DE2451077C2 - Halogenhaltige Phosphorsäurepolyester sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Halogenhaltige Phosphorsäurepolyester sowie Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
20
(D
in welcher R ein gegebenenfalls halogensubstituiertes
Alkylenradikal mit 2 — 6 C-Atomen, einen -CH2CH2-O-CH2CH2-ReSt, ein Phenylen- oder
ein alkyl- bzw. halogenalkylsubstituiertes Diphenylenmethanradikal
und Ri einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 6—18 C-Atomen
bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
30
35
CICH2CH2O-P-ORO-P-OCH2CH2Ci
H H
(Π) in welcher R vorstehende Bedeutung hat, mit mindestens stöchiometrischen Mengen Chlorgas
bei einer Temperatur von etwa 0 bis 5° C in Gegenwart eines für Chlorwasserstoff schwer
löslichen Lösungsmittels zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (III)
CICH2CH2O-P-ORO-P-OCH2CH2Ci
I I
Cl Cl
m U
in welcher R die vorerwähnte Bedeutung zukommt, umsetzt und nach Beendigung der
Reaktion überschüssiges Chlorgas bzw. entstandenen Chlorwasserstoff aus der Reaktionslösung
durch Einleiten eines inerten Gases entfernt,
der Reaktionslösung der Stufe a) zur Bildung des Produktes entsprechend der allgemeinen
Formel (1) stöchiometrische Mengen eines Alkohols der allgemeinen Formel (IV)
R1OH
(IV)
in der Ri einen verzweigten oder unverzweigten
Alkylrest mit 6-18 C-Atomen bedeutet, bei einer Temperatur von etwa 15 — 50°C unter
weiterem Einleiten des inerten Gases zuführt und nach Beendigung der Reaktion das
Lösungsmittel abdestilliert und
das in der Stufe b) erhaltene Rohprodukt der allgemeinen Formel (1) von anhaftendem Chlorwasserstoff durch Umsetzung des Chlorwasserstoffs mit mindestens stöchiometrischen Mengen Äthylenoxid bei einer Temperatur von etwa 60 bis 120°C und anschließendes Abdestillieren des entstandenen Äthylenchlorhydrins sowie überschüssigen Äthylenoxids reinigt.
das in der Stufe b) erhaltene Rohprodukt der allgemeinen Formel (1) von anhaftendem Chlorwasserstoff durch Umsetzung des Chlorwasserstoffs mit mindestens stöchiometrischen Mengen Äthylenoxid bei einer Temperatur von etwa 60 bis 120°C und anschließendes Abdestillieren des entstandenen Äthylenchlorhydrins sowie überschüssigen Äthylenoxids reinigt.
Es ist bekannt, höhermolekulare mehr als ein Herstellung werden beispielsweise in der Deutschen
Phosphoratom im Molekül enthaltende Chloralkylester Offenlegungsschrift 23 02 843 beschrieben Es handelt
der Phosphorsäure als Flammschutzmittel zu verwen- so sich hierbei um Verbindungen der allgemeinen Formel
de.i. Derartige Ester sowie ein Verfahren zu deren (A)
H '
ClCH2-C-O
R
R
-POCH2CH2ZCH2CH2Op
Il Il
, ο ο
OCCH2Cl R (A)
in welcher
R = H1CH31CH2CI
Z = O,(OCH2CH2)„Ound
η =1-6
bedeuten.
Die Herstellung der Verbindungen entsprechend Formel (A) erfolgt derart, daß man Glykole zunächst
mit überschüssigem Phosphoroxichlorid zu Bis-dichlorphosphaten gemäß der allgemeinen Formel (B)
'CI2POC2H4ZC2H4OPCi2
Il
ο
Il
ο
umsetzt und anschließend die Bis-dichlorphosphate durch^Reaktion mit einem Alkylenoxid in Gegenwart
eines Katalysators in aie durch die Formel (A)
dargestellten Produkte überführt
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von flammhemmend wirkenden Phcsphorsäureestern ist Gegenstand
der Deutschen Offenlegungsschrift 23 38 007. Das bekannte Verfahren erläutert die Herstellung von
Tetrakis-(2-halogenalkyl)-alkylendiphosphaten und ist dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Phosphortrihalogenid mit Alkyienoxid in Gegenwart eines tertiären Amin-hydrohalogenids als
Katalysator zu Tris-(2-halogenalkyl)-phosphit,
b) Tris-(2-halogenalkyl)-phosphit mit Halogen zu Bis-(2-halogenalkyl)-phosphoroxyhalogenid und
Alkylendihalogenid und
c) das Gemisch aus b) mit einem Alkylenglykol zu Tetrakis-(2-halogenalkyl)-alkylendiphosphat umsetzt.
Zur Erzielung relativ reiner, neutraler Endprodukte werden die bei vorbeschriebenen Verfahren anfallenden
Rohprodukte mit Wasser oder wäßrigen Lösungen von Säuren oder Laugen gewaschen und anschließend
getrocknet oder destilliert.
Es versteht sich, daß eine derartige Reinigungsprozedur eine partielle Hydrolyse der Verfahrensprodukte
begünstigt, so daß die Produkte bei der nachfolgenden Lagerung mit zunehmender Lagerungszeit einen zunehmenden
sauren Charakter und nicht die erwünschte Neutralität aufweisen.
Die bekannten Verfahren sind außerdem auf die Herstellung solcher Alkylendiphosphate beschränkt, die
an beiden Phosphoratomen vier gleiche Estergruppen enthalten.
Gegenstand der Erfindung sind dagegen Alkylen- oder Arylendiphosphate, die an beiden Phosphoratornen
jeweils zwei verschiedene Estergruppen besitzen und sich dadurch durch bestimmte vorteilhafte Eigenschaften
auszeichnen. Weiterhin schließt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen
ein.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die allgemeine Formel (I)gekennzeichnet
CICH2CH2O-P-O-R-O-P-OCH2CH2Ci
OR1
OR,
IO
in welcher R ein gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkylenradikal mit 2 — 6 C-Atomen, einen
-CH2CH2-O-CH2CH2-ReSt, ein Phenylen- oder ein
alkyl- bzw. halogenalkylsubstituiertes Diphenylenmethanradikal
und Ri einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 6 — 18 C-Atomen bedeuten.
Sofern der Substituent R in Formel (I) ein halogenalkylsubsiituieries Diphenylenmethanradikal
ist, kann das Halogen Chlor oder Brom sein. Vorzugsweise bedeutet der Substituent R ein Äthylen-,
Hexamelhylen- oder Diälhylengiykolradikal oder eines
der nachstehenden Radikale.
30
Im einzelnen betrifft der Gegenstand der Erfindung Verbindungen nachfolgend beschriebener Konstitution
:
a)
ClCH2CH2O-P-OCH2-n-C6H13O
b)
ClCH2CH2O-P-OCH2-C4H9CHCH2O
C2H5
C2H5
J 2
C)
CICH2CH2O-P-OCHjCH2CH2-n-C12H25O
CICH2CHjO-P-OCH2CH2CH2-C18H37O
CICH2CH2O-P-OCH2Ch2-n-C6HI3O
_ 2
CICH2CH2O-P-OCH2CH2-
C4H9CHCH2O
C2H5 J 2
Il
ClCH2CH2O-P-OCH2-n-C6H13O
Il
ClCH2CH2O-P-OCH2-C4H9CHCH2O
C2H5
ClCH2CH2O-Ρ—0-—f>
Fi-C6H13O
ClCH2CH2O- Ρ— O—<f \
C4H9CHCH2O
C2H5
ClCH2CH2O- Ρ— Ο—^'
Fi-C6H13O
CH2Br
— C —
\
\
CH2Br
CH2Br
— C —
CH2Br
CH3
— C —
CH3
CH3
— C —
CH3
) —Ρ—OCH2CH2Cl
O — n-C6Hn
m)
ClCH2CH2O-P-O-C4H9CHCH2O
Il
) —Ρ—OCH2CH2Cl
OCH2CHC4H9
OCH2CHC4H9
C2H3
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind hochviskose, farblose Flüssigkeiten, die nicht destillierbar sind.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen halogenhaltigen Phosphorsäureester der allgemeinen Formel (I)
O O
Il Il
CICH2CHjO-P-O-R-O-P-OCH2CH2C!
OR1 OR1
(D
in welcher R ein gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkylenradikal mit 2-6 C-Atomen, einen
-CH2CH2-O-CH2CH2-ReSt, ein Phenylen- oder ein
alkyl- bzw. halogenalkylsubstituiertes Diphenylenmethanradikal und Ri einen verzweigten oder unverzweigten
Alkylrest mit 6-18 C-Atomen bedeuten, erfolgt nach einem Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß man
a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (11)
Temperatur von etwa 15-50°C unter weiterem Einleiten des inerten Gases zuführt und nach
Beendigung der Reaktion das Lösungsmittel
ii abdestilliert und
c) das in der Stufe b) erhaltene Rohprodukt der allgemeinen Formel (I) von anhaftendem Chlorwasserstoff
durch Umsetzung des Chlorwasserstoffs mit mindestens stöchiometrischen Mengen
Äthylenoxid bei einer Temperatur von etwa 60 bis 1200C und anschließendes Abdestillieren des
entstandenen Äthylenchlorhydrins sowie überschüssigen Äthylenoxids reinigt.
2"> Nach dem Verfahren der Erfindung werden vorzugsweise solche Verbindungen entsprechend der allgemeinen
Formel (I) hergestellt, bei welchen der Substituent R ein Äthylen-, Hexamethylen- oder Diäthylenglykolradikal
oder eines der nachstehenden Radikale
so CH2Br
-CH2-C-CH,-
-CH2-C-CH,-
CICH2CH2O-P-O-R-O-P-OCH2CH2Ci
35
(Π)
in welcher R vorstehende Bedeutung hat, mit mindestens stöchiometrischen Mengen Chlorgas
bei einer Temperatur von etwa O bis 5°C in Gegenwart eines für Chlorwasserstoff schwer
löslichen Lösungsmittels zu einer Verbindung der allgemeinen Formel(III)
CICH2CH2O-P-O-R-O-P-OCH2CH2Ci
Cl
Cl
mn
in welcher R die erwähnte Bedeutung zukommt, umsetzt und nach Beendigung der Reaktion
überschüssiges Chlorgas bzw. entstandenen Chlorwasserstoff aus der Reaktionslösung durch Einleiten
eines inerten Gases entfernt, der Reaktionslösung der Stufe a) zur Bildung des
Produktes entsprechend der allgemeinen Formel (I) stöchiometrische Mengen eines Alkohols der
allgemeinen Formel (IV)
CH2Br
R1OH
(iv)
in der Ri einen verzweigten oder unverzweigten
Alkylrest mit 6—18 C-Atomen bedeutet, bei einer CH3
und Ri einen n-Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl- oder
Stearylrest bedeutet. Für den Fall, daß der Substituent R für ein halogenalkylsubstituiertes Diphenylenmethanradikal
steht, stellen die Halogensubstituenten vorzugsweise Chlor oder Brom dar.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung führt man die Chlorierung
des Ausgangsproduktes entsprechend der Verfahrensstufe a) in Gegenwart von Methylenchlorid, Dichlor-
äthan oder Petroläther als Lösungsmittel aus. Der bei dieser Reaktion entstehende Chlorwasserstoff kann aus
dem Reaktionsgemisch beispielsweise durch Einleiten von Stickstoff ausgetrieben werden, so daß das
anfallende Zwischenprodukt weitgehend frei von Halogenwasserstoff ist.
Zur Veresterung des vorgenannten Zwischenprodukts in der Verfahrensstufe b) kann beispielsweise
n-Hexanol, 2-Äthylhexanol, Dodecanol oder Stearylalkohol
eingesetzt werden, wobei die Veresterungstemperatur vorzugsweise 40 — 50° C beträgt
Die Reinigung des in der Verfahrensstufe b) anfallenden_ Rohproduktes von Chlorwasserstoff mit
Hilfe von Äthylenoxid erfolgt zweckmäßig bei einer
230242/208
Temperatur von 80— 1200C und in Gegenwart von etwa
0,1 —0,2 Gew.-% Dinatriumphosphat als Regler, bezogen auf die Menge des Produktes entsprechend der
allgemeinen Formel (I). Die Menge an Äthylenoxid beträgt beispielsweise 0,1 bis 0,5 Mo! pro Mol des
Produktes entsprechend der allgemeinen Formel (I).
Die als Ausgangsprodukt für das Verfahren der Erfindung erforderliche Verbindung gemäß der allgemeinen
Formel (II) ist bekannt und kann nach dem Verfahren des USA-Patents 31 47 299, Beispiel 1 und 2
hergestellt werden.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen hat es sich als Vorteil erwiesen, die im
vorhergehenden erläuterte Reaktion ohne Isolierung von Zwischenprodukten als Eintopfreaktion durchführen
zu können. Die dabei erhaltenen Produkte sind aufgrund der speziellen Reinigung der Rohprodukte mit
Äthylenoxid neutral und besitzen eine Säurezahl von weniger als 1 mg/KOH g Substanz. Diese Eigenschaft
ist für die Lagerung und Vorratshaltung der Produkte wichtig. Die Produkte sind außerdem rein, da die
Reinigung der Rohprodukte nicht mit Wasser, verdünnten Säuren oder Laugen, wie in den Deutschen
Offenlegungsschriften 23 02 843 und 23 88 007 beschrieben, erfolgt und dadurch eine unerwünschte Partialhydrolyse
der Rohprodukte vermieden wird.
Die erfindungsgemäßen Produkte sind als flammhemmende Weichmacher für Polyvinylchlorid von technischem
Interesse. Dabei übertreffen sie an Wirksamkeit bekannte Verbindungen wie z. B. Trikresylphosphat
oder flüssige chlorierte Paraffine mit einem Chlorgehalt von 56Gew.-°/o.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung des Gegenstandes der Erfindung ohne
jedoch diesen darauf zu beschränken.
U-C6H13O
O—U-C6H13
20
CICH2CH2O-P-OCH2Ch2O-P-OCH2CH2CI
Es wurden in ein mit Rückflußkühler und Rührer ausgestattetes Reaktionsgefäß eine Lösung aus 670 g
PCl3 (4,88 MoI) und 1,5 1 Methylenchlorid vorgelegt und
in diese Lösung tropfenweise unter Rühren 303 g
10
ben. Nach etwa einer Stunde war die Reaktion beendet. Anschließend wurden dem Reaktionsgemisch weitere
2,44 Mol Äthylenglykol in dem Maße zugegeben, daß die Reaktionstemperatur 20-250C nicht überstieg. In
die erhaltene Lösung wurde nun bei einer Temperatur von 0 —5°C solange Chlor eingeleitet, bis das Auftreten
einer gelbgrün gefärbten Lösung das Ende der Reaktion anzeigte. Überschüssiges Chlorgas sowie entstandener
Chlorkohlenwasserstoff wurden durch Einleiten von Stickstoff in die Lösung ausgetrieben. Unter weiterem
Einleiten von Stickstoff wurden nun 498 g (4,88 Mol) n-Hexanol bei Raumtemperatur zugegeben. Nach
Beendigung der Zugabe wurde die Temperatur für etwa 1 Stunde auf 40°C erhöht, danach wurde aus der Lösung
das Lösungsmittel abdestilliert, wobei als Rückstand eine hochviskose farblose Flüssigkeit erhalten wurde.
Diese wurde nun bei 900C, nachdem 1 g Na2HPOi
zugesetzt wurde, mit Äthylenoxid beschickt, bis ein bleibender Rückfluß nach ca. 15-30 min. das Ende der
Äthylcnoxidaiifnahtne anzeigte. Es wurden 0.75 Mol
Äthylenoxid umgesetzt. Überschüssiges Äthylenoxid sowie entstandenes Älhylenchlorhydrin wurden im
Vakuum abdesiilliert. Als Destillationsrückstand wurde
der obiger Formel entsprechende Phosphorsäureester erhalten, der eine Säurezahl von weniger als 1 mg
KOH/g Substanz aufwies. Die Esterausbeute betrug 97% der Theorie.
Die Analyse des Esters ergab folgende Werte:
30 gefunden
P 11,1%
Cl 13,3%
P 11,1%
Cl 13,3%
berechnet
10,8%
12,4%
Beispiele 2-10
Es wurden entsprechend der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise
Formel
Es wurden entsprechend der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise
Formel
Verbindungen nachstehender
O O
Il Il
CICH2CH2O-P-O-R-O-P-OCH2CH2Ci
OR1
OR1
45 hergestellt. Die Bedeutung der Substituenten R und Ri
in den einzelnen Beispielen ist in Tabelle I erläutert. Zur Identifizierung der hergestellten Produkte wurde
jeweils eine Elementaranalyse durchgeführt. Die dabei
Äthylenglykol (4,88 Mol) bei Raumtemperatur zugege- 50 erhaltenen Werte sind ebenfalls in Tabelle I dargestellt.
Tabelle I
Analyse
gefunden
gefunden
-CH2CH2-
-(CHJ6-
-(CHj)6-
C2H5 D-C12H25—
n-C18H37—
— CH2CH2-O — CH2CH2— U-C6H13—
11,1% P
13,3% Cl
13,3% Cl
7,3% P
9,1% Cl
9,1% Cl
berechnet
10,8% P
12,4% Cl
12,4% Cl
7,4% P
8,5% Cl
8,5% Cl
| — 6,5% | P | 6,8% | P § |
| 8,1% | Cl | 7,8% | Cl |
| — 10,5% | P | 11,8% | P |
Forlselzunn
| Analyse gefunden |
berechnet | |
| — CH2— CH — C4H9— C2H5 |
9,9% P 12,3% Cl |
10,5% P 12,2% Cl |
| Pi-C6H13- | 8,9% P | 8,7% P |
| n-C6H,3 — | 9,4% P 10,8% Cl |
9,1% P 10,4% Cl |
10
-CH2CH2-O-CH2CH2-
-CH2-C(CH2Br)2-CH,-
CH3
— C6H4—C — C6H4—
— C6H4—C — C6H4—
CH3
CH3
CH3
-C6H4-
-C6H4-
-CH2CH-C4H9- -8,7% P 8,4% P
I 9,9% Cl 9,6% Cl
C2H5
-CH2CH-C4H9-C2H5
9,7% P 10,0% P
Zur Prüfung der flammhemmenden Wirkung der erfindungsgemäßen Produkte in Polyvinylchlorid sowie
des Einflusses der Produkte auf die Kerbschlagzähigkeit des Polyvinylchlorids und die Wanderung des im
Kunststoff enthaltenen Weichmachers wurden verschiedene Proben A-E aus Polyvinylchlorid hergestellt,
wobei Probe A kein Flammschutzmittel. Proben B und C jeweils ein bekanntes Flammschutzmittel und Proben
D und E jeweils ein Produkt nach der Erfindung als Flammschutzmittel enthielten.
Die flammschutzmittelhaltigen Proben B-E besaßen im einzelnen folgende Zusammensetzung
70 Gew.-Teile
1.05 Gew.-Teile
0,105 Gew.-Teile
22,5 Gew.-Teile
22,5 Gew.-Teile
5.0 Gew.-Teile
Suspensionspolyvinylchlorid mit
dem K-Wert 70.
eines Gemisches aus 75 Gew.-°/o
Di-n-octylzinnmercaptid und 25
Gew.-% Glycerinmonofettsäu-
reester,
ρ,ρ'-lsopropylidendiphenol,
Dioctylphthalat,
cpoxidiertcs Sojabohnenöl.
Flammschutzmittel.
Die Probe A unterschied sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung von den Proben B-E dadurch, daß
sie kein Flammschutzmittel, jedoch 27,0 Gew.-Teile
jo Dioctylphthalat und 3.0 Gewichtsteile epoxidiertes
Sojabohnenöl enthielt.
Die einzelnen Pulvermischungen wurden auf einem Walzwerk 10 Minuten bei 160°C plastifiziert und als
Folien in einer Dicke, wie sie bei den angewandten Prüfmethoden vorgeschrieben ist. vom Walzwerk
abgezogen.
Die Prüfung der Weichmacherwanderung in den hergestellten Proben A —E erfolgte nach DIN-Vorschrift
Nr. 59 407. Verfahren A. Hierfür wurden aus den
4u Proben hergestellte kreisrunde Preßplatten von 1 mm Dicke und 50 mm Durchmesser in Aktivkohle eingebettet
und 24 Stunden bei 1000C gelagert. Nach einer sich anschließenden 24stündigen Lagerung bei Raumtemperatur
wurde der prozentuale Gewichtsverlust der einzelnen Platten bestimmt.
Die Beurteilung der Flexibilität bzw. Kältefestigkeit der Proben erfolgte durch Bestimmung der Kerbschlagzähigkeit
bei O0C und -100C nach DIN-Vorschrift
53 453. Hohe Werte für die Kerbschlagzähigkeit sind gleichbedeutend mit hoher Flexibilität.
Zur Ermittlung des Abbrandverhaltens der Proben wurde der Kleinbrennertest nach DIN-Vorschrift
53 438 herangezogen, der außer der Einstufung der Proben in die Klassen Kl, K2, K3 noch eine
Differenzierung innerhalb dieser Klassen durch Angabe der Brenndauer und Abbrandstrecke erlaubt.
Die bei Durchführung vorbeschriebener Tests erhaltenen Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle II
dargestellt.
Probe
IV
VI
| A | 3,3 | 6,1 | 2,7 | K 3/0,2 mm |
| B | 2,1 | 3,3 | 1,9 | K 3/0,2 mm |
| C | 3,0 | 4,0 | 2,9 | K 1/0,2 mm |
140
13
Fortsetzung
Probe
II
III
2,2 2,1
9,3 3,1
2,9 1,9
K 1/0,2 mm
K 1/0,2 mm
K 1/0,2 mm
In Tabelle II bedeuten:
A: Polyvinylchlorid ohne Flammschutzmittelzusatz.
B: Polyvinylchlorid plus Trikresylphosphat.
C: Polyvinylchlorid plus flüssiges, chloriertes Paraffin (Chlorparaffin) mit einem Chlorgehalt
von 56Gew-%.
D: Polyvinylchlorid plus dem Produkt nach Beispiel 6.
E: Polyvinylchlorid plus dem Produkt nach Beispiel 9.
Spalte I: Weichmacher-Wanderung nach DIN-Vorschrift 53 407.
Spalte II: Kerbschlagzähigkeit nach DIN-Vorschrift 53 453, gemessen bei 0°C.
Spalte Hi: Kerbschlagzähigkeit nach DIN-Vorschrift 53 453, gemessen bei -100C.
Spalte IV: Brandklasse bei einer Probendicke von 0,2 mm.
Spalte V: Brenndauer in Sekunden.
Spalte VI: Abbrandstrecke in mm.
Wie aus den in Tabelle Il dargestellten Ergebnissen B und C, wobei trotz des erfindungsgemäßen Zusatzes
hervorgeht, gewähren die mit den erfindungsgemäßen die ursprünglichen Eigenschaften der Proben nicht
Flammschutzmitteln ausgestatteten PVC-Probcn D und nachteilig verändert werden.
E einen besseren Flammschutz als die Vergleichsproben 2>
Claims (2)
1. Halogenhaltige Phosphorsäurepolyester, kennzeichnet durch die allgemeine Formel (1)
O O
ge-
CICH1CH2O-P-O-R-O-P-OCH2CH2Ci
OR1 OR1
(D
in welcher R ein gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkylenradikal mit 2 — 6 C-Atomen, einen
-CH2CH2-O-CH2CH2-ReSt, ein Phenylen- oder
ein alkyl- bzw. halogenalkylsubstituiertes Diphenylenmethanradikal
und Ri einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 6 — 18 C-Atomen
bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung halogenhaltiger Phosphorsäurepolyester der allgemeinen Formel (I)
O O
Il Il
CICH2CH2O-P-ORO-P-OCH2Ch2CI
OR1
OR1
15
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| DE2451077A DE2451077C2 (de) | 1974-10-26 | 1974-10-26 | Halogenhaltige Phosphorsäurepolyester sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| GB38532/75A GB1490601A (en) | 1974-10-26 | 1975-09-19 | Halogen-containing phosphoric acid polyesters and process for making them |
| US05/624,546 US4029721A (en) | 1974-10-26 | 1975-10-21 | Halogen-containing phosphoric acid polyesters |
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