DE2442421B2

DE2442421B2 - Verfahren zum einstufigen faerben von mischungen aus polyamid- und polyacrylnitril-fasern

Info

Publication number: DE2442421B2
Application number: DE19742442421
Authority: DE
Inventors: Erhard Dr. 6806 Viernheim; Däuble Manfred Dr.; Heißler Heinz; 6710 Frankenthal; Paulig Jürgen 6703 Limburgerhof; Rudolph Walter 6710 Frankenthal Rexroth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-09-05
Filing date: 1974-09-05
Publication date: 1976-07-22
Also published as: ES440726A1; DE2442421A1; IT1044499B; FR2283986A1; FR2283986B1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum einstufigen Färben von Mischungen aus Polyamid- und Polyacrylnitril-Fasern mit Sulfogruppen enthaltenden 1 :2-Metallkomplexfarbstoffen und kationischen Farbstoffen in wäßriger Flotte in Gegenwart eines Färbereihilfsmittels.

Es ist bekannt, daß man Wolle nach dem Ausziehverfahren mit Sulfogruppen enthaltenden 1 :2-Metallkomplexfarbstoffen färben kann. Wollfasern unterschiedlicher Qualität werden dabei in sehr verschiedener Farbtiefe angefärbt Um egale Färbungen xu erzielen, hat man den Flotten schon oxäthylierte Fettamine bzw. Fettalkohole zugesetzt. Fasermischungen aus Wolle und Polyacrylnitril-Fasern werden bisher einbadig-zweistufig in Gegenwart eine:; Hilfsmittels gefärbt. Man verfährt dabei so, daß man z. B. zunächst den Wollanteil der Fasermischung mit einem 1 :2-Metal!komplexfarbstoff färbt und das Bad dabei fast vollständig ausziehen läßt, bevor man dem Bad nach dem Abkühlen einen kationischen Farbstoff zugibt, das Bad dann wieder aufheizt und die Polyacrylnitril-Fasern firbt. Diese Verfahrensweise ist umständlich.

Beim einstufigen Färben von Wolle und Polyacrylnitril-Fasermischungen mit 1 :2-Metallkomplexfarbstolfen und kationischen Farbstoffen in Gegenwart eines oxäthylierten Fettamins bzw. Fettalkohols resultieren reibunechte Färbungen.

Aufgabe der Erfindung ist es, das eingangs beschriebene Verfahren so zu verbessern, daß man vor allem bei dunklen Nuancen reibechte Färbungen hoher Licht- und Naßechtheit erhält.

Die Aufgabe wird überraschenderweise gelöst, wenn 1000 Gewichtsteile der Flotte als Färbereihilfsmittel ein Gemisch aus 0.1 bis 0.5 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 7 bis 18 Mol Äthylenoxid an ein Fettamin mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und 0,2 bis 1,5 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 20 bis 90 Mol Äthylenoxid an einen Fettalkohol mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders reibechte Färbungen bekommt man, wenn die Flotte zusätzlich noch 0,1 bis 0,5 Teile eines Alkali- oder Aminsalzes eines Schwefelsäurehalbesters des Anlagerungsproduktes von 4 bis 40 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylseitenkette oder/und eines Anlagerungsproduktes von 10 bis 80 Mol Äthylenoxid an einen Fettalkohol mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält

Gemäß Erfindung werden Mischungen aus Polyamid- und Polyacrylnitril-Fasern gefärbt Unter Polyamid-Fasern sollen natürliche und synthetische Fasern verstanden werden, z. B. Wolle und Seide sowie Fasern aus Lactamen, wie ε-Caprolactam und Kondensationsprodukte aus Dicarbonsäuren und Diaminen, wie Adipinsäure und Hexamethylendiamin. Man kann das erfindungsgemäße Verfahren auf Fasern in allen Verarbeitungsstadien anwenden, beispielsweise auf Kammzug, Garne, Gewirke und Gewebe. Die Garne können als Strang, Wickel oder Kreuzspule vorliegen. Der Wollanteil in der Fasermischung kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Vorzugsweise enthält die Fasermischung 20 bis 80 Gewichtsprozent an Polyamid.

Als 1 :2-Metallkon!plexfarbstoffe kommen Chrom oder Kobalt enthaltende Komplexe oder deren Mischungen in Betracht, bei denen das Metallatom komplex an zwei Moleküle eines Azofarbstoffes gebunden ist Der Komplex kann aus zwei gleichen oder auch verschiedenen Azofarbstoffen aufgebaut sein Die Metallkomplexfarbstoffe enthalten mindestens eine Sulfogruppe, vorzugsweise zwei Sulfogruppen.

Der Polyacrylnitril-Anteil der Fasermischung wird mit den bekannten kationischen Farbstoffen gefärbt, die sich beispielsweise von folgenden Verbindungsklassen ableiten: Azoverbindungen, Anthrachinonderivate, Phenoxazonderivate, Azomethine und Stilbene, wobei die kationische Gruppe dem chromophoren System angehören oder sich separat zu diesem befinden kann.

Unter wäßriger Flotte soll die Mischung aus Wasser, Farbstoff und Hilfsmittel verstanden werden. Die Fasermischungen werden nach dem Ausziehverfahren gefärbt bei dem der in der Flotte gelöste oder dispergierte Farbstoff auf Grund seiner Affinität zur Faser vom Bad auf die Faser übergeht. Das Verfahren arbeitet erst bei höheren Temperaturen mit einer ausreichenden Geschwindigkeit In der Regel färbt man in kochender Flotte, Wolle jedoch nicht bei Temperaturen oberhalb von 105⁰C. Fasermischungen aus synthetischen Polyamiden und Polyacrylnitril können dagegen bei Temperaturen bis zu 120⁰C gefärbt werden. Im allgemeinen beträgt die minimale Temperatur beim Färben 90 bis 95° C. Man färbt beispielsweise in Haspelkufen, Düsenfärbemaschinen oder Packapparaten. Die Flotte enthält meistens Hilfsmittel, wie Salze, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Schaumdämpfer und Egalisiermittel bzw. zwei oder mehrere der genannten Hilfsstoffe.

Gemäß Erfindung enthalten 1000 Teile der Flotte ein Gemisch aus 0,1 bis 0,5 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 7 bis 18 Mol Äthylenoxid an ein Fettamin mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und 0,2 bis 1,5 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 20 bis 90 Mol Äthylenoxid an einen Fettalkohol mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen. An die in Betracht kommenden

Fettamine lagert man vorzugsweise 9 bis 15 Mol Äthylenoxid an. Vorzugsweise verwendet man als Fettamin Oleylainin.

Vorzugsweise verwendete Fettalkohole weisen 16 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Vorzugsweise lagert man an die Fettalkohole 25 bis 50 Mol Äthylenoxid an. 1000 Gewichtsteile der wäßrigen Färbeflotte enthalten vorzugsweise 0,2 bis 0,4 Teile eines oxäthylierten Fettamins sowie 0,4 bis 1,2 Gewichtsteile eines in Betracht kommendes oxäthylierten Fettalkohols. Es ist selbstverständlich, daß auch Mischungen von geeigneten, verschiedenen oxäthylierten Fettaminen sowie verschiedenen oxäthylierten Fettalkoholen eingesetzt werden können.

Die Färbeflottes können zusätzlich Alkali- oder Aminsalze der Schwefelsäurehalbester von Anlagerungsprodukten von 4 bis 40 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylseitenkette und/oder von Anlagerungsprodukten von 10 bis 80 Mol Äthylenoxid an Fettalkohole mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. Man verwendet 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile eines der genannten Produkte oder auch einer Mischung mehrerer der geeigneten Schwefelsäurehalbester. Besonders günstige Ergebnisse erhält man, wenn man die gemäß Erfindung einzusetzenden Färbereihilfsmittel zu Gemischen vereinigt, die 5 bis 15 Gewichtsprozent eines oxäthylierten Fettamins, 20 bis 5C Gewichtsprozent eines oxäthylierten Fettalkohols und 0 bis 15 Gewichtsprozent Alkali- oder Aminsalz der genannten Schwefelsäurehalbester sowie 20 bis 50 Gewichtsprozent Wasser und 0 bis 20 Gewichtsprozent einer wasserlöslichen, niedrigmolekularen Hydroxylverbindung enthalten. Geeignete wasserlösliche Hydroxylverbindungen sind Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehrwertige Alkohole, monoalkcxylierte Diglyko-Ie, bei denen die Alkoxygruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist sowie Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und Glycerin.

Für das einstufige Färben von Mischungen aus Polyamid- und Polyacrylnitril-Fasern bereitet man eine Flotte, indem man die erfindungsgemäß einzusetzenden Färbereihilfsmittel in Wasser löst, dann bei höherer Temperatur zunächst den Sulfogruppen enthaltenden 1 :2-Mnallkomplexfarbstoff und dann einen oder eine Mischung mehrerer kationischer Farbstoffe zugibt. Der pH-Wert der Färbeflotte wird mit einer Säure, in der Regel Essigsäure oder Ameisensäure und gegebenenfalls mit Hilfe eines Puffers auf einen bestimmten Wert eingestellt, z. B. auf 3,5 bis 5,5. Dann wird die zu färbende Fasermischung in die Flotte eingetaucht und bei Temperaturen zwischen 95 und 100° C gefärbt. Man erhält sogar in tiefen Farbtönen, selbst bei Schwarzfärbungen, einwandfreie reib-, licht- und waschechte Färbungen.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

100 Teile Gewebe aus 50 Teilen Wolle und 50 Teilen Polyacrylnitril-Fasern werden in einer Haspelkufe mit 2000 Teilen einer Flotte gefärbt, die 0,2 Teile des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an Oleylamin, 0,4 Teile des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Äthylenoxid an Stearylalkohol, 0,3 Teile Essigsäure, 0,5 Teile des Farbstoffs A, 0,5 Teile des Farbstoffs B, 0,7 Teile des Farbstoffs C und 2ß Teile des Metallkomplexfarbstoffs aus 2 Mol des Farbstoffs Colour Index Nr. 15 710 und 1 Mol Chrom enthält. Die Färbeflotte wird bereitet, indem man zunächst bei einer Temperatur von 60° C die genannten Hilfsmittel im Wasser löst, dann den Chromkomplexfarbstoff und nach 10 Minuten die Farbstoffe A bis C zusetzt Dann gibt man das Gewebe iii die Flotte und heizt sie in 30 Minuten auf Kochtemperatur und färbt das Gewebe 90 Minuten lang bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte und Spülen mit warmem und kaltem Wasser resultiert eine tiefe Schwarzfärbung von bester Naß-, Reib- und

ίο Dämpfechtheit.

Farbstoff A

_ητ, CH₃-N _VN —CH₃
un₃

Farbstoffe

N N-CH₃

CH₂-C₆H₅

CH₇H

2 "5

C₂H₅

Vergleichsbeispiel 1

Wiederholt man die Färbung mit einer F'.otte, die als Färbereihilfsmittel entweder 0,6 Teile des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an Oleylamin oder 0,6 Teile des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Äthylenoxid an Stearylalkohol enthält, so resultieren reibunechte Färbungen.

Beispiel 2

An Stelle der im Beispiel 1 beschriebenen wäßrigen Flotte wird eine Flotte verwendet, die noch zusätzlich 0,1 Teil des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters eines Anlagerungsprodukies von 30 Mol Äthylenoxid an Stearylalkohol enthält Man erhält eine tiefe Schwarzfärbung von bester Reib- und Lichtechtheit.

Vergleichsbeispiel 2

Wiederholt man die Färbung des Beispiels 2, jedoch unter alleinigem Zustand von 0,6 Teilen des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an Oleylamin und 0,5 Teilen des Schwefelsäurehalbesters des Anlagerungsproduktes von 30 MoI Äthylenoxid an Stearylalkohol, so resultieren reibunechte Färbungen.

Beispiel 3

_ 30 Teile des Anlagerungsprc£uktes von 40 Mol Äthylenoxid an Stearylalkohol werden in einer Mischung aus 40 Teilen Wasser und 10 Teilen Isopropanol gelöst Dazu gibt man dann 10 Teile des Anla^eruxigsproduktes von 12 Mol Athylenoxid an Stearylamin und 10 Teile ties Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbeiters eines Anlagerungsproduktes von 20 Mol Äthylenoxid an NonylphenoL Man erhält eine in Wasser sich spontant lösende Flüssigkeit

3 Teile dieser Flüssigkeit werden als Färbereihilfsmittel in 1000 Teilen Wasser gelöst, mit 0,5 Teilen Essigsäure sowie den im Beispiel 1 angegebenen Farbstoffen versetzt, wobei man zuerst die kationischen Farbstoffe A bis C bei einer Temperatur von 6O⁰C und nach 5 Minuten den Chromkomplexfarbstoff zusetzt Mit der so erhaltenen Färbeflotte wird ein Garn aus einer Mischung von Wolle und Polyacrylnitril-Fasern 11/2 Stunden bei einer Temperatur von 100⁰C gefärbt. Nach dem Abkühlen der Flotte, Spülen des gefärbten Materials mit Wasser und Trocknen resultiert ein Garn von bester Licht-, Naß- und Reibechtheit

Beispiel 4

0,2 Teile Farbstoff E

Man löst 3 Teile der im Beispiel 3 angegebenen Hilfsmittelmischung in 1000 Teilen Wasser, gibt dazu 1 Teil 60%ige Essigsäure, 0,3 Teile Ammonsulfat, 0,4 Teile Metallkomplexfarbstoff aus 1 Mol Chrom, 1 Mol Farbstoff C. I. Nr. 15 710 und 1 Mol Farbstoff C. 1. Nr. 18 744,

cr

30

35

45 HC-

ii
HC

—S

N
CH₃

0,15 Teile Farbstoff F

CH₃O.

C-N=N-C

CV

CH₃

bei einer Temperatur von 6O⁰C auf und gibt diese Flotte in einen Kreuzspulfärbeapparat welcher mit 100 Teilen eines Garnes aus 35 Teilen Polyamid 6 und 65 Teilen Polyacrylnitrilfasern beschickt ist Man heizt in 30 Minuten auf 102⁰C auf und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Man erhält ein dunkelbraun gefärbtes Garn von bester Wasch- und Reibechtheit

Beispiel 5

Man löst 0,4 Teile Anlagerungsprodukt von 9 Molen Athylenoxid an Oleylamin, 0,5 Teile Anlagerungsprodukt von 30 Molen Äthylenoxid an ein Gemisch von 10 Teilen Myristylalkohol, 30 Teilen Palmithylalkohol und 60 Teilen Stearylalkohol in 2000 Teilen Wasser und gibt dazu 1 Teil Eisessig, 1 Teil Farbstoff C. I. Nr. 15 707,0,2 Teile Farbstoff C I. Nr. 18 762, 1 Teil Farbstoff F, 0,3 Teile Farbstoff D und 0,1 Teil Farbstoff E sowie 100 Teile Mischgewebe, dessen Kette aus texturiertem PA 6.6, dessen Schuß aus einer Mischung von 20 Teilen PA 6.6-Fasern und 80 Teilen PAC-Fasern besteht und färbt in einer Haspelkufe I¹/2 Stunden bei 98 bis 10O⁰C. Man erhält eine marineblaue Färbung von bester Egalität und Echtheit

Claims

Patentanspi ache:

1. Verfahren zum einstufigen Färben von Mischungen aus Polyamid- und Pciyacrylnitril-Fasera mit Sulfogruppen enthaltenden 1:2-Metallkomplexfarhstoffen und kationischen Farbstoffen in einer wäßrigen Flotte in Gegenwart «ines Färbereihilfsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß 1000 Gewichtsteile der Flotte als Färbereihilfsmittel ein Gemisch aus 0,1 bis 0,5 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 7 bis 18 Mol Äthylenoxid an ein Fettamin mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und 0,2 bis 1,5 Gewichtsteilen eines Anlagerungsprodulfctes von 20 bis 90 Mol Äthylenoxid an einen ,₅ Fettalkohol mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diie Flotte zusätzlich noch 0,1 bis 0,5 Teile eines Alkali- oder Aminsalzes eines Schwefelsäurehalbesters eines Anlagerungsproduktes von 4 bis 40 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylseitenkette und/oder eines Anlagerungsproduktes von 10 bis 80 MoI Äthylenoxid an einen Fettalkohol mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flotte zusätzlich noch bis zu 1 Gewichtsteil einer wasserlöslichen, niedrigmolekularen Hydroxylverbindung enthält _JO