DE2431482B2 - Elektro-optisches Flüssig-Kristallelement - Google Patents
Elektro-optisches Flüssig-KristallelementInfo
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Description
35
Die Erfindung bezieht sich auf ein elektro-optisches Flüssig-Kristallelement mit einem Paar einander gegenüberstehender
Elektrodenplatten und zwischen den beiden Platten einer dünnen Schicht eines nematischen
Flüssig-Kristallmaterials mit einer positiven dielektrischen Anisotropie, bei dem wenigstens eine der
Elektrodenplatten auf ihrer Innenfläche mit einer dünnen organischen, entlang einer Richtung geriebenen
Schicht überzogen ist
Es ist bekannt, daß nematische Flüssig-Kristallmaterialien
(nachfolgend als N-Flüssig-Kristalle bezeichnet) zur Lichtmodulation unter Ausnutzung ihrer spezifischen
Eigenschaften, daß ihre optischen Eigenschaften und Einwirkung von elektrischen Feldern, magnetischen
Feldern und Ultraschallwellen verändert werden, eingesetzt werden können. Derartige Elemente umfassen
im allgemeinen eine Schicht aus dem N-Flüssig-Kristallmaterial,
die zwischen zwei Substraten vorliegt, die so angeordnet sind, daß sie einander in einem Abstand
von weniger als etwa 50 μ gegenüberstehen, wobei wenigstens eines der Substrate transparent ist Die unter
Anwendung von elektrischen Feldern, magnetischen Feldern oder Ultraschallwellen verursachte Änderung
der Molekülanordnung wird zur Lichtmodulation verwendet
Verbindungen, die derartige N-FIüiiig-Kristalle bilden,
werden in zwei Typen je nach der Molekularstruktur und den dielektrischen Eigenschaften eingeteilt,
wobei ein Typ dadurch gekennzeichnet, ist, daß die Molekularachse und der elektrische Dipol im wesentlichen
senkrecht zueinander verlaufen (der Flüssig-Kristall
dieses Typs wird nachfolgend als »Nn-Flüssig-Kristall«
bezeichnet) und der andere Typ dadurch charakterisiert ist, daß die Molekülachse und der
elektrische Dipol praktisch parallel zueinander sind (der Flüssig-Kristall dieses Typs wird nachfolgend als
»Np-Flüssig-Kristall« bezeichnet). Somit gibt der
Nn-Flüssig-Kristall einen N-FIüssig-Kristall mit einer
negativen dielektrischen Anisotropie an, und der Np-Flüssig-Kristall gibt einen N-Flüssig-Kristall mit
einer positiven dielektrischen Anisotropie an.
Ein übliches elektrooptisches Np-FIüssig-Kristall-Element
umfaßt ein Paar Elektrodenplatten, die so angeordnet sind, daß sie einander gegenüberstehen und
eine zwischen diesen Platten zwischengelagerte Np-Flüssig-Kristallschicht
Die Molekülachsen des Np-Flüssig-Kristalls
sind parallel zu den Elektrodenflächen angeordnet und in einer parallelen Ebene jeweils in der
gleichen Richtung orientiert In den verschiedenen Ebenen sind die Molekülachsen in kontinuierlich
gegeneinander verdrehten Richtungen -Higeordnet
Eine derartige Orientierung der Molekülachsen wird durch Reiben der Elektrodenflächen längs einer
Richtung mit Tüchern, Papier od. dgL und Aufeinanderschichten
der beiden geriebenen Elektroden, so daß die Reibrichtungen im rechten Winkel zueinander verlaufen,
hergestellt Die Molekülachsen in der Nähe der Elektrodenfläche sind längs der Reibrichtung orientiert,
während die Molekülachsen in der Flüssig-Kristallschicht in kontinuierlich deformierten Zustand orientiert
sind. Wenn polarisiertes Licht durch diese FIüssig-Kristallschicht hindurchgeht, wird die Polarisationsebene
des Lichtes in Abhängigkeit von dem Grad der Deformierung der Molekülachsenrichtung gedreht
Diese Deformierung der Richtung der Molekülachse kann durch Anwendung eines entsprechenden elektrischen
Feldes entspannt werdea Folglich wird es durch Einstellung der Stärke des elektrischen Feldes ermöglicht,
die Drehung der Polarisationsebene des durch das Element hindurchgehenden polarisierten Lichtes einzustellen.
Wenn das Np-Flüssig-Kristallelement zwischen zwei
polarisierende Platten eingefügt wird, ändert es sich vom lichtundurchlässigen Zustand zum lichtdurchlässigen
Zustand oder vom lichtdurchlässigen Zustand zum lichtundurchlässigen Zustand je nach der angelegten
Spannung, und diese Lichtmodulation wird zur Anzeige verwendet
Da das Lichtmodulationsverfahren unter Verwendung des zwischen zwei polarisierende Platten angeordneten
Np-Flüssig-Kristallelementes, wobei die Platten
so angeordnet sind, daß die Oszillationsebenen des Lichts einander kreuzen, einen Meclrjnismus liefert, der
sich von einem elektro-optischen Nn-Flüssig-Kristallfclcment
vollkommen unterscheidet, kann ein höheres Kontrastverhü'tnis bei der Verwendung zur Anzeige
eines Musters erhalten werden.
Ferner kann das elektro-optische Np-Flüssig-Kristallelement
als logisches Element für die Boolesche Algebra, logisches Produktgatter, ein »nor«-Gatter
oder kompliziertere logische Schaltungen verwendet werden. Wenn ein elektro-optisches Np-Flüssig-Kristallelement,
das rasch ansprechen kann, verwendet wird, kann es zur Anzeige eines drei-dimensionalen
Fernseh- oder Kinobildes verwendet werden. Ferner kann das elektro-optische Flüssig-Kristallelement, da
der Wellenlängenbereich von hindurchgelassenem Licht je nach der elektrischen Spannung variiert, wenn
sie sich innerhalb des Bereichs vom Schwellenwert bis zur Sättigungsspannung ändert, zur Darstellung von
Bei den üblichen elektrooptischen Np-Flüssig-K.ristallelementen
wird das Verfahren des Reibens der Elektrodenfläche entlang einer Richtung zur Orientierung
der Flüssig-Kristallmoleküle, wie vorstehend angegeben, verwendet Es ist jedoch dabei unmöglich,
die Flüssig-Kristallmoleküle gleichmäßig zu orientieren, so daß die Anzeige bzw. Darstellung in dem erhaltenen
Element ungleichmäßig wird und es können keine zufriedenstellenden Eigenschaften erhalten werden.
Beispielsweise sollte in einem Lichtmodulaüonssystem,
in welchem das Element, in dem die Reibungsrichtungen in rechten Winkern zueinander verlaufen, zwischen zwei
polarisierenden Platten, deren Polarisierungsachsen parallel zueinander sind, angeordnet ist, die Darstellung
ohne Anwendung eines elektrischen Feldes schwarz sein. Jedoch erscheint die Darstellung tatsächlich
dunkelgrau, weil das Element mehr oder weniger licht
auf Grund ungleichmäßiger Orientierung der Flüssig-Kristallmoleküle
durchläßt
Da das Flüssig-Kristallmaterial in Kontakt mit der Elektrodenfläcbe kommt und daher eine elektrochemische
Reaktion an der Grenzfläche stattfindet, wird die Lebensdauer des Elementes kurz.
Als Mittel zur Orientierung der Np-FIüssig-Kristalmoleküle
wird in der Veröffentlichung »AppL Phys. Letters« 21 (1972)^ S. 173-174 ein Verfahren beschriE-ben,
bei dem Platin, Gold, Aluminium, Kupfer,
Siliciummonoxid oder Chrom auf die Elektrodenfläche in Form eines ausgerichteten Films durch Aufdampfen
unter streifendem Einfall aufgebracht wird.
Die US-PS 2524286 beschreibt Polarisatoren, in
welchen ein Film aus Celluloseacetat oder Acrylharz gerieben wird, am die Oberfläche anisotrop zu machen,
worauf ein nematische? Farbstoff aufgebracht, durch den nematischen Zustand geführt und getrocknet wird.
Die US-PS 2524286 betrifft jedoch Polarisatoren
und keine elektro-optischen Elemente.
Ferner beschreibt die Veröffentlichung »IBM Techn. DiscL BulL« 13, (1971), S. 3237 ein elektro-optisch«
Element, welches eine dünne Schicht von einem Flüssig-Kristallmaterial und Elektroden umfaßt deren
Oberflächen mit 2-p-OctyIphenoxyäthanol fiberzogen
sind und mit einem Tuch in einer Richtung gerieben werden.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von elektro-optischen FlQssig-Kristallelementen der eingangs
angegebenen Art mit einer gleichmäßigen Orientierung der Np-Flüssig-Kristallmoleküle auf einer
Elektrodenfläche, die eine verlängerte Lebensdauer besitzen und bei der Herstellung im großtechnischen
Maßstab eine verminderte Abweichung der elektro-optischen Eigenschaften der einzelnen Elemente aufweisen.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung dadurch, daß die organische Schicht aus
einem Celluloseharz aus der Gruppe von Nitrocellulose, Acetylcellulose, Celluloseacetatbutyrat und Cellulos«-
acetatpropionat besteht
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung weist die Schicht aus dem Celluloseharz
eine Dicke von weniger als 5 μπι auf.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist zwischen die Celluioseharzschicht und
die Innenfläche der Elektrodenplatte ferner eine dünne Schicht aus einem hitzehärtbaren Harz aufgebracht
Auf diese Weise kann ein Element mit guter Orientierung der Flüssig-Kristallmoleküle und ausgezeichneten
elektro-optischen Eigenschaften erhalten werden, und ferner wird die Abweichung der elektrooptischen
Eigenschaften zwischen den einzelnen Elementen, die durch Massenproduktion erhalten wurden,
verringert
Die organische Schicht kann auch mit der Elektrodenfläche unter Anwendung von Druck und Wärme haftfind
verbunden werden. Der Decküberzug kann unter Verwendung eines einzelnen Oberzugmaterials oder
eines Gemisches gebildet werden, und kann aurh eine Einzelschicht oder ein Laminatfilm sein.
Die Dicke des Decküberzugs ist nicht besonders kritisch, wenn jedoch die Dicke zu groß ist, spricht das
erhaltene Element zu langsam an. Vorzugsweise beträgt die Dicke des Decküberzuges weniger als etwa 5 μπι,
besonders bevorzugt weniger als 1 um.
Die dünne Schicht aus dem hitzehärtbaren Harz ist vorzugsweise aus organischen, hochmolekularen Materialien
wie Epoxy-, Phenol-, Urethan- und Acrylharzen gebildet
Die Schicht aus dem Celluloseharz auf der Elektrode wird dadurch erhalten, daß das Celluloseharz in einem
geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise n-Butyiacetat,
Aceton, Methylacetat, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Butylcellosolve und Diäthylenglykoläther
unter Bildung einer Lösung mit einer Celluloseharzkonzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%,
bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, gelöst wird und dann die
Lösung auf die Elektrode nach einer üblichen Oberzugsmethode, beispielsweise durch Tauchüberziehen, Sprühüberziehen,
Bürstenüberziehen, Walzenüberziehen oder dergleichen aufgesogen wird. Der Oberzug wird
natürlich getrocknet oder durch Erhitzen bei 40 bis 80° C getrocknet Das Celluloseharz kann einzeln oder in
Form eines Gemisches von zwei oder mehreren verwendet werden.
Die mit dem Celluloseharz überzogene Elektrode wird dann in einer Richtung mehrmals unter Anwendung
eines Drucks von wenigstens 1 g/cm2 mit einer Bürste, mit Papier oder Tuch gerieben. Besonders gute
Orientierung kann in den Molekülen des Flüssig-Kristalls
erhalten werden, wenn das Reiben unter Anwendung eines Drucks von 5 bis 100 g/cm2 erfolgt
und in diesem Fall können Elemente mit ausgezeichnetem Kontrastverhältnis erhalten werden.
Ein Paar der so vorbehandelten Elektrodenplatten wird gegenüberliegend angeordnet wobei ein Abstand
durch einen Abstandshalter konstant gehalten wird, und die Np-Flüssig-Kristalle werden in diesem Abstandsraum
unter Bildung euies Elementes eingespritzt
Tabelle I zeigt Daten der Anfangsspannung und der Sättigungsspannung, die mit Bezug auf Elemente, bei
denen eine Elektrode mit dem Celluloseharz überzogen WBi, gemessen wurde. Die zur Messung verwendeten
Elemente wurden in folgender Weise hergestellt
Ein Harz wurde in einem geeigneten Lösungsmittel unter Bildung einer Lösung mit einer Harzkonzentration
von 1,0% gelöst und die Lösung wurde auf eine transparente auf Glas befindliche Elektrode nach der
Tauchttberzugsmethode aufgezogca Das Trocknen des Deckfiberzugs erfolgte bei 100° C während 10 min im
Fall des Celluloseharzes» In jedem Oberzug wurde die
Dicke auf etwa 1 μπι eingestellt Dann wurde die überzogene Elektrodenfläche mit Baumwolltuch unter
Anwendung eines Drucks von 10 g/cm2 gerieben.
In jedem Element wurde als das Np-Flüssig-Kristallmaterial
eine Np-Flüssig-Kristallmasse folgender Zusammensetzung
verwendet:
27 Gew,-% p-Methoxybenzyliden-p'-n-butyl-
anilin,
27 Gew.-% p-Äthoxybenzyliden-p'-n-butyl-
27 Gew.-% p-Äthoxybenzyliden-p'-n-butyl-
anilin,
26 Gew.-% p-Äthoxybenzyliden-p'-n-heptyl-
26 Gew.-% p-Äthoxybenzyliden-p'-n-heptyl-
anilin,
10 Gew.-% p-Cyanobenzylidenanilin und 10 Gew.-% p-Cyanophenyl-p'-n-octyloxybenzoat
und der Abstand zwischen den Elektrodenflächen wurde auf 7 ± 1,5 um eingestellt Mit jedem Harz wurde
10
eine Anzahl (100 Bahnen) von Elementen hergestellt und die Abweichungen der Anfaagsspannung und
Sättigungsspannung wurden unter den Elementen geprüft In Tabelle I ist der Grad der Abweichung der
Spannung durch die Länge des Pfeils ausgedrückt und die Anfangsspannung bedeutet eine aufgegebene
Spannung, bei der 10% Lichttransmission erhalten ivurde, und die Sättigungsspannung bedeutet eine
aufgegebene Spannung, bei der 90% Lichttransmission erhalten wurde.
Harze
4 6 8 10 12 14 if IS 20
<5 >
Acrylharz
Epoxy harz
Wie sich aus Tabelle I ergibt, sind in den Elementen,
die eine mit dem Celluloseharz überzogene Elektrode aufweisen, sowohl die Anfangsspannung als auch die
Sättigungsspannung viel geringer als in den vergleichsweise untersuchten Elementen, die eine mit Acrylharz,
Melanrwnharz, Epoxyharz oder Phenolharz überzogene
Elektrode aufweisen. Die ersteren Elemente sind somit gegenüber den letzteren Elementen insofern vorteilhaft,
als die Einleitungsspannung sehr niedrig ist Aus Tabelle I ist gleichfalls ersichtlich, daß im Fall der Massenproduktion
Abweichungen der Anfangsspannung und der Sättigungsspannung viel geringer unter den ersteren
Elementen als unter den letzteren Elementen sind.
Bei visueller Prüfung der Gleichmäßigkeit der elektrooptischen Empfindlichkeit bzw. des Ansprechens
mit Bezug auf jedes der in Tabelle I wiedergegebenen Elemente wurde festgestellt, daß das Element,
welches eine mit dem Celluloseharz überzogene Elektrode aufwies, eine gleichmäßigere elektro-optische
Empfindlichkeit über das gesamte Element aufwies als die anderen Elemente. Ferner wurde bei den
Elementen, bei denen eine Elektrode mit dem in Tabelle 50
55
60
65
I gezeigten Celluloseharz überzogen war, kein wesentlicher Unterschied der Einleitungsspannung in einem
Element beobachtet und es wurde festgestellt, daß der Unterschied der Einleitungsspannung in einem Element
1 % oder geringer war.
Tabelle II erläutert Daten des Variationsbereicns des
maximalen Kontrastverhältnisses (Prozent-Transmission unter keiner Spannung/Prozent-Transmission unter
Sättigungfspannung), bestimmt mit Bezug auf Elemente, die durch Oberziehen einer Elektrode mit
Nitrocellulose und Reiben der Nitrocellulose unter Anwendung eines Drucks von 1 g/cm2 bis 1 kg/cm2
hergestellt worden waren, und zum Vergleich Elemente, die du'ch Überziehen einer Elektrode mit einem
Acrylharz, Melaminharz, Epoxyharz oder Phenolharz und Reiben des Oberzugs unter Anwendung eines
Drucks von 10 kg/cm2 bis 50 kg/cm2 hergestellt worden
waren. In jedem der in Tabelle II wiedergegebenen Elemente warer, die Überzugsdicke, die Zusammensetzung
des Np-Flüssig-Kristallmaterials und der Abstand
zwischen den Elektrodenflächen die gleichen wie die der in Tabelle I wiedereeeebenen Elemente.
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Acrylharz
Epoxyharz
Wie aus Tabelle Il ersichtlich, weisen die Elemente, m
bei denen eine Elektrode mit Nitrocellulose überzogen ist, ein viel höheres maximales Kontrastverhältnis auf
als die anderen Elemente und sie haben stets ein maximales Kontrastverhältnis von wenigstens 30:1.
Ferner wurde festgestellt, daß, wenn der Nitrocellulo- 2r>
seüberzug unter Anwendung eines Drucks von 5 bis 100 g/cm2 gerieben wird, besonders gute Kontrastverhältnisse
im Bereich von 50:1 bis 100:1 erhalten werden können. Gleiche Ergebnisse wurden erhalten,
wenn Acetylcellulose, Celluloseacetatbutyrat und CeIIu- jo
loseacetatpropionat anstelle der Nitrocellulose verwendet wurde.
Die elektro-optischen Eigenschaften des Elementes werden durch das Molekulargewicht (Polymerisationsgrad) oder den Grad der Substitution des zum 3-,
Überziehen der Elektrode verwendeten Celluloseharzes
kaum beeinflußt Speziell wurde, selbst wenn Celluloseharze,
die sich im Molekulargewicht (Polymerisationserad) und im Substitutionsgrad unterschieden, /um
Überziehen der Elektrode verwendet wurden, kein wesentlicher Unterschied der elektro-optischen Eigenschaften
unter den erhaltenen Elementen beobachtet. Dieses Merkmal ist leicht aus Tabelle III ersichtlich, in
der Daten der Anfangsspannung und Sättigungsspannung wiedergegeben sind, die mit Bezug auf Elemente
gemessen wurden, die unter Verwendung von Nitrocellulose und Celluloseacetatbutyratharzen, die sich hinsichtlich
der Viskosität (eine höhere Viskostät zeigt ein höheres Molekulargewicht an) und hinsichtlich des
Substitutionsgrades unterschieden, als Elektrodenüberzugsmaterial hergestellt, wurden. In jedem der in Tabelle
III wiedergegebenen Elemente waren der Reibdruck, die Überzugsdicke, die Zusammensetzung des Np-Flüssig-Kristallmateriais
und der Abstand zwischen den Elektrodenflächen die gleichen, wie die der in Tabelle I
wiedergegebenen Elemente.
Tabelle III | Viskosität | Substitution-Grad | Butyl | Anfangs | Sättigungs- |
49 | spannung | spannung | |||
(see) | (%) | 49 | (V) | (V) | |
37 | |||||
Nitrocelluloseharze | 1,0-1,5 | 11,5-12,2 | 37 | 4,4 | 6,3 |
1 | 40 | 11,5-12,2 | 17 | 4,3 | 6,6 |
2 | 110,0-140,0 | 11,5-12,2 | 17 | 4,3 | 7,0 |
3 | 20-29 | 10,7-11,4 | 4,2 | 6,2 | |
4 | Acetyl | ||||
Celluloseacetatbutyr3tharze | 0,8-1,2 | 5,0 | 4,4 | 12,4 | |
1 | 4,0-6,0 | 5,0 | 4,6 | 11,3 | |
2 | 0,07-0,16 | 134 | sa | 12,0 | |
3 | 0,3-0^ | 13,5 | sa | 11,8 | |
4 | U-3,0 | 294 | 4,4 | 10,6 | |
5 | 31-40 | 29,5 | 4,2 | 10,0 | |
6 | |||||
Wie sich aus Tabelle III ergibt ergibt sich bei jedem der Nitrocellulose- und Celluloseacetatbutyratharze
kein wesentlicher Unterschied in der Anfangs- und Sättigungsspannung, nämlich den elektro-optischen
Eigenschaften, selbst wenn das Molekulargewicht und der Substitütionsgrad verändert wurden. Auch im Fall
von Acetylcellulose und Celluloseacetatpropionat wurde festgestellt, daß die elektro-optischen Eigenschaften
der erhaltenen Elemente durch das Molekulargewicht und den Substitutionsgrad kaum beeinflußt wurden.
Ferner ist bei den Elementen nach der Erfindung der bei der Reibbehandlung anzuwendende Druck erheblich verringert und daher kann die Heibehandlung sehr vereinfacht werden. Folglich kann bei Massenproduk-
Ferner ist bei den Elementen nach der Erfindung der bei der Reibbehandlung anzuwendende Druck erheblich verringert und daher kann die Heibehandlung sehr vereinfacht werden. Folglich kann bei Massenproduk-
ίο
tion die Abweichung der elektrooptischen Eigenschaften
in hohem MaBe verringert werden und es ist möglich, die Flüssig-Kristallelemente bei geringen
Kosten in grauen Mengen herzustellen.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die Haftung des Celluloseharzüberzugs an der
Elektrodenfläche verbessert werden, indem zwischen d.t-n Celluloseharz und den Elektrodenschichten eine
wärmehärtende organische hochmolekulare Substanzschicht mit guter Haftung sowohl an dem Celluloseharz
als auch an der Elektrode angeordnet wird. Zu Beispielen derartiger wärmehärtenden Substanzen
gehören Epoxy-, Phenol-, Urethan- und Acrylharze. Die dazwischen angeordnete wärmehärtende Substanzschicht
sollte im Hinblick auf die weitere Ausbildung der 1 >
Celluloseharzschicht auf dieser Schicht nicht zu dick sein und bevorzugt beträgt die Stärke weniger als etwa
1,0 μπι, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 μπι.
erläutert. _>n
Eine mit einer leitenden Schicht aus SnO? versehene Glasplatte von 3x4 cm2 (als Glaselektrode in den
folgenden Beispielen bezeichnet) wurde in eine 3gew.-%ige Lösung von Nitrocelluioseharz in n-Butyiacetat
eingetaucht. Der so erhaltene Decküberzug wurde bei Raumtemperatur getrocknet und dann
eingebrannt und in einem Trockner bei 100° C während 5 min getrocknet. Die überzogene Elektrode wurde
längs einer Richtung mit Tüchern unter einem Druck von 10 kg/cm2 gerieben, und ein Paar der so vorbehandelten
Elektrodenplatten wurde so angeordnet, daß die Reibrichtungen in rechten Winkeln zueinander verliefen,
wobei die beiden Platten durch einen isolierenden Distanzhalter von 4 μπι Stärke eingestellt wurden.
Sämtliche anderen öffnungen als die öffnung zum
Einspritzen eines Flüssig-Krislallmaterials wurden mit einem Klebstoff abgedichtet
Eine Np-Flüssig-Kristallzusammensetzung, bestehend
aus 80 Gew.-% eines Gemischs in gleichen Gewichtsverhältnissen von p-Methoxybenzyliden-p'-nbutylanilin
und p-Äthoxybenzyliden-p'-n-butylanilin und
20 Gew.-% einer Verbindung der folgenden Formel
CH=N
NO,
wurde in die Zelle eingespritzt und die Einspritzöffnung w'üFuc ΓΓιίί riicuäiüii vciSC'inuS'Scn. i^ii'i DcZügäeieiViem
wurde gebildet, indem die gleiche Zelle von Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt wurde, daß eine
nicht-überzogene Elektrode verwendet wurde, wobei die oben erwähnte Np-Flüssig-Kristallzusammensetzung
eingespritzt wurde und die Zelle verschlossen wurde.
Tabelle IV zeigt die Eigenschaften einer Lichtmodulationsvorrichtung,
wo das Element von Beispiel 1 und das Bezugselement zwischen zwei Polarisationsplatten
angeordnet wurden.
T belle IV | Kreuzung d. Polari sations- platten*1) |
Schwellen spannung und Sättigungs spannung Vn-*, |
Helligkeit der Darstellung und Farbveränderungen |
Tempe- ratur- zyklus- test*3) Anzahl der Zyklen |
Strom test*4), h |
N-Ipt. Zu Beginn |
C*5) Nach 500 Std. |
Stromdichte*6) μΑ/cm2 Zu Nach Beginn 500 Std. |
1,3 |
Probe Nr. | 2,2-5,3 | Vollkommen gleich mäßige Helligkeit (Schwarz - Weiß) |
über 20mal |
>1500 | 59,9 | 59,8 | 0,91 | 7,4 | |
1 | 2,9-8,9 | Ungleichmäßige Helligkeit |
2mal | <100 | 61,0 | 57,3 | 1,30 | ||
Bezugs element |
|||||||||
(Schwarz - Weiß)
*') = : Die Oszillationsebenen des Lichts verlaufen parallel zueinander.
*2) Die Schwellenwerte und Sättigungswerte der vorliegenden Elemente wurden visuell beobachtet Die tatsächliche Sättigungsspannung
(beispielsweise, wenn eine prozentuale Lichttransmission von 90% in der Farbänderung von Schwarz
zu Weiß erreicht wurde) ist höher als der beobachtete Wert
*s) Ein Zyklus umfaßt das Stehenlassen der Elemente bei -20 C während 14 Stunden und während 10 Stunden bei 70rC
ohne Anlegung eines Feldes. Die Anzahl der Zyklen, bis das Kontrastverhältnis einen Wert von weniger als 50% mit Bezug
auf den vorhergehenden Test erreicht hat Die Tatsache, daß die Anzahl der Zyklen groß ist, zeigt eine verbesserte Stabilität
der Orientierung.
**) Die Zeit (h) bis 5 Vrms für 50 Hz kontinuierlich bei 50°C aufgebracht sind und das Kontrastverhältnis einen Wert von
weniger als 50 %, bezogen auf den Wert vor Anlegung des Feldes, erreicht hat Eine lange Zeit zeigt eine verbesserte Stabilität
der Orientierung.
*5) 5 Vrms fur 50 Hz wurden kontinuierlich bei 25' C während 500 Stunden aufgegeben. N-Ipt (nematisch-isotrope Übergangstemperatur)
der Np-Flüssig-Kristallmasse bei Beginn der Anwendung und nach Ablauf von 500 Stunden. Wenn
eine elektrochemische Reaktion an der Grenzfläche zwischen dem Flüssig-Kristallmaterial und den Elektrodenschichten
stattfindet, wird der N-Ipt-Wert auf Grund der Zersetzung des Flüssig-Kristallmaterials verringert Folglich zeigen Elemente,
die einen großen Abfall des N-Ipt-Wertes nach 500 Stunden ergeben, daß die elektrochemische Reaktion rasch
fortschreitet und daher wird die Lebensdauer des Elementes kurz. Die in den Beispielen verwendete Flüssig-Kristallzusammensetzung
besitzt einen mesomorphen Bereich von -15°C ~ 6VC.
**) Stromdichte je 1 cm2 durch ein Element bei der Anfangsaufgabe und nach 500 Stunden. Die Anwendungsbedingungen
sind die gleichen wie in *5). Wenn die elektrochemische Reaktion an der Grenzfläche zwischen dein Flössig-Kristai! and
den Elektrodenschichten stattfindet, wird die Stromdichte groß. Folglich zeigen Elemente, die einen großen Anstieg
in der Stromdichte nach 500 Stunden ergeben, daß die elektrochemische Reaktion rasch fortschreitet und daher wird
die Lebensdauer des Elementes kurz.
hergestellten Elemente sind in Tabelle V wiedergegeben.
quadratische Glasplatte mit einer Größe von
5 cm χ 5 cm aufgezogen, so daß der Oberflächenwider·
ώ Elektrodenplatte mit einer prozentualen Transmission
von 89% gebildet wurde. Dann wurde eine l.Ogew.-
%ige Lösung von Nitrocellulose in n-Butylacetat auf die
'! und bei 100° C 10 Minuten getrocknet. Die Stärke des so
gebildeten Nitrocelluloseüberzugs betrug etwa 1 μ.
Sechs Paar auf diese Weise hergestellte Elektrodenplatten, bei denen eine Elektrodenfläche mit Nitrocellulose
überzogen war, wurden hergestellt und sie wurden dreimal längs einer Richtung unter Anwendung von
Drücken von lg/cm2, 5g/cm2, 25g/cm2, 125g/cm2,
250 g/cm2 bzw. 1 kg/cm2 gerieben. Dann wurden sechs
ΡάάΓ der Sü geriebenen EiciiifuuciijJiäiicM tu 6
Flüssig-Kristallelementen ausgebildet, wobei als Np-Flüssig-Kristallmaterial
eine Zusammensetzung, bestehend aus 27 Gew.-%p-Methoxybenzyliden-p'-n-butylanilin,
27 Gew.-% p-Äthoxybenzyliden-p'-n-butylanilin,
26 Gew.-% p-Äthoxybenzyliden-p'-n-heptylanilin, 10
Gew.-% p-Cyanobenzylidenanilin und 10 Gew.-% p-Cyanophenyl-p'-octyloxybenzoat verwendet wurde.
In jedem Element wurde der Abstand zwischen den Elektrodenflächen auf 7 ±1,5 μ eingestellt Jedes Element
ergab eine vollständig gleichmäßige elektro-optische Ansprechbarkeit bzw. Empfindlichkeit über das
gesamte Element. Diese Elemente besaßen eine Anfangsspannung von etwa 43 V und eine Sättigungsspannung von etwa 6,5 V. jedes dieser Elemente besaß
ein maximales Kontrastverhältnis von wenigstens 30 :1. Speziell die Elemente, die durch Reiben unter einem
Druck von 5 g/cm2 und 25 g/cm2 erhalten wurden, besaßen ein maximales Kontrastverhältnis von 80 :1.
Ιη2θ3 wurde durch Vakuumverdampfen auf eine
quadratische Platte aus hartem Glas mit einer Größe von 5 cm χ 5 cm so aufgewogen, daß ein Oberflächenwiderstand
von 1 IcD · cm2 erhalten wurde, wobei eine
transparente Elektrode mit einer prozentualen Transmission von. 90% erhalten wurde. Vier Paar der so
gebildeten Elektrodenplatten wurden hergestellt Die Elektrodenflächen wurden durch die Tauchüberzugsmethode
unter Anwendung einer l,0gew.-%igen Lösung von Acetylcellulose, Celluloseacetatbutyrat oder CeIIu-Ioseacetatpropionat
in n-Butylacetat überzogen und der Oberzug wurde bei 100° C während 10 min getrocknet
In jedem Paar betrug die Stärke des Oberzugs etwa 1 um. Dann wurden die Elektrodenflächen dreimal in
einer Richtung unter einem Druck von 50 g/cm2
gerieben. Auf diese Weise wurden 3 Flüssig-Kristallele-
§ mente hergestellt, wobei 3 Paar der so geriebenen
*, Überzugsmateriais der Elektrodenfläche unterschieden.
wurde verwendet und der Abstand zwischen der Elektrode war der gleiche wie in Beispiel 1. Jedes der so
erhaltenen Elemente lieferte eine vollkommen gleichmäßige elektro-optische Empfindlichkeit über das
gesamte Element Die Anfangsspannung, Sättigungsspannung und das maximale Kontrastverhältnis der so
Tabelle V | Anfangs | Sättigungs | 4 | Maximales | |
5 | Harz | spannung | spannung | Kontrast | |
(V) | (V) | verhältnis | |||
5,2 | 12,0 | 50 : 1 | |||
10 | Acetylcellulose | 4,4 | 10,6 | 60 : 1 | |
Celluloseacetat | |||||
butyrat | 5,0 | 9,6 | 45 : 1 | ||
Celluloseacetat- | |||||
ti | propionat | Beispiel | |||
1Π2Ο3 wurde durch Vakuumverdampfung aut eine
quadratische Platte aus Hartglas mit einer Größe von 5 cm χ 5 cm so aufgezogen, daß ein Oberflächenwiderstand
von 1 kO · cm2 erreicht wurde, wobei eine
transparente Elektrode gebildet wurde. Eine 0,3gew.-%ige Lösung von Phenolharz in Aceton wurde auf die
Elektrodenfläche durch Bürstenüberziehen aufgebracht und dann getrocknet und bei 2000C während 30
Minuten gehärtet. Die Stärke des Überzugs betrug etwa 0,3 μ. Ferner wurde eine l,0gew.-%ige Lösung von
Nitrocellulose in n-Butylacetat über den Phenolharzüberzug durch Bürstenüberziehen aufgebracht und dann
bei 1000C während 10 Minuten getrocknet.
Die Phenolharz- und Nitrocelluloseschichten besaßen eine Stärke von etwa 13 μ insgesamt.
Der Obenüberzug der Elektrode wurde dreimal längs einer Richtung unter einem Druck von 10 g/cm2 gerieben. Aus 20 Platten der so behandelten Elektrode wurden 10 Flüssig-Kristallelemente hergestellt. Das verwendete Np-Flüssig-Kristallmaterial und der Abstand zwischen den Elektrodenflächen jeder Zelle waren die gleichen wie in Beispiel 2. Sämtliche 10 Elemente lieferten eine vollständig gleichmäßige elektro-optische Empfindlichkeit über das gesamte Element. Diese Elemente besaßen eine Anfangsspannung von etwa 4r5Vrms und eine Sättigungsspannung von 6,5Vrms, wobei wenig Unterschied zu Beispiel 15 beobachtet wurde.
Der Obenüberzug der Elektrode wurde dreimal längs einer Richtung unter einem Druck von 10 g/cm2 gerieben. Aus 20 Platten der so behandelten Elektrode wurden 10 Flüssig-Kristallelemente hergestellt. Das verwendete Np-Flüssig-Kristallmaterial und der Abstand zwischen den Elektrodenflächen jeder Zelle waren die gleichen wie in Beispiel 2. Sämtliche 10 Elemente lieferten eine vollständig gleichmäßige elektro-optische Empfindlichkeit über das gesamte Element. Diese Elemente besaßen eine Anfangsspannung von etwa 4r5Vrms und eine Sättigungsspannung von 6,5Vrms, wobei wenig Unterschied zu Beispiel 15 beobachtet wurde.
Ferner wurden 10 Stück der Elemente dieses Beispiels und 10 Stück der Elemente von Beispiel 2 einem
Temperaturzyklustest unterworfen (ein Zyklus: Man läßt die Elemente bei -200C während 10 Stunden und
bei 7O0C während 14 Stunden stehen). Im Fall von Beispiel 2 ergaben 8 Stücke der 10 Stücke Ablösung des
Decküberzugs von der Elektrodenfläche nach 20 Zyklen und auf diese Weise wurden Blaslöcher in dem Element
erzeugt Dagegen wurde im Fall dieses Beispiels keine Erzeugung von Blasiöchern in sämtlichen Elementen
nach 20 Zyklen beobachtet
Unter Verwendung einer 0,3gew.-%igen Lösung von
Urethanharz in Methylethylketon oder einer 0,3gew.-
eo %igen Lösung eines Gemische aus 90 Gew.-% Epoxyharz und 10 Gew.-% Tri-(dimethylaminomethyl)-phenol-tri-2-äthylhexat
als Härtungsmittel in Butylcellosolve anstelle der oben erwähnten 0,lgew.-%igen
Lösung von Phenolharz in Aceton wurden die gleichen
Claims (4)
1. Elektrooptisches Flüssig-Kristallelement mit einem Paar einander gegenüberstehender Elektretdenplatten
und zwischen den beiden Platten einer dünnen Schicht eines nematischen Flüssig-Kristallmaterials
mit einer positiven dielektrischen Anisotropie, bei dem wenigstens eine der Elektrodenplatten
auf ihrer Innenfläche mit einer dünnen organischen, entlang einer Richtung geriebenen
Schicht überzogen ist, dadurch gekennzeichnet,
daß die organische Schicht aus einem Celluloseharz aus der Gruppe von Nitrocellulose,
Acetylcellulose, Celluloseacetatbutyrat und CeUuIoseacetatproprionat
besteht
2. Elektrooptisches Flüssig-Kristallelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Schicht aus dem Celluloseharz eine Dicke von weniger als 5 μ aufweist
3. Elektrooptisches Flüssig-Kristallelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen
die Celluloseharzschicht und die Innenfläche der Elektrodenplatte ferner eine dünne Schicht aus
einem hitzehärtbaren Harz aufgebracht ist
4. Elektrooptisches FIQssig-Kristallelement nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die dünne
Schicht aus dem hitzehärtbaren Harz aus organischen, hochmolekularen Materialien wie Epoxy-,
Phenol·, Urethan- und Acrylharzen gebildet ist
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JP6507174A JPS5435779B2 (de) | 1974-06-10 | 1974-06-10 |
Publications (3)
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---|---|
DE2431482A1 DE2431482A1 (de) | 1975-01-23 |
DE2431482B2 true DE2431482B2 (de) | 1979-09-13 |
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Family
ID=26406212
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
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CH (1) | CH583916A5 (de) |
DE (1) | DE2431482C3 (de) |
FR (1) | FR2235380B1 (de) |
GB (1) | GB1442490A (de) |
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US4561725A (en) * | 1983-02-09 | 1985-12-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Electro-optical device having homogeneous alignment layer hardened with cross-linking agents |
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1974
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- 1974-06-28 NL NL7408743A patent/NL163026C/xx not_active IP Right Cessation
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- 1974-07-01 GB GB2911274A patent/GB1442490A/en not_active Expired
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---|---|
NL7408743A (nl) | 1975-01-02 |
NL163026B (nl) | 1980-02-15 |
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GB1442490A (en) | 1976-07-14 |
NL163026C (nl) | 1980-07-15 |
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FR2235380A1 (de) | 1975-01-24 |
CH583916A5 (de) | 1977-01-14 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |