DE2431072B2 - Thermoplastische Copolyester und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Thermoplastische Copolyester und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Description

Die spritzgießfähigen Polyalkylenterephthalate haben auf Grund ihrer vorteilhaften Eigenschaften, wie hohe Verschleißfestigkeit, günstiges Zeitstandverhalten und hohe Maßhaltigkeit breiten Eingang in die thermoplastenverarbeitende Industrie gefunden. Poly· äthylenterephthalat (PÄT) hat vor allen als Faser- und Folienrohstoff große Bedeutung erlangt, während Polypropylenterephthalat (PPT) und Polybutylenterephthalat (PBT) hauptsächlich als Konstruktionswerkstoffe dienen. Für diesen Zweck werden sie wegen ihrer vergleichsweise höheren Kristallisationsgeschwindigkeit, der daraus resultierenden Möglichkeit der Herabsetzung der Werkzeugtemperaturen und einer Verkürzung der Formzeiten dem PÄT vorgezogen; außerdem trägt die hohe Kristallinitat wesentlich zur bekanntlich hohen Wärmeformbeständigkeit von PPT und PBT bei.
Zwecks Erhöhung des Molekulargewichts werden in der Polyalkylenterephthalat-Technologie vornehmlich zwei Maßnahmen, nämlich das Kettenverlängerungsverfahren oder die Festphasennachkondensation angewandt Beide Verfahren ermöglichen die Herstellung von hochmolekularen und damit hochviskosen Polykondensaten. Da bekanntlich das Molekulargewicht die Langzeiteigenschaften eines Polykondensate maßgeblich mitbeeinflußt, erschien es wünschenswert, unter Vermeidung neu entstehender Nachteile das Molekulargewicht über das bislang mögliche Maß weiter zu erhöhen. Als MaB für die Höhe des Molekulargewichts sei im folgenden die Intrinsic-Viskosität, gemessen in Phenol/Tetrachloräthan 1 :1 bei 25° C genannt.
Die FR-PS 1457 711 betrifft Polyhexamethylenterephthalate und berührt den Gegenstand unserer Erfindung daher nicht
Pie DE-OS 22 43 488 befaßt sich mit dem Problem der Erhöhung der Kristallisationsgeschwindigkeit von Polybutylenterephthalaten. Gemäß dieser Druckschrift wird das Problem aber nicht in erster linie durch Einbau von Codiolen, sondern durch Verzweigung mit tri- oder höherfunktionellen Verbindungen gelöst Es wird zwar
ίο offenbart, daß gegebenenfalls bis zu 10 Mol-% des Butandiols durch andere aliphatische Diole mit 2-10 Kohlenstoffatomen oder cycloaliphatische!! Diolen mit 8—12 Kohlenstoffatomen ersetzt werden können; gleichzeitig wird aber mitgeteilt, daß auf diese
is Maßnahme vorzugsweise verzichtet wird (vgl. Seite 3, Absatz 1 der DE-OS 2243488). Es mußte also angenommen werden, daß der Einbau von Codiol keinen bemerkenswerten Einfluß auf die fCfotallinität der Polyester hat
Selbstverständlich ist bei höherverzweigten Polyestern gemäß DE-OS 22 43 488 aufgrund der anderen Theologischen Eigenschaften z. B. mit einer Erhöhung der Fließfähigkeit zu rechnen — bei der Polyesterverarbeitung ein entscheidender Nachteil.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man den Grad der Kristallinität — nicht nur deren Geschwindigkeit — erhöhen kann, wenn man den genannten Teil des Propandiols-1,3 bzw. des Butandiols-1,4 durch 2-Äthylpropandiol-l,313-MethyIpentan-
jo diol-1,5 und/oder 2-Äthyl-2-methoxvmethyI-pΓopandiol-1,4 ersetzt In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß die Kristallinität eines Polyesters die mechanischen Eigenschaften, die Kristallisationsgeschwindigkeit aber in erster Linie die Formstandzeit
J5 beeinflußt So lösen die diskutierten Literaturstellen und die vorliegende Erfindung also zwei verschiedene Probleme.
Erfindungsgemäß kann das Molekulargewicht von PPT und PBT durch Copolymerisation mit dem bestimmten Diolen beträchtlich angehoben werden. Die resultierenden, dem PPT oder PBT chemisch sehr nahestehenden Copolyester weisen eine höhere Viskosität als PPT bzw. PBT selbst auf, ohne daß eine Störung der Kristallinität oder eine Schmelztemperaturdepression auftritt; vielmehr kann in zahlreichen Fällen sogar ein Anstieg dieser Eigenschaften verzeichnet werden. Dieses Ergebnis erscheint umso überraschender, als es allgemein als gesicherte Erfahrung gilt, daß Copolyester geringere Kristallinität und tiefere Schmelztemperaturen und damit ein niedrigeres Elastizitätsmodul, geringere Zugfestigkeiten und schlechtere Wärmebeständigkeiten besitzen als die entsprechenden Homopolyester (vgL z. b.',. G. Smith et al, J. Polym. Sd, A-I, Vol. 4 [196611851).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische hochkristalline, lineare, statistische Copolyester die eine Intrinsic·Viskosität von a 0,6 dl/g, gemessen in Phenol/Tetrachloräthan 1:1 bei 250C, aufweisen, auf der Basis von Dicarbonsäurediolestern, deren Dicarbonsäurekomponente zu mindestens 90ΜοΙ·% aus Terephthalsäure besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Diolkomponente ihrerseits aus 90 bis 994 Mol-% Propandiol-1,3- oder Butandiol-l,4-resten und 0,5 bis 10 Mol-% Resten von 2-Äthylpropandiol-U. 3*Methylpentandiol-14 und/oder 2-Athyl-2-methoxymethylpfopandiol-13 besteht
Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Copolyester nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Dicar bonsäurekomponente, die ihrerseits zu mindestem) 90 Mol-% aus Terephthalsäure oder einem esterbilden den Derivat derselben besteht, mit 1,1— 2^MoI einer Diolkomponente, die zu 90 bis 99,5MoI-1M) au» PropandioI-1,3 oder Butandiol-1,4 und zu 04 bin 10 Mol-% aus 2-Äthylpropandiol-U, 3-Methylpentan diol-1,5 und/oder 2-Athyl-2-methoxymethyl-propandiol-lß besteht, einem an sich bekannten Schmelzkondensationsverfahren unterwirft und anschließend im fester Phase 5 bis 500C unterhalb der Polyester-Schmelztemperatur unter Inertgas oder Vakuum in aiii sich bekannter Weise weiterkondensiert, bis eine: Intrinsic-Viskosität von ä;0,6 dl/g, gemessen in Phenol/' Tetrachloräthan 1:1 bei 25° C, erreicht ist Es ist zweckmäßig, das Primärkondensat der Festphasennachkondensation in einheitlicher Korngröße zu unterwerfen, um eine optimale Polykondensation zu gewährleisten.
Bekanntlich wird die Polykondensation durch bekannte Katalysatoren, wie z.B. Titantetraalkylate;, beschleunigt Auch die Nachkondensation erfolgl zweckmäßig unter Zusatz wirksamer Mengen der bekannten Katalysatoren.
Neben Terephthalsäure oder ihren esterbildenden Derivaten können als Dicarbonsäurekomponenten bei zu 10 Mol-% anderer gesättigter Dicarbonsäuren, wie z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder die esterbildenden Derivate dieser Verbindungen, wie Anhydride und Ester Verwendung finden.
Beispiele 1-?
Erreichen der Temperatur von 260" C und des Druckes von 0,5 Torr führt man die Polykondensation noch 45 Min. weiter, wobei man eine klare viskose Schmelze des Copolyesters erhält Dieser Copolyester wird nach dem Erkalten auf eine Korngröße von durchschnittlich 2 mm zerkleinert und anschließend 20 Std. im Vakuum bei 200° C weiterkondensiert
Beispiele 1—3 beschreiben die erfindungsgemäßen Copolyester mit 1 -10 Mol-% 3-Methylpentandiol (1,5).
ίο Zum Vergleich mit reinem Polybutylenterephthalat dient Vergleichsversuch 3.
Vergleichsversuche 1 und 2 geben den Abfall der Eigenschaften der Copolyester wieder, wenn der Anteil an 3-Methylpentandiol-(l,5) über 10 Mol-% erhöht
15 wird.
Beispiel 4
3834 g (0,2MoI) Dimethylterephthalat werden mit einem Gemisch aus 24,4 g (0,721 Mol) Butandiol-(1,4) und 0,90 g (0,00864MoQ 2-Äthyl-propandioi-(U) in Gegenwart von 0,02 g Titantetraisopropylat 2 Std. bei 200° C umgeestert Anschließend wird innerhalb von 1 Std. die Temperatur auf 2600C angehoben, während gleichzeitig der Druck auf 0,5 Torr gesenkt wird. Nach weiteren 45 Min. wird die Polykondensation beendet Beim Abkühlen erstarrt die zähe Schmelze des gebildeten Copolyesters zu einer weißen, kristallinen Masse. Nach Zerkleinerung auf eine Korngröße von ca. 2 mm wird der erhaltene Copolyester 20 Std. bei 200° C im Vakuum weiterkondensiert Eigenschaften siehe Tabellen
97,1 g (0,5 MoI) Dimethylterephthf '-at werden mit 0,7MoI eines Gemisches aus Butandiol-(1,4) und 3-Methylpentadiol-{l,5) in Gegenwart von 0,05 g Titantetraisopropylat 2 Std. bei 200° C umgeestert Nach Beendigung der Umesterung wird die Temperatur des Umesterungsproduktes innerhalb von 1 Std. auf 260° C angehoben, wobei gleichzeitig der Druck im Reaktionsgefäß von 760 Torr auf O^ Torr gesenkt wird. Nach
Beispiel 5
Das comonomere Diol 2-Äthylpropandiol-(l,3) im Beispiel 4 wird ersetzt durch 1,32 g (0,00891 MoI) 2-Äthyl-2-methoxvmethylpropandiol-(t 3). Eigenschaften des Copolyesters siehe Tabelle 2.
Tabelle 1
Beispiele und ButandioKl,4) Mol Mol-% 3-MethyIpten- MoI Mol-% Schmelzko,idensat Tn Λ Η Festphasenkondensat Tm ^H20
Vergleichsversuche tandiol-M C cal/g (20 Std./200°/0,5 Torr) C cal/g
g 0,693 g «1,007 [«] 220 11,2 [1)20 232 15,7
0,665 «1,035 dl/g 215 11,0 dl/g 227 14,1
1 62,45 0,63 99 0,83 <l,07 1 0,63 206 9,5 2,23 230 12,0
2 59,93 0495 95 4,14 lii,IO5 5 0,65 199 9,0 2,25 221 10,9
3 56,78 0,525 90 8,27 «U75 10 0,54 168 7,9 2,84 161 4,3
Vergleichsversuch 1 53,62 0,7 85 12,41 15 0,46 225 11,2 2,51 223 8,0
Vergleichsversuch 2 47^1 75 20,68 25 0,49 1,74
Vergleichsversuch 3 63,08 100 - - 0,60 1,52
In der Tabelle bedeuten:
[n] Intrinsic Viskosität in Phenol/Tetrachloräthasi 1 : 1, gemessen im Kapillarviskosimeter nach Ubbelohde.
T„ Schmelztemperatur.
Λ Η Schmelzenthalpie.
Λ Hjn Schmelzenthalpie nach 20stündiger Festphaseiipolykondensation.
Tabelle 2
Beispiel Butandiol-1,4 Co-Diol Mol-% £chmelzpolyk(indc,niat C ΛΗ Festphasenpnlykondensat AH20
219 cal/g (20 Std./2ÜO°/O,5 Torr) cal/g
Mol-% Typ 3,1 [«1 220 10,9 W 7^20 15,5
3,2 dl/g 10,8 dl/g C 15,6
4 96,9 ÄPD1) 0,54 2,00 229
5 96,8 ÄMPD2 0,56 1,97 231
1J ÄPD: 2-ÄthyIpropandiol-(l,3).
2) ÄMPD: 2-Äthyl-2-methuxymethylpropandioI-(l,3).

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Thermoplastische hochkristalline, linerare, statistische Copolyester, die eine Intrinsic-Viskosität von >0,6 dl/g, gemessen in Phenol/Tetrachloräthan 1 :1 bei 25° C, aufweisen, auf der Basis von Dicarbonsäurediolestern, deren Dicarbonsäurekomponente zu mindestens 90 Mol-% aus Terephthalsäure besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Diolkomponente ihrerseits aus 90 bis 994 Mol-% Propandiol-13- oder Butandiol-l,4-resten und 0,5 bis 10 Mol-% Resten von 2-ÄthylpropandioI-l,3, und/ oder 2-Äthyl-2-methoxymethylpropandiol-l,3 besteht
2. Verfahren zur Herstellung der Copolyester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Dicarbonsäurekomponente, die ihrerseits zu mindestens 90 Mol-% Terephthalsäure oder einem esterbildenden Derivat derselben besteht, mit 1,1-23MoI einer Diolkomponente, die zu 90 bis 99,5 Mol-% aus Propandiol-13 oder Butandiol-1,4 und zu O^ bis 10 Mol-% aus 2-Äthylpropandiol-l,3, 3-Methylpentandiol-l,5 und/oder 2-Athyl-2-methoxymethyI-propandiol-1,3 besteht, einem an sich bekannten Schmelzkondensationsverfahren unterwirft und anschließend in fester Phase 5 bis 50° C unterhalb der Polyester-Schmelztemperatur unter Inertgas oder Vakuum in an sich bekannter Weise weiterkondensiert, bis eine Intrinsic-Viskosität von > 0,6 dl/g, gemessen in Phenol/Tetrachloräthan 1:1 bei 25° C, erreicht ist
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DE2431072A DE2431072C3 (de) 1974-06-28 1974-06-28 Thermoplastische Copolyester und Verfahren zu ihrer Herstellung
US05/589,912 US4025492A (en) 1974-06-28 1975-06-24 Thermoplastic copolyesters and a process for their production
IT50209/75A IT1040708B (it) 1974-06-28 1975-06-25 Copoliesteri termoplastici e procedimento per produrli
NL7507573A NL7507573A (nl) 1974-06-28 1975-06-25 Werkwijze voor de bereiding van een thermoplasti- sche copolyester.
GB26921/75A GB1507358A (en) 1974-06-28 1975-06-25 Process for producing thermoplastic copolyesters
BE157695A BE830660A (fr) 1974-06-28 1975-06-26 Copolyesters thermoplastiques et leur procede de preparation
CA230,239A CA1051592A (en) 1974-06-28 1975-06-26 Thermoplastic copolyesters and a process for their production
JP50078667A JPS5919131B2 (ja) 1974-06-28 1975-06-26 熱可塑性コポリエステルの製造方法
FR7520367A FR2276335A1 (fr) 1974-06-28 1975-06-27 Copolyesters thermoplastiques et leur procede de preparation

Applications Claiming Priority (1)

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NL (1) NL7507573A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3210845A1 (de) * 1981-03-25 1982-11-04 Daicel Chemical Industries, Ltd., Sakai, Osaka 2-methyl-1,3-propylenterephthalat-einheiten enthaltender polyester

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2614980C2 (de) * 1976-04-07 1987-05-27 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von gesättigten, hochmolekularen Polyestern
US4110187A (en) * 1977-09-02 1978-08-29 Eastman Kodak Company Ultraviolet curable polyester binder and coating formulation
US4396746A (en) * 1981-04-16 1983-08-02 Daicel Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic polyester copolymer
DE3239413A1 (de) * 1982-10-25 1984-04-26 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Formmassen mit hoher zaehigkeit und heisswasserbestaendigkeit
US4891406A (en) * 1983-08-08 1990-01-02 Huels Aktiengesellschaft High impact strength molding compositions based on polyalkylene terephthalates
TW354305B (en) * 1994-12-22 1999-03-11 Eastman Chem Co Production of particular polyesters using a novel catalyst system
US5962557A (en) * 1996-09-30 1999-10-05 Eastman Chemical Corporation Polyesters containing copolymerized substituted 1,4-bis(2,6-dialkylanilino)-9, 10-anthraquinones as colorants
US6652964B1 (en) 1997-08-18 2003-11-25 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyester fiber and fabric prepared therefrom
JP3226931B2 (ja) * 1997-08-18 2001-11-12 旭化成株式会社 ポリエステル繊維及びそれを用いた布帛
US6120889A (en) * 1999-06-03 2000-09-19 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures
US6287656B1 (en) 1999-06-03 2001-09-11 Eastman Chemical Corporation Low melt viscosity amorphous copolyesters having improved resistance to lipids
US6183848B1 (en) 1999-06-03 2001-02-06 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures having improved gas barrier properties
US6384180B1 (en) 1999-08-24 2002-05-07 Eastman Chemical Company Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds
US6716898B2 (en) 2001-05-18 2004-04-06 Eastman Chemical Company Amber polyester compositions for packaging food and beverages
US7834127B2 (en) * 2001-07-18 2010-11-16 Eastman Chemical Company Amorphous copolyesters
US20030060596A1 (en) * 2001-07-18 2003-03-27 Turner Sam Richard Amorphous copolyesters
US6713641B2 (en) * 2001-10-19 2004-03-30 Eastman Chemical Company Reactive anthraquinone colorant compounds and polymeric materials reacted therewith
US6787589B2 (en) * 2002-10-31 2004-09-07 Eastman Chemical Company Amber polyester compositions and container articles produced therefrom
US6914120B2 (en) * 2002-11-13 2005-07-05 Eastman Chemical Company Method for making isosorbide containing polyesters
US7118799B2 (en) * 2002-11-22 2006-10-10 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having a decorative material embedded therein
US6896966B2 (en) * 2002-11-22 2005-05-24 Eastman Chemical Company Articles of manufacture incorporating polyester/polycarbonate blends
US7482397B2 (en) * 2003-01-13 2009-01-27 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US7297735B2 (en) * 2003-03-05 2007-11-20 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US20040143041A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-22 Pearson Jason Clay Polyester compositions
US20040151854A1 (en) * 2003-02-03 2004-08-05 Pecorini Thomas Joseph Extrusion blow molded articles
US20040192813A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Pearson Jason Clay Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound
US20040183053A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-23 Pearson Jason Clay Process for the preparation of a hindered amine light stabilizer salt
US20050277713A1 (en) * 2003-03-05 2005-12-15 Pearson Jason C Polymer blends
EP1599532B1 (de) * 2003-03-05 2017-05-17 Eastman Chemical Company Polymerzusammensetzungen, enthaltend eine ultraviolettabsorbierende verbindung
US20040180994A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Pearson Jason Clay Polyolefin compositions
ATE390460T1 (de) * 2003-03-05 2008-04-15 Eastman Chem Co Polymerblends
US7338992B2 (en) * 2003-03-05 2008-03-04 Eastman Chemical Company Polyolefin compositions
US20050277771A1 (en) * 2003-03-20 2005-12-15 Pearson Jason C Process for the preparation of a hindered amine light stabilizer salt
US20050054757A1 (en) * 2003-09-10 2005-03-10 Pearson Jason Clay Method for reducing the acetaldehyde level in polyesters
US7582690B2 (en) * 2004-11-19 2009-09-01 Eastman Chemical Company Stabilized aliphatic polyester compositions
US7902320B2 (en) 2005-06-17 2011-03-08 Eastman Chemical Company Graphic art films comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US8557950B2 (en) 2005-06-16 2013-10-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates
US7655746B2 (en) 2005-09-16 2010-02-02 Eastman Chemical Company Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers
US20080085390A1 (en) * 2006-10-04 2008-04-10 Ryan Thomas Neill Encapsulation of electrically energized articles
US8287991B2 (en) * 2006-10-04 2012-10-16 Eastman Chemical Company Using branched polymers to control the dimensional stability of articles in the lamination process
US20080167440A1 (en) * 2007-01-10 2008-07-10 Pickel Deanna L Use of copolymerizable sulfonate salts to promote char formation in polyesters and copolyesters
US9074092B2 (en) 2010-12-20 2015-07-07 Eastman Chemical Company Miscible polyester blends utilizing recycled polyesters
US9150006B2 (en) 2011-06-23 2015-10-06 Eastman Chemical Company Lamination process optimization utilizing neopentyl glycol-modified polyesters
US8877862B2 (en) 2011-07-15 2014-11-04 Saudi Basic Industries Corporation Method for color stabilization of poly(butylene-co-adipate terephthalate
US8933162B2 (en) 2011-07-15 2015-01-13 Saudi Basic Industries Corporation Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US9334360B2 (en) 2011-07-15 2016-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US8946345B2 (en) 2011-08-30 2015-02-03 Saudi Basic Industries Corporation Method for the preparation of (polybutylene-co-adipate terephthalate) through the in situ phosphorus containing titanium based catalyst
US8889820B2 (en) 2012-02-15 2014-11-18 Saudi Basic Industries Corporation Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8969506B2 (en) 2012-02-15 2015-03-03 Saudi Basic Industries Corporation Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8901273B2 (en) 2012-02-15 2014-12-02 Saudi Basic Industries Corporation Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US9034983B2 (en) 2012-03-01 2015-05-19 Saudi Basic Industries Corporation Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture and uses thereof
US8895660B2 (en) 2012-03-01 2014-11-25 Saudi Basic Industries Corporation Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture, and uses thereof
US8901243B2 (en) 2012-03-30 2014-12-02 Saudi Basic Industries Corporation Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US9517584B2 (en) 2013-12-18 2016-12-13 Eastman Chemical Company Articles comprising isosorbide and processes for their manufacture
CN108368223A (zh) 2015-12-22 2018-08-03 埃克森美孚化学专利公司 对苯二甲酸酯-共聚-联苯甲酸酯聚酯
EP3498794B1 (de) 2016-08-08 2021-02-10 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Beschichtungszusammensetzungsdispersion, wässrige verbundpartikeldispersion und verfahren zur herstellung einer wässrigen verbundpartikeldispersion
US20190276592A1 (en) 2016-11-23 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Diacid modified copolyesters
US20200262970A1 (en) 2016-11-23 2020-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bibenzoate copolyesters
WO2019152529A1 (en) 2018-01-31 2019-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fiber reinforced terephthalate-co-4,4'-bibenzoate copolyester
EP3768760A1 (de) 2018-03-21 2021-01-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Funktionalisiertes bifuran und synthese davon

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA879151A (en) 1971-08-24 Celanese Corporation Polyalkylene terephthalate molding resin
FR1580834A (de) * 1968-01-04 1969-09-12
JPS4921256B1 (de) 1969-03-12 1974-05-30
DE2214775C3 (de) * 1972-03-25 1975-08-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Polybutylenterephthalat
DE2404312A1 (de) * 1974-01-30 1975-08-14 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 3-methylpentan-1,5-diol

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3210845A1 (de) * 1981-03-25 1982-11-04 Daicel Chemical Industries, Ltd., Sakai, Osaka 2-methyl-1,3-propylenterephthalat-einheiten enthaltender polyester

Also Published As

Publication number Publication date
FR2276335A1 (fr) 1976-01-23
IT1040708B (it) 1979-12-20
JPS5118795A (de) 1976-02-14
NL7507573A (nl) 1975-12-30
CA1051592A (en) 1979-03-27
FR2276335B1 (de) 1979-08-24
DE2431072A1 (de) 1976-01-15
US4025492A (en) 1977-05-24
GB1507358A (en) 1978-04-12
DE2431072C3 (de) 1980-04-30
JPS5919131B2 (ja) 1984-05-02
BE830660A (fr) 1975-12-29

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