassen können auch durch strahlungsindüzierte Polymerisation gehärtet werden, wobei die Anwesenheit eines Initiators unnötig ist. Auch kleinere Mengen von Inhibitoren, wie sterisch gehinderte Phenole, Entformungsmittel, beispielsweise Salze von Fettsäuren, Antischrumpfmittel oder andere Hilfsstoffe, wie durch Suspensionspolymerisation hergestelltes Polyvinylacetat, können in den Formmassen enthalten sein.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können auch pigmente enthalten. Dabei handelt es sich im allgemeinen um deckende Weißpigmente oder andere Pigmentfärbstoffe, die durch Mischen anderer Pigmente mit dem Weißpigment erhalten worden sind. Es können anorganische und organische Pigmentfarbstoffe, -Pigmentfarbstofflacke, unlösliche Farbstoffe und andere dauerhaft färbende Zusätze eingesetzt werden, wie sie beispielsweise zur Her-

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stellung von Außenanstrichmitteln, Anstrichlacken, Einbrennlacken und Lacken verwendet werden, Beispiele für deckende Weißpigmente sind Titandioxid (Rutil oder Anatas), Zinkoxid, gebleites Zinkoxid, Zinksulfid, Bleititanat, Antimonoxid, Zirkönoxid, Bleiweiß, basisches Bleisilikat, Bariumsulfat (Lithopone), titanhaltiges Lithopone, Titan und Barium enthaltende Pigmente, Titan und Calcium enthaltende Pigmente sowie Titan und Magnesium enthaltende Pigmente, Pigmente auf der Basis von Titandioxid sind bevorzugt.

Die Pigmentierung der erfindungsgemäßen Formmassen kann durch deckende Grundpigmente allein erfolgen. Jedoch ist es unwirtschaftlich, bei hohen Pigmentkonzentrationen nur Grundpigmente einzusetzen. Man verwendet deshalb im allgemeinen deckende Grundpigmente, die mit bekannten Pigmentenextendern, beispielsweise mit Calciumcarbonat, Talcum, Schwerspat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat, Diatomeenerde, China Clay, Asbestmehl, Siliciumdioxid oder Glimmer, gestreckt sind. Das Mengenverhältnis von Grundpigment und Extender kann in verhältnismäßig weiten Grenzen variiert werden₀ Im allgemeinen wird das deckende Weißpigment in einer Konzentration eingesetzt, die eine entsprechende Deckkraft gewährleistet, während der Extender in Mengen eingesetzt wird, die zum Erreichen der gesamten Pigmentkonzentration erforderlich sind, Grundpigmente und Extender weisen sehr unterschiedliche Dichten auf. Im allgemeinen haben weißgefärbte Formmassen und helle Anstrichfarben eine Pigmentzusammensetzung, in der der Extender in einer Menge von 0,4 bis 4,0 Gewichtsteile pro Gewichtsteil des deckenden Pigments vorliegt» Zusätzlich

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-M-

zu den weißen Pigmenten und Extendern können auch farbige Pigmente verwendet werden. Beispiele dafür sind Eisenoxid, Chromoxid, Chromgelb, Toluidinrot, Hansagelb, Phthalocyaninblau und -grün, Bleirot (Bleimennige) und Zinkchromat.

In manchen Fällen ist es erwünscht, die Flexibilität der erfindungsgemäßen Formmassen bei Temperaturen unterhalb der Verfor-"mungs- oder der Härtungstemperatur zu erhöhen. Dies wird durch Zugabe einer kleineren Menge, vorzugsweise höchstens 10 Prozent,, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B, im allgemeinen höchstens 5 Prozent, eines Weichmachers zur Formmasse während des Mischungsvorgangs erreicht. Beispiele für verwendbare Weichmacher sind im allgemeinen Polyole, wie Glycerin, Trimethylolpropan und 1,4-Butandiol. Der Weichmacher vermindert auch die Viskosität innerhalb des genannten mittleren Temperaturbereichs.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht. ·

Beispiele 1 bis 15

Eine Formmasse wird durch Schmelzen von kO Teilen Monomere, mit O,O6 Teilen 2,6-<Di-tert;-butyl-p-kresol und 60 Teilen eines Polyesters aus etwa 1 Mol Isophthalsäure, 1 Mol Maleinsäureanhydrid und 2,2 Mol Pfopylenglykol hergestellt. Die Komponenten der Formmasse werden bei einer Temperatur gemischt, bed der sie flüssig sind. Anschließend wird 1 Teil tert„-Butylperbenzoat zugegeben und das Gemisch nach gutem Rühren auf Raumtemperatur

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- Ϊ2 -

abkühlen gelassen, wobei es sich verfestigt. Die Formmasse wird etwa 15 Minuten bei einer Temperatur von 15O°C gehärtet und ergibt ein unschmelzbares Produkt.

In der Tabelle sind die in den Beispielen eingesetzten Monomeren angegeben.

Bei- _M Monomer, Polyester spiel Monomer · Temperatur, Temperatur, J_ ; fc ⁰C

1 N-Isopropylacrylamid

2 N-tert.-Butylacrylamid

3 N-tert.-Pentylacrylamid

4 N-Dlisobutylacrylamid

5 N-Benzylacrylamid

β 3-Acrylamido-3-metnylbutansäure

7 N-tert.-Butylmethacrylamid

8 N-Pheny!methacrylamid

9 N-2-Bornylmethacrylamid

10 3-Methyl-2-butensäure

11 Crotonsäure

12 Dihydroabietylfumarat

13 Allylharnstoff

14 N-Vinylsuccinimid

15 Tribromphenylallyläther

Beispiel 16

Ein Gemisch von 40 Teilen Allylharnstoff und 0,06 Teilen 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol wird auf eine Temperatur von 93⁰C erhitzt, wobei es sich verflüssigt. Das Gemisch wird anschließend mit 60 Teilen des in den Beispielen 1 bis 15 eingesetzten Polyesters versetzt, der vorher auf eine Temperatur von 150⁰C erhitzt wurde. Schließlich werden noch 100 Teile

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93	125
135	135
96	135
93	125
93	125
• 100	125
•93	125
93	125
93	121
93	125
93	121
93	130
93	125
93	125
93	121

hydratisiertes Aluminiumoxid als Füllstoff zugegeben. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 93⁰C erhitzt und dann mit 2 Teilen tert.-Butylperbenzoat versetzt. Beim Abkühlen auf Raumtemperatur verfestigt sich das Gemisch. Ein Teil des Gemisches wird 15,Minuten'bei einer Temperatur von 15O⁰C gehärtet.

B e i s ρ i e'l 17 Ein Gemisch von. 49,1 Teilen N-Diisobutylacrylamid und 0,06 Teilen 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol wird über seinen

50,9 Teilen

Schmelzpunkt erhitzt und anschließend langsam mit/eines Polyestersaus 1 Mol Isophthalsäure, 3 Mol Mal einsäur earüiydrid, 3 Mol Propylenglykol und 1,2 Mol Dipropylenglykol versetzt. Das Gemisch wird mit 132,8 Teilen hydratisiertem Aluminiumoxid und 3»2 Teilen Zinkstearat versetzt. Das Gemisch "wird auf eine Temperatur unter 93 C abkühlen gelassen und mit 1,4 Teilen tert.-Butylperbenzoat versetzt.

Mit der erhaltenen Formmasse werden Glasstapelfasern der Länge von 2,54 cm beschichtet. Dabei wird eine Platte von 1,2 mm Dicke gebildet, die etwa 20 Prozent Glasfasern enthält. Die als Platte erhaltene Formmasse kann innerhalb 4 Minuten bei einer Temperatur von 138 C und ,einem Druck von etwa 7»0 kg/cm in ein Formteil überführt werden.

Beispiel 18

Gemäß Beispiel 17 wird eine Formmasse als Platte hergestellt, jedoch wird als Monomeres N-1-Phenyläthylacrylamid eingesetzt.

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Die Formmasse v/ird gemäß Beispiel 17 in ein Formteil überführt.

Beispiel 19

Ein Gemisch von 5.0 Teilen N-Diisobutylacrylamid und 0,8 Teilen 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol wird auf eine Temperatur von 82⁰C erhitzt. Anschließend werden 15 Teile eines durch Suspensionspolymerisation erhaltenen Polyvxnylacetats sowie 50 Teile des in Beispiel 19 eingesetzten Polyesters zugegeben. Das Gemisch wird filtriert und unter gutem Mischen mit..18715 Teilen Calciumcarbonat, 5,2 Teilen Zinkstearat, 4,5 Teilen Glycerin und 1,14 Teilen tert.-Butylperbenzoat versetzt.

Gemäß Beispiel 17 wird eine Glasseidenstränge enthaltende Formmasse als Platte hergestellt, die bei einer Temperatur von 150 C ausgehärtet werden kann.

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Claims

Patentansprüche

1. Thermische polymerisierbar Formmassen, dadurch g e k enn zei chnet, daß sie aus

(A) mindestens einer Komponente, die durch Umsetzen mit mindestens einem anderen Reaktionspartner chemisch in einen nicht schmelzbaren Zustand überführt werden kann, und

(B) einer Komponente oder Komponentenkombination, die mit der Komponente (A) unter Bildung eines unschmelzbaren Produkts reagieren kann,

mit der Maßgabe, daß die Komponente (B) kein N-3-oxosubstituiertes Acrylamid ist, wenn die Komponente (A) ein ungesättigter Polyester ist, sowie gegebenenfalls üblichen Trägerstoffen und/oder Verstärkungsmitteln, Farbstoffen oder Pigmenten, Stabilisatoren und Hilfsstoffen besteht.

2. Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie

• bei etwa 93°C eine. Brookfield-Viskosität von weniger als 10 000 cP haben. .

3. Massen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) ein ungesättigter Polyester und die Komponente (B) mindestens ein polymerisierbares, ungesättigtes vernetzendes Monomeres ist, das mit dem Polyester nach einem radikalischen Mechanismus umgesetzt werden kann.

4. Massen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die' Komponente (B) Allylharnstoff, N-Vinylsuccinimid oder ein N-kohlenwasserstöffsubstituiertes Acrylamid oder Methacryl-

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amid ist, wobei der Substituent ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen ist.

5. Massen nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) mindestens eine der folgenden Verbindungen darstellt:

N-Isopropylacrylamid N-Pheny!methacrylamid

N-tert.-Butylacrylamid N-1-Naphthylmethacrylamid

N-tert.-Pentylacrylamid N-2-Borny!methacrylamid

N-Diisobutylacrylamid j5-Methyl-2-butensäure

N-Benzylacrylamid Crotonsäure

N-1-Phenyläthylacrylamid Dihydroabietylfumarat

3-Acrylamido-3-methylbutter- Allylharnstoff säure

Methacrylamid N-Vinylsuccinimid

N-tert.-Butylmethacrylamid Tribromphenylallyläther.

6. Massen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem inerten Füllstoff im Mengenverhältnis von bis zu 2,5 Gewichtsteilen Füllstoff pro Gewichtsteil der Masse.

7. .Massen nach Anspruch 2, 3 und 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem inerten Füllstoff im Mengenverhältnis von bis zu 2,5 Gewichtsteilen Füllstoff pro Gewichtsteil der Masse.

8. Nicht schmelzbare Massen, die durch Aushärten der Massen nach Anspruch 1 bis 7 innerhalb eines Temperaturbereiches von etwa 120 bis 150⁰C hergestellt worden sind.

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