DE3111565A1

DE3111565A1 - Phosphorderivate von 1,3-diaethanolharnstoff und deren verwendung zur stabilisierung von polyurethanharzen

Info

Publication number: DE3111565A1
Application number: DE19813111565
Authority: DE
Inventors: Mabel Mei-Mei 19008 Broomall Pa. Chen; Stanley Robert 19064 Springfield Pa. Sandler
Original assignee: Pennwalt Corp
Current assignee: Pennwalt Corp
Priority date: 1980-03-24
Filing date: 1981-03-24
Publication date: 1982-05-27
Also published as: US4299782A; CA1159846A; GB2072678A; JPS56145294A; BE888081A; IT8147525A0; IT1170606B; FR2478642A1; NL8006914A

Description

IR 23 4 8

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phosphorderivate von 1 ,3-Diäthanolharnstof f und deren Verwendung zur Stabiliy.ii:rurm von Polyurethanharzen.

Die erfindungsgemässen Phosphorderivate können durch Umsetzung von verschiedenen phosphorhaltigen Verbindungen mit 1,3-Diäthanolharnstoff erhalten werden, und sie haben die folgende allgemeine Formel:

Ii

(R Ό) —"r-P - X -fCH.,) - N - C - N - (CH₀) - X-- R PiU ²ⁿ l3 J 4 ^{2 m}

,5

in welcher bedeuten;

1 2

R und R Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylreste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, in welchen die Alkyl- und Arylreste durch Chlor oder Brom substituiert sein können;

η die Zahlen 1 oder 2;

ρ die Zahlen 1 oder 2;

y 0 oder die Zahl 1;

m 0 oder die Zahlen 1 oder 2;

X Sauerstoff oder eine kovalente Bindung;

3 4
R und R unabhängig voneinander die Reste H, -CH₂CH₂OH oder -CHOH ;

³ 0

5 -P-(OR¹)

R die Reste H oder I_n * . _un(j

(R²)

ζ eine Zahl von 1 bis 100t

Bei den Arylresten handelt es sich vorzugsweise um den Phenyl- oder Naphthylrest und insbesondere um den Phenyl rest.

"5

IR-2348 T

Verfahren .zur Herstellung von Polyurethan sind bekannt und werden in grossem Umfange gewerblich angewandt. Ein solches Verfahren umfasst kurz zusammengefasst die Umsetzung eines Polyisocyanats mit einer Polyhydroxyverbindung, die auch Amino-, Amid- oder Estergruppen enthalten kann. Die üblichs'-en Polyurethane erhält man durch Umsetzung von Toluoldiisocyanat mit di- oder polyfunktionellen Hydroxyverbindungen.

Es ist bekannt, dass Polyurethanen flammverzögernde Eigenschaften verliehen werden können, wenn man Phosphor- oder Halogenverbindungen in die Formulierung einarbeitet. Zahlreiche Phosphor- und Stickstoff/Phosphor-Verbindungen wurden als Flaminverzögerungsmittel für Polyurethane beschrieben. Die meisten, von ihnen sind inerte Zusätze, da sie keine reaktiven Gruppen enthalten, die eine chemische Bindung dieser Verbindungen an die Polymerkette gestatten würden. Demzufolge neigen diese Verbindungen dazu, an die Oberflächen der Polymeren zu wandern, wodurch ihre Gesamtwirksamkeit als Flammverzögerungsmittel erniedrigt wird.

Es bestand ein Interesse daran, flammverzögernde Phosphorverbindungen zu entwickeln, die funktioneile Gruppen aufweisen, welche mit dem Polyol oder dem Polyisocyanat, welche bei der Herstellung des Polyurethans verwendet werden, umgesetzt werden können und somit nicht den Nachteil des Wanderns aufweisen. Einige Gruppen von solchen Verbindungen sind in den US-PS'en 3 297 796, 3 437 607, 3 742 095 und 3 899 543 beschrieben, jedoch ist die Herstellung dieser Verbindungen teuer. Andere Verbindungen, wie beispielsweise die in den US-PS'en 3 584 und 3 597 503 beschriebenen Phosphoramidate sind hydrolytisch wenig stabil. Zwei andere Gruppen von reaktiven Flammverzögerungsmittel für Polyurethane sind die in den US-PS'en 3 076 und 3 235 517 beschriebenen Dialkyl-NjN-dialkanolaminoalkyl- · phosphonate und die in den US-PS'en 3 385 914 und 3 501 421 ■ beschriebenen Dialkyl-N-alkanolaminoalkylphosphonate. Eine, spezielle Verbindung der Dialkyl-NjN-dialkanolaminoalkylphos-

IR-2348

phonate, nämlich das DidUiyl-N,N-bis- (2-hydroxyathy 1) -ami ηο-äthylphosphonat ist im Handel erhältlich. Wenn diene Vi-rbimlui.·! in die Polyurethanformulierung eingearbeitet wird, ist eine Flammverzögerung zu beobachten. Jedoch ist die dabei erzeugte Rauchmenge nicht annehmbar.

Im Vergleich zu diesen oben erwähnten Verbindungen können die erfindungsgemässen reaktiven Phosphorverbindungen, die Hydroxylreste, NH-Reste oder auch beide Reste enthalten, leicht aus billigen Ausgangsmaterialien hergestellt werden und sie bewirken bei der Einarbeitung in Polyurethane nicht nur eine wirksame Flammverzögerung, sondern sie haben auch den unerwarteten und be br acht lic hen Vorteil, dass" bei der Verbrennung weniger Rauch erzeugt wird.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können hergestellt werden durch Umsetzung von (C.-C_g)-Alkyl- oder-Haloalkyl-, oder (Cg-Cj₀)-Aryl- oder -Kaloarylphosphiten, -phosphonaten, -phosphonsäuredichloriden oder -phosphorylchloriden mit Diäthanoiharnstoff bei einem molaren Verhältnis von 1:1 bis ■2:1. Kurz zusammengefasst, kann die spezielle phosphorhaltige Verbindung in einem Bad zusammen mit Diäthanoiharnstoff in reinem Zustand oder in einem Lösungsmittel auf eine Temperatür von 65-140⁰C, vorzugsweise 90-120⁰C, erhitzt werden. Zur Beschleunigung der Reaktion zwischen den Phosphiten oder Phosphonaten und dem Diäthanoiharnstoff kann ein basischer Katalysator verwendet werden. Geeignete Katalysatoren umfassen die Trialkylamine, wie Triethylamin; die Alkali- und Erdalkalisalze von schwachen Säuren, wie Natriummethylat. Der bevorzugte Katalysator ist Natriummethylat. Nach der Umsetzung werden flüchtige Bestandteile, sofern sich solche gebildet haben sollten, unter erniedrigtem Druck entfernt.

Repräsentative Phosphorverbindungen, die zur Umsetzung mit Diäthanolharnstoff verwendet werden können, sind Trialkylphosphite, wie Trimethylphosphit; Trihaloalky!phosphite, wie Tr i :>- (2-ch> oro-

IR 2 34 8 ^ψ

äthyl)-phosphit, Tris-(2,3-dichloropropyl)-phosphit und Tris-(1,3-dichlaropropyl)-phosphit; Dialkylalkylphosphonate und substituierte Dialkylalkylphosphonate, wie Dimethylmethylphosphonat und Dirnethylhydroxymethylphosphonat; Arylphosphonsäuredichloride, wie Phenylphosphonsäuredxchlorxd; und Dialkylphosphorylchloride, wie Dimethylphosphorylchlorxd und Diäthylphosphorylchlorid.

Beispiele für repräsentative erfindungsgemässe Verbindungen sind nachstehend angegeben:

0 ο (CH₃O) ₂PCH₂CH₂-N-C-H H

0 0 CH₂CH₂OH O (CH₃O)2^-CH₂-N-C-N-CH₂ P

0 Ο . 0 (CII₃O) ₂PCH₂CH -N-C-NCH₉QI₉-P (0Ca₀)

H H

o 0 0

CH₃O-P-OCH₂Cn₂-N-C-NCH₂CH₂-O-P-OCH

0

OCH₃

HH CH₃

IR 2348

CIUOf P-OCH₀CTI₀-N-C-NCH₀CH₀-Of η

I J L 1-50

ο ο

(ClCH₀CH₀O)₀PCH₀-N-C-NHCH₀CH₀OH

₀O)., J. J.

O

CClCH₀CH₀O) _oP-ai_oCH_o~N-C-NCH_oCH_o0H JL 2. JL J. I \ J JL Z

H H

O O CH_CH„OH O

Il Il I ²

(ClCH₀Qi₀O) ₀P-CH₀-N-C-N-CH₀ JL J. JL *~ \

P(OCH₀CH₀Cl) _o . J. JL Δ

H H

η 2

O O

-PCH₀CH₀-N-C-NCH₀CH₀Oh 2 2, ,22

H H-

wobei η eine Zahl von 1 - 5 und A die Reste Cl oder Br bedeuten,

Jk 2J48 ' β

ο Ο

X 'ι

il ti

-PCH₂-N-C-NHCH₂CH₂Oh 2 ' CH₂CH₂OH

wobei η eine Zahl von 1 bis 5 und A die Reste Cl oder Br bedeuten,

ρ o

(CCl₃CH₂CH₂CH₂O) 2-POCH₂Ch₂-NH-C-NHCH₂CH₂O-P (OCH₂CII₂CH₂CCl₃)

ο ο ρ

Ii Il ·

((JH₂-CHCH₂O) ^OCH₂CH₂-NHC-NHCh₂CH₂-OP (OCH₂-CH-CH₂)

^ ei . il ei

Vo 9 ο S

CHO I P-OCH₂CH₂NH-C-NHCHoCHoOP OCH J ^{2 2} ^

ο ρ ο

P-CH₂CH₂NHC-NHCh₂CII₂-P ( OCII

9 9. ο

(Ch₃O) ₂P-OClI₂CIlo-N-C-N-CH₂CH₂-OP (OCH₃)

• ' CHOH CHOH CCI3 CCI3

Die erfindungsgemässen Phosphosderivate von Diäthanoiharnstoff können ausser bei Polyurethanen auch bei einer Vielzahl von anderen Substanzen eingesetzt werden, um diesen flammverzögernde Eigenschaften zu verleihen, beispielsweise Textilien, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyesterharz, Papier, Holz und Leder. Die erfindungsgemässen Verbindungen können auch als flammverzö-

3-1 -ι I 1

IR 2348

gernde Plastifizierungsmittel für verschiedene Polymere, insbesondere PVC und andere halogenierte Harze, verwendet wurden.. Die erfindungsgemässen Verbindungen mit verfügbaren Hydroxylresten können als Zwischenprodukte zur Herstellung von anderen organischen Verbindungen dienen. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können darüber hinaus als Vernetzungsmittel für ürethanschäume eingesetzt werden.

Für.den Einsatz in Polyurethanharzen mit flammverzögernden Eigenschaften werden solche Phosphorderivate von Diäthanoiharnstoff bevorzugt, die aus Trialkylphosphiten und Dialkylhydroxyalkylphosphonaten hergestellt werden. Eevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind die folgenden:

•0 0

(CH.,0) -PCH₀-N-C

ο ο ο

NHCNIiCH-QI₀-P (OCK

(OCK₃)

ο ο

(CH₃O) 2P-OiCIINKC

I 9 f

-f-OCH₂CH₂NHC-NHCH₂CH₂-P-OCH₃ CH₃ CH₃

CH

)2P-CH₂Ch₂NHC-NHCH₂CH₂-P

1 ? f

-OCH2CH2C1

CH₂CH₂Cl CH₂CH₂Cl

IR 234K

Die t-'i'i imlunysijcm.'lssen Verbindungen sind im allgemeinen klare, nahezu farblose, viskose Flüssigkeiten. Sie werden zu den Urethanharzen im allgemeinen in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, hinzugegeben, so dass 1 bis 4 % Phosphorgehalt zur Verleihung der flammverzögernden Eigenschaften zur Verfügung steht. Jedoch sind diese Bereiche lediglich bevorzugte Bereiche, in denen sowohl annehmbare.flammverzögernde Eigenschaften und gute physikalische Eigenschaften der Polyurethane erhalten werden können. Demzufolge können im Rahmen der Erfindung auch grössere oder geringere Mengen der erfindungsgemässen Verbindungen verwendet werden.

Die Erfindung betrifft auch die mit den erfindungsgemässen neuen Verbindungen stabilisierten Polyurethanharze mit flammverzögernden Eigenschaften.

In den nachfolgenden Beispielen werden die Polyurethanharze gemäss ASTM D-16 92-74 auf ihre flammverzögernden Eigenschaften und unter Verwendung einer NBS-Rauchkammer, gemäss ASTM Special · Technical Publication 422 (1969) und NFPA-258-T auf den bei der Verbrennung erzeugten Rauch untersucht.

.Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und stellen keine Beschränkung dar. .

Beispiel 1

Eine Mischung von 132,0 g (0,94 Mol) Dimethylhydroxymethylphosphonat und 139,5 g (0,94 Mol) 1,3-Diäthanolharnstoff werden 4 Stunden unter Rühren auf 90-95⁰C erhitzt. Das Wasser wird bei vermindertem Druck entfernt. Der leicht gefärbte, klare Syrup wiegt 228,0 g. Die erhaltene Verbindung wird analysiert und enthält 11,1 % Phosphor und 11,8 % Stickstoff. Diese Analyse stimmt mit der Struktur dieser Verbindung überein: . ·

- 10 -

IR 2348

* *i

t- «* · ■■ W

O
C

UOH

Beispiel 2

148,8 g (1,2 MoI) Trimethylphosphit, 74,0 g (0,5 MoI) 1,3-Diäthanolharnstoff und 3,0 g Natriumethylat werden unter Rühren in einem 500-ml-Dreihalskolben erhitzt, der mit einem mechanischen Rührer und einem mit einem Kühler verbundenen Destillierhelm versehen ist. Die Temperatur des Ölbads wird bei etwa 110⁰C gehalten. Das Destillat wird in Fraktionen aufgefangen und auf Anwesenheit von Methanol gaschromatographisch analysiert. Die Umsetzung wird weitergeführt, bis kein Methanol mehr.überdestilliert. Das Produkt wird als ein leicht gefärbtes, syrupartiges öl erhalten und wiegt 137,4 g. Die erhaltene Verbindung wird analysiert und enthält 33,2 % Kohlenstoff, 7,22 % Wasserstoff, 10,0 % Stickstoff und 16,3 % Phosphor. Diese Analyse stimmt mit der Struktur der folgenden Verbindung überein:

(CH₃O)2PCH₂CH₂-Nh-C-NHCH₂CH₂-P(OCH₃)

es kann jedoch nicht ausgeschlossen werden, daß etwas 0 ' 0 0

CH₀-O-P-OCH₀CH₀-NHC-NHCh₀-CH₀O-P-OCH₀ ■5 1 2 2 2 2, 3

CH- CH,

3 :

anwesend ist.

- 11

TR ?.:H8

38,2 g (0,3 08 MoI) Trimethylphosphit, 38,Og (0,25 MoI) Diäthanolharnstoff und 1,0g Natriummethylat werden unter Rühren in einem 500-ml-Dreihalskolben erhitzt, der mit einem mechanischen -Rührer und einem mit einem Kühler verbundenen Destillierhelm versehen ist. Die Temperatur des Ölbads wird unter 120⁰C gehalten. Das Destillat*wird in Fraktionen aufgefangen und auf Anwesenheit von Methanol gaschromatographisch analysiert. Die Reaktion wird fortgeführt, bis kein Methanol mehr überdestilliert. Nach dem Abziehen von flüchtigen Bestandteilen unter Vakuum erhält man ein leicht gefärbtes, syrupartiges öl, das 60,2 g wiegt. Die erhaltene Verbindung wird analysiert und enthält 33,0 % Kohlenstoff, 7,11 % Wasserstoff, 11,1 % Stickstoff und 14,9 % Phosphor. Die Analyse stimmt mit der Struktur der fol-■genden Verbindung über ein:

0 0

O)₂PCH₂CH₂-NHCNH-CH

es kann jedoch nicht ausgeschlossen werden, daß etwas

CH n-P-OCW CH-NHC-NH-CH₅CH₅Oh ³ fcH₃ ^{2 2 2 2}

anwesend ist.

Beispiel 4 \ ^l

Eine schaumbildende Polyurethanformulierung wird aus den nachfolgend angegebenen Bestandteilen in den angegebenen Mengen

hergestellt:

Bestandteile: Gewichtsteile, Gramm

Polyätherpolyol Silicon-oberflächenaktives Mittel

(3) Katalysator^v ' Destilliertes Wasser

(4)

Fluorkohlenstoffblähmittel Polymethylenpolyphenylisc Verbindung von Beispiel 1

Polymethylenpolyphenylisocyanat Index 110

	100,	0
2)	1,	0
	0,	9
	50,	0
Index 110	203,	0 ·
	40,	0
insgesamt	397,	9

- 12 -

111565

IR 2348 - "-S

Anmerkungen^

. (1) Poly-G-71-530 (Olin)

(2) DC-193 (Dow Corning)

(3) Penncat 283 (Pennwalt

(4) Isotron 11 (Pennwalt)
•(5) PAPI (Upjohn)

Abgesehen von dem Katalysator und dem Isocyanat werden sämtliche oben genannten Bestandteile zunächst miteinander vermischt. Dann wird der Katalysator hinzugefügt. Nach der innigen Vermischung wird das Isocyandt eingemischt und diese Mischung 10 bis 20 Sekunden mit einem Hochgeschwindigkeitsrührer gerührt. Dann lässt man die Mischung zu einem starren Schaum expandieren. Die Testergebnisse dieses Schaums sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

3eispiel 5 _;

Um den Vorteil der erfindungsgemässen flammverzögernden Verbindungen gegenüber dem Stand der Technik zu zeigen, wird das Beispiel 4 wiederholt, mit der Ausnahme, dass 39,0 g Diäthyl-Ν,Ν-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminomethylphosphonat (ein im Handel erhältliches Flammverzögerungsmittel) anstelle des FIammverzöqorungsmittels von Beispiel 1 verwendet wird. Di<> ¹IV¹Rf orqolnii »kc sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Beispiel 6

Das Verfahren von Beispiel 4 wird wiederholt, mit der Ausnahme, dass 21,0 g der flammverzögernden Verbindung von Beispiel 2 verwendet und die Menge an Polymethylenpolyphenylisocyanat auf 159,0 erniedrigt wird. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Beispiel 7

Das Verfahren von Beispiel 4 wird wiederholt, mit der Ausnahme, dass 34,0 g der flammverzögernden Verbindung von Bei spiel 3 verwendet und die Menge an Polymethylonpolyphenylisocyanat aui

- 13 -

IK 2348

180,0 y erniedrigt wird. Die Testergebnisse sind in Tabelle zusammengestellt.

Beispiel 8

Die Flammverzögerungseigenschaften der Schäume der Beispiele bis 7 wurden gemäss der ASTM-Vorschrift D-1692-74 unter Verwendung von .Proben mit einer Grosse von 15,24 χ 5,08 χ 1,27 cm (6 χ 2 χ 0,5 inch) getestet. Dabei stellte sich heraus, dass sämtliche Schäume der Beispiele 4 bis 7 selbsterlöschend waren. Das Ausmass der Verbrennung bis zu dem Zeitpunkt, an dem die Flamme erlosch, wurde in cm (inches) gemessen. Sämtliche Ang gaben der Tabelle 1 sind Durchschnittswerte von drei Werten. Für die Rauchdichtemessungen wurde eine Schaumprobe mit einer Abmessung von 7,26 χ 7,26 χ 2,54 cm (3x3x1- inch) in einer Aminco NBS Rauchkammer verbrannt unter Anwendung des in der ASTM Special Technical Publication 422 (1969) und NFPA-258-T "Smoke Generated by Solid Materials.", Mai 1974, beschriebenen Verfahrens und unter Verwendung der Flammenmethode bei der Durchführung, verbrannt. Die maximale spezifische optische RauchdichLe, berechnet als die D , die maximale, korrigierte,

IT LO

spezifische, optische Dichte pro· Gramm Schaumprobe ist als Durchschnittswert von zwei Werten angegeben.

	Eingesetztes Flammverzöge- rungsmittel	%P	Tabelle 1	Ausmass der Ver brennung ASTM D-1692-74 in cm (inches)	maximale spezi fische, optische Rauchdichte (D_mc/g Probe)
Schaum probe	Beispiel 1	1,37	Gew.-% Zusatz an Flammver- zögerungsmittel	2,794(1,10)	.80,7
Beispiel 4	bekanntes Mittel*	1,37	11,5	3,200(126)	86,4
Beispiel 5	Beispiel 2	1,37	11,1	2,365 (0,931)	57,1
Beispiel 6	Beispiel 3	1.37	7,4	2,400 (0,945)	68,3
Beispiel 7.		10,6

* Bekanntes Mittel: Diäthy!-N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminomethylphosphonat.

- 14 -

IR 2 34

Aus den Ergebnissen der Tabelle 1 ist ersichtlich, dass bei einem gleichen prozentualen Anteil an Phosphor in der Formulierung des starren Polyurethans die Schäume, die die erfindungsgemässen neuen Verbindungen enthalten, nicht nur überraschenderweise eine bessere Flammverzögerungseigenschaft aufweisen, sondern auch weniger Rauch (pro Gramm Probe) erzeugen, als Schäume, die das im Handel erhältliche phosphorhaltige Flammverzögerungsmittel von Beispiel 5, nämlich Diäthyl-N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminomethylphosphonat enthalten.

Beispiel 9

269,5 g (1,0 Mol) Tris- (2-chloroäthyl) -phosphit, 74,Og (0,5 Mol) Diäthanolharnstoff und 3,0 g Natriummethylat werden 5-6 Stunden bei 100⁰C umgesetzt. Die Reaktionsmischung wird■ bei erniedrigtem Druck von flüchtigen Bestandteilen befreit, und man erhält ein leicht viskoses öl mit einem Gewicht von 270,0 g. Die Analyse stimmt mit der Strukturformel dieser Verbindung überein:

(ClCH₂Qi₂O) 2PCH₂CH₂NIiCNHCH₂CH₅-P (OCH₀CH₀Cl)

es kann jedoch nicht ausgeschlossen werden, dass etwas

9 9; 9

C1-CH2CH2O-P-OCH2CH2-NH-C-NHCH2CH2OP-OCH2CH2C1 CH₂CH₂Cl CH2CH2CI

anwesend ist.

Wenn diese Verbindung' anstelle des im Handel erhältlichen ' Flammverzögerungsmittels von Beispiel 5 eingesetzt wird, erhält man ein Polyurethanharz mit flammverzögernden Eigenschaften und mit einer geringen Rauchentwicklung.

Ende der Beschreibung

15 -

Claims

If .triimrlii-ifi / Γη·.1ιι1 Λ 5'!re;>. i'i.f.tf.-tcii IiIiOH)U. BOOO München f" DR.-ING. WALTER ABITZ ** " ""■»■■■*·■»■ 24· HUr* 1981 DR. DIETER F. MORF , s.istf:irti|JI1OH)(| DiPL.-PHYS. M. GRiTscHNEDER 4^";;^;^: Telefon !ih;i:'22 .riuropi>an Patent Attorneys Te!.^™...™·· ch.-n.im!..* Mim*«... Patentanwälte τ«ί<·χ ■ r< >) 5^3'»!)2 IP 2348 Pennwalt Corporation pennwait Building, Three Parkway, Philadelphia, Pennsylvania 19102 V.St.A. Phosphorderivate von 1,3-Diäthanplharnstoff und deren Verwendung zur Stabilisierung von Polyurethanharzen Patentansprüche

1. j Verbindungen der allgemeinen Formel ■·-' " O O

(R-)_v R³ R⁴

12
in welcher bedeuten R und R Alkylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder Arylreste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, die durch Chlor oder Brom substituiert sein können;

η die Zahlen 1 oder 2;
ρ die Zahlen 1 oder 2;
y O oder die Zahl 1;

IR 234B

R und R unabhängig voneinander die Reste H, -CH

πι O oder die Zahlen 1 oder 2;

X Sauerstoff oder eine kovalente Bindung; R und R unabhängig voneinand

oder -CH-OH; 0

CCl₃ -f^p

R die Reste H oder (R ) und

ζ eine Zahl von 1 bi-s-100.

2. . Verbindung nach Anspruch 1, dadurch geken'nzeichnet, daß R den Rest -CH-,, ρ die Zahl 2,

3 y gleich 0, X eine kovalente Bindung, η die Zahl 1, R den Rest -CH₂CH₂OH, R den Rest H, m gleich 0 und R⁵ den Rest H bedeuten.

Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

1
R den Rest -CH.,, ρ die Zahl 2, y gleich 0, X eine kovalente

14 Bindung, η die Zahl 2, R und R den Rest H, m die Zahl 2

und R den Rest 0 bedeuten.

4. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

R den Rest -CH.,, ρ die Zahl 2, y gleich 0, X eine kovalente Bindung, η die Zahl 2, R den Rest H, R den Rest -CH₂CH₂OH, m gleich 0 und R den Rest H bedeuten.

5. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ den Rest -CH₂CH₂Cl, ρ die Zahl 2, y gleich 0, X eine kovalente Bindung, η die Zahl 2, R und R^ den Rest H,

m die Zahl 2 und R den Rest ν bedeuten.

Ji¹

6. Verwendung der Verbindungen nach den Ansprüchen: 1 bis 5 zur Stabilisierung von Polyurethanharzen.

— 2 —