DE2427465B2

DE2427465B2 - 4-alkylsubstituierte acyl-polyalkylindane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als duftstoffe

Info

Publication number: DE2427465B2
Application number: DE19742427465
Authority: DE
Inventors: Hisaya; Hasui Hiroshi; Ichihara Chiba Miki (Japan)
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1973-06-08
Filing date: 1974-06-07
Publication date: 1976-05-06
Also published as: FR2232529B1; JPS5013369A; DE2427465A1; CH592596A5; FR2232529A1; NL7407667A; GB1459036A; JPS5627502B2; NL162055C

Description

R'CO

J

40

in der R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in an sich bekannter Weise acyl'ert.

3. Verwendung der 4-alkylsubstituierten Acyl-polyalkyl-indane gemäß Anspruch 1 als Duftstoffe.

55

Die Erfindung betrifft in 4-Stellung alkylsubstituierte Acylpoiyalkylindane, Verbindungen, die, verglichen mit den als Moschusriechstoffe bekannten 5-alkylsubstituierten Acyl-polyalkylindanen, einen kräftigen, anhaltenden Moschusduft entfalten, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Ziel der Erfindung ist es, neue in 4-Stellung alkylsubstituierte Acyl-polyalkylindane bereitzustellen, die als synthetische Moschusduftstoffe verwendet werden können und die einen überlegenen Moschusduft entfalten.

Gegenstand der Erfindung sind somit 4-alkylsubstitu-R¹CO-

in der R¹ eine Methyl-, Äthyl- oder Isopropyl-Gruppe, R² ein Wasserstoffatom, eine Methyl-Gruppe oder eine Äthyl-Gruppe und R³ ein Wasserstoffatom, eine Methyl-Gruppe oder eine Äthyl-Gruppe bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 4-alkylsub:Uituiertes Polyalkylindan der allgemeinen Formel

.10 H.,C CH₃

in der R¹ eine Methyl-, Äthyl- oder Isopropyl-Gruppe, R² ein Wasserstoffatom, eine Methyl-Gruppe oder eine Äthyl-Gruppe und R^J ein Wasserstoffatom, eine Methyl-Gruppe oder eine Äthyl-Gruppe bedeutet.

Die erfindungsgemäßen 4-alkylsubstituierten Acylpolyalkylindane kann man leicht und in guten Ausbeuten dadurch herstellen, daß man ein 4-alkylsubstituiertes Polyalkylindan der allgemeinen Formel I)

(II)

CH,

in der R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, zur Einführung einer Acyl-Gruppe mit i bis 3 Kohlenstoffatomen in an sich bekannter Weise acyliert. Die als Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäßen 4-alkylsubstituierten Acyl-polyalkylindane eingesetzten 4-alkylsubstituierten Polyalkylindane sind ebenfalls neue Verbindungen. Diese Verbindungen kann man dadurch herstellen, daß man ein m-alkylsubstituiertes Cumol oder ein m-alkylsubstituiertes «-Methylstyrol nach an sich bekannten Verfahrensweisen in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators alkyliert (vgl. die veröffentliche japanische Patentanmeldung Nr. 9025/56).

Aikylierungsmittel sind z. B. Olefine mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, sekundäre Alkohole und/oder tertiäre Alkohole.

Beispiele für m-alkylsubstituierte Cumole oder m-alkylsubstituierte Λ-Methyl-styrole sind m-Cymol, m-lsopropenyl-toluol, m-Äthyl-cumol, m-Äthyl-a-methyl-styrol, m-Diisopropylbenzol und m-Isopropyl-oc-methyl-styrol. Beispiele für geeignete Aikylierungsmittel sind 2-Methyl-2-buten, 2-Methyl-1 -buten, 2-Methyl-2-penten, Isobutylen, 2-Methyl-l -buten, 2-Methyl-1 -penten, tert.-Amyl-alkohol, Dimethyl-n-propyl-carbinol, tert.-Butyl-alkohol, Methylisopropyl-carbinol, Äthylisopropyl-carbinol und Methylisobutyl-carbinol. Von diesen Verbindungen sind 2-Methyl-2-buten, 2-Methyl-1 -buten, Isobutylen, tert.-Amylalkohol, tert.-Butylalkohol und Methylisopropyl-carbinol besonders geeignet.

Die obenerwähnte Kondensationsreaktion zur Herstellung der Ausgangsmaterialien erfolgt in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators. Beispiele für Katalysatoren dieser Art sind Protonsäuren, wie Schwefelsäure, Lewis-Säuren, wie AIClj, AlEr₃, ZnCl₂, SnCl₄, BF₃ oder FeCl₃ und feste Säuren, wie Siliciumdioxid-, Aluminiumoxid oder Kationenaustauscher-Harze. Es können irgendwelche sauren Katalysatoren, die zur Durchführung einer Friedel-Crafts-Reaktion geeignet sind, angewandt werden.

Die Kondensationsreaktion kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Es hat sich gezeigt, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren irgendein unter den Reaktionsbedingungen inertes Lösungsmittel angewandt werden kann, wobei insbesondere Paraffinkohlenwasserstoffe, wie Hexan oder Heptan, besonders bevorzugt sind.

Hinsichtlich der Reaktionstemperatur ergeben sich keine besonderen Beschränkungen, wobei im allgemeinen Temperaturen von -20 bis +150⁰C angewandt werden können und Temperaturen im Bereich von 0 bis 20° C bevorzugt sind.

Die Kondensation kann in gleicher Weise wie herkömmliche Alkylierungsreaktionen durchgeführt werden.

Da das m-Alkyl-a-methylstyrol in gewissen Fällen in Gegenwart eines Katalysators polymerisieren oder zu Nebenreaktionen führen kann, ist es bevorzugt, die Reaktion derart zu führen, daß diese Verbindungen nicht mit dem Katalysator in Berührung kommen, bevor die Alkylierungsreaktion eintritt. Insbesondere wenn ein m-Alkyl-cumol als Ausgangsmaterial eingesetzt wird, ist es bevorzugt, die Reaktion in der Weise zu führen, daß man das Alkylierungsmitte'l tropfenweise zu einer den Katalysator, das m-Alkyl-cumol und das Lösungsmittel enthaltenden Lösung zugibt. Wenn ein m-Alkylcumol als Ausgangsmaterial eingesetzt wird, ist es nicht unbedingt erforderlich, ein Lösungsmittel zuzugeben, da das Material selbst als Lösungsmittel dienen kann. Wenn als Ausgangsmaterial ein m-Alkyl-a-methyl-styrol verwendet wird, ist es bevorzugt, das m-Alkyl-Λ-methyl-styrol tropfenweise zu einer Lösung zuzusetzen, die den Katalysator, das Alkylierungsmittel und das Lösungsmittel enthält.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das 4-alkylsubstituierte Polyalkylindan der allgemeinen Formel I anschließend in an sich bekannter Weise acyliert. Zum Beispiel erfolgt dies durch Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel Il mit einem 2 bis 3 Kohlenstoffe enthaltenden Acylierungsmittel in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators in einem Lösungsmittel, wodurch eine Acetyl-Gruppe oder eine Propionyl-Gruppe eingeführt wird. Diese Gruppen können in die 5- oder 6-Stellung eingeführt' werden, wobei man üblicherweise eine Mischung aus einer acylierten Verbindung, deren Acyl-Gruppe in der 5-Stellung steht und einer acylierten Verbindung, deren Acyl-Gruppe in der 6-Stellung steht, erhält. Beispiele für bei dieser Reaktion verwendete inerte Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan oder Heptan, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Dichlormethan oder Dichloräthan, Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nilrobenzol oder Nitropropan, und Schwefelkohlenstoff.

Beispiele für Acylierungsmittel sind Acetylhalogenide, Essigsäureanhydrid, Propionylhalogenide und Propionsäureanhydrid. Besonders geeignet sind Acetylchlorid und Propionylchlorid. Als Friedel-Crafts-Katalysatoren kann man die oben für die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I angegebenen verwenden.

Die Acylierungsreaktion erfolgt vorzugsweiye bei einer Temperatur von -20 bis +100°C, noch bevorzugter bei einer Temperatur von 0 bis 60° C.

Die Einführung der Formyl-Gruppe in die Verbindungen der allgemeinen Formel II kann ebenfalls in üblicher Weise erfolgen. In technischem Maßstab ist es

ίο bevorzugt, ein Polyalkylindan der allgemeinen Formel Il mit Formaldehyd oder Paraformaldehyd und Chlorwasserstoffsäure oder Zinkchlorid bei einer Temperatur von beispielsweise 50 bis 100° C umzusetzen und dann das erhaltene chlormethylierte Produkt mit beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder einem organischen Amin zu hydrolisieren. Die Formyl-Gruppe kann auch mit Hilfe der Gattermann-Koch-Reaktion eingeführt werden, nach der man das Polyalkylindan der allgemeinen Formel II mit Kohlenmonoxid, Chlorwasserstoff und Aluminiumchlorid umsetzt. Der Katalysator wird dann in üblicher Weise von der durch Einführen einer Acyl-Gruppe in das Polyalkylindan erhaltenen Verbindung der allgemeinen Formel I abgetrennt, wonach man das Produkt destilliert, um das gewünschte 4-alkylsubstiiuierte Acyl-polyalkylindan zu erhalten. Das sich ergebende 4-alkylsubstituierte Acyl-polyalkylindan ist eine Mischung, die überwiegend aus einem in 5-Stellung acylsubstituierten Polyalkylindan und einem in 6-Stellung acylsubstituierten Polyalkylindan besteht.

Diese Verbindungen können voneinander getrennt werden oder man kann die Mischung als solche als Moschusriechstoff verwenden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können entweder direkt oder nach einer in gewünschter Weise durchgeführten Reinigung mit einer Parfumgrundlage, einer Parfümkomposition, einem das Parfüm oder den Riechstoff modifizierenden Material, einer modifizierten Parfümkomposition oder anderen in der Riechstoffbranche gut bekannten Materialien vermischt werden. Wenn die neuen Verbindungen in derartige Parfumkompositionen eingearbeitet werden, verleihen sie ihnen eine weiche Note mit lang anhaltender Wirkung. Weiterhin können sie in irgendeiner gewünschten Form, z. B. in Form des obigen

4S Reaktionsprodukts, in Form des gereinigten Produkts oder eines gemischten Produkts in verschiedene Parfumprodukte eingearbeitet werden. Beispiele für derartige Parfumprodukte sind Parfüm, Kölnisch Wasser, Waschmittel, Seifen, verschiedene Haut- und

so Haar-Kosmetika, verschiedene Badeartikel, verschiedene Heilkosmetika für die Haut und für die Haare, Kosmetikpulver, Riechstoffe für Innenräume, Deodorants und verschiedene Maskierungsmittel.

Die Menge, in der die Verbindungen der allgemeinen

SS Formel I verwendet werden, kann von dem Fachmann in Abhängigkeit von der Art und der Verwendung des bereiteten Produkts oder der Riechstoffprodukte variiert werden. Mengen von weniger als einigen Gewichtsprozent sind in dem Endriechstoffprodukt ausreichend. In die zur Herstellung der Endriechstoffprodukte verwendeten Zwischenprodukte arbeitet man die Verbindungen der allgemeinen Formel I in niedrigen bis hohen Konzentrationen ein, die sich beispielsweise von etwa 0,1 bis 50 Gewichtsprozent erstrecken können.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die Herstellungsbeispiele I bis 6 betreffen die Herstellung der Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel II und die Beispiele 1 bis 7 die Herstellung

der Produkte der allgemeinen Formel 1 über die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel II.

Herstellungsbeispiel 1

Man beschickt einen 500-ml-Kolben, der mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Kühler und einem Thermometer versehen ist, mit ICOg Schwefelsäure, 100 g Eisessig und 70,5 g 2-Methyl-2-buten. Bei einer Reaktionstemperatur von 5 bis 15°C gibt man im Verlaufe von 2 Stunden tropfenweise 132 g m-Isopropenyltoluol zu. Zur Beendigung der Reaktion rührt man die Mischung eine weitere Stunde und überführt sie dann in einen Scheidetrichter. Der Katalysator wird abgetrennt und die Mischung geringfügig mit Wasser gewaschen, mit Natriumhydroxid neutralisiert und zweimal mit Wasser gewaschen. Die Vakuumdestillation der anfallenden Kohlenwasserstoffphase ergibt 45,7 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 70⁰C bis 99°C/2 mm Hg. Durch Rektifizieren dieser Fraktion erhält man 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan als Fraktion mit einem Siedepunkt von 102⁰C bis 104°C/4 mm Hg.

Die Struktur dieser Verbindung wird über das Massenspektrum, das Infrarotspektrum und das NMR-Spektrum identifiziert. Die physikalischen Kenndaten sind die folgenden:

Siedepunkt: 102°Cbis 104°C/4 mm HG. Infrarotspektru.Ti: Charakteristische Absorptionen bei 1380,1364,786 und 755 cm~'. Massenspektrometrisch bestimmtes Molekulargewicht: M⁺=202.

Die NMR-Analyse bestätigt die Anwesenheit von 6 Methyl-Gruppen.

Herstellungsbeispiel 2

Man beschickt den gleichen Kolben, wie den im Herstellungsbeispiel 1 verwendeten, mit 100 g m-Cymol und 100 ml 93°/oiger Schwefelsäure als Katalysator und bringt den Kolbeninhalt auf 30⁰C. Dann setzt man nach und nach im Verlaufe von 30 Minuten tropfenweise

14.0 g 2-Methyl-2-buten zu. Zur Beendigung der Reaktion rührt man die Mischung weitere 3 Stunden und überführt sie dann in einen Scheidetrichter, wonach man das Material in gleicher Weise behandelt wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben. Das nicht umgesetzte Cymol wird abgetrennt, und durch Vakuumdestillation des Reaktionsproduktes erhält man 8,1 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 8O⁰C bis 100⁰C/ 3 mm Hg. Durch Rektifizieren dieser Fraktion gewinnt <;o man das gewünschte Produkt mit einem Siedepunkt von 102°Cbisl03°C/4mmHg.

Herstellungsbeispjel 3

Man beschickt einen 300-ml-Kolben, der mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Kühler und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 20 ml Schwefelsäure als Katalysator, 100 ml Hexan und 22,1 g tert.-Amyl-alkohol, wonach man bei einer Reaktionstemperatur von 5 bis 1O⁰C tropfenweise im Verlaufe von 30 Minuten f,₀

32.1 g m-Isopropenyltoluol zusetzt. Zur Beendigung der Reaktion wird die Mischung eine weitere Stunde gerührt. Dann gibt man Wasser zu und überführt die Reaktionsmischung in einen Scheidetrichter. Das Wasser wird abgetrennt und die in dem öl enthaltene saure Substanz mit Natriumhydroxid neutralisiert. Dann läßt man die Reaktionsmischung stehen und trenn! die alkalische Schicht ab. Anschließend wäscht man das Material gut mit Wasser und entwässert anschließend die Ölschicht mit Kalziumchlorid. Dann zieht man Hexan bei vermindertem Druck ab und destilliert die verbleibenden hochsiedenden Substanzen bei vermindertem Druck, wobei man 10,2 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 89°C bis 105°C/3 mm Hg erhält. Durch Rektifizieren dieser Fraktion erhält man 1,1,2,3,3,4-Hexamethalindan.

Herstellung'sbeispiel 4

Man beschickt den im Herstellungsbeispiel 3 verwendeten Kolben mit 100 ml Hexan, 17,5 g 2-MeIhV^bU-ten und 2 ml eines als Katalysator dienenden Bortrifiuofid-Äther-Komplexes und bringt das Material auf eine Temperatur von 0⁰C. Unter Rühren gibt man dann im Verlaufe von 50 Minuten tropfenweise 33,0 g m,p-Isopropenyltolulol zu. Während dieser Zeit hält man die Reaktionstemperatur bei 0 bis 2°C. Zur Beendigung der Reaktion rührt man die Mischung weitere 30 Minuten und behandelt sie dann in der im Herstellungsbeispiel 3 beschriebenen Weise. Bei der Vakuumdestillation der Reaktionsmischung ergeben sich 8,0 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 75"C bis 128°C/2mmHg. Die gaschromatographische Analyse dieser Fraktion zeigt, daß sie 18,5% des gewünschten Produkts enthält.

Herstellungsbeispiel 5

Der im Herstellungsbeispiel 3 beschriebene Kolben wird mit 20 ml konzentrierter Schwefelsäure als Katalysator, 100 ml Hexan und 22,1 g Methyl-isopropylcarbinol beschickt, wonach man bei einer Reaktionstemperatur von 10 bis 15°C 32,0 g m.p-Isopropenyltolu-

01 im Verlaufe von 30 Minuten tropfenweise zusetzt. Nach der Zugabe führt man die Reaktion während einer weiteren Stunde durch und behandelt dann die Reaktionsmischung in gleicher Weise wie im Herstellungsbeispiel 3 beschrieben, wobei man 7,3 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 8O⁰C bis 125°C/

2 mm Hg erhält. Die gaschromatographische Analyse dieser Fraktion zeigt, daß sie 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan enthält.

Herstellungsbeispiel 6

Man beschickt einen 2-Liter-Kolben, der mit Rührer, Tropftrichter, Kühler und Thermometer versehen ist, mit 1000 g 98%iger Schwefelsäure und 100 g Eisessig. Eine Mischung aus 200 g m-Diisopropylbenzol und 164 g tert.-Amylalkohol wird tropfenweise bei einei Reaktionstemperatur von 30 bis 35⁰C innerhalb einer Stunde zugegeben. Zur Beendigung der Reaktion wird die Mischung 2 weitere Stunden gerührt. Danach wird sie in einen Scheidetrichter überführt und in derselben Weise wie im Herstellungsbeispiel 1 behandelt. Die Reaktionsmischung wird mit Natriumsulfat getrocknet und unreagiertes m-Diisopropylbenzol und andere niedrigsiedende Substanzen werden entfernt. Die Destillation bei vermindertem Druck ergibt eine Fraktion mit einem Siedepunkt von 90 bis 130'C bei 5 mm Hg.

Diese Fraktion wird mit Hilfe einer Hochtemperaturdrehbandpräzisionsfraktionierapparatur gereinigt, wobei 10 g einer farblosen Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 105 bis 110°C bei 5 mm HG erhalten wird.

Die Struktur dieser Verbindung wird mit Hilfe der IR- und NMR-Spektroskopie sowie des Massenpeacks von M⁺=230 als diejenige von 1,1,2,3,3-Pentamethy]-4-isopropylindan identifiziert.

Beispiel 1

Man beschickt einen 300-ml-Vierhalskolben, der mit einem Rührer, einem mit einem Kalziumchlorid-Röhrchen versehenen Rückflußkühler, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 8,5 g Aluminiumchlorid und 30 ml Tetrachlorkohlenstoff. Dann gibt man bei einer Temperatur von 20 bis 25° C im Verlaufe von 20 Minuten tropfenweise eine Lösung von 10,6 g 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan und 5,1 g Acetylchlorid in 30 ml Tetrachlorkohlenstoff zu. Nach der Zugabe rührt man die Mischung eine weitere Stunde, gießt sie dann in Eiswasser, um den Katalysator zu zersetzen und wäscht dann mit 100 ml Wasser. Dann wird die Reaktionsmischung zweimal mit 100 ml einer 5%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung gewaschen, um sie zu neutralisieren. Zur Beseitigung des Alkalis wird das Reaktionsprodukt zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen. Dann wird das Produkt mit Kalziumchlorid getrocknet, wonach man den Tetrachlorkohlenstoff abzieht. Die Vakuumdestillation des Produkts ergibt 7,8 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 145°C bis 147°C/1 mm Hg, was einer Ausbeute von 61% entspricht.

Analyse für C17H24O:
Berechnet: C 83,55, H 9,90%;
gefunden: C 83,3, H 10,1%.

In dem Massenspektrum ergibt sich der Verbindungspeak M⁺ mit 244. In dem Infrarotspektrum kann eine typische Carbonylabsorptionsbande bei 1684 cm-' beobachtet werden. Aus diesen Werten ergibt sich, daß das durch Acetylieren von 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan erhaltene Produkt acetyliertes 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan ist.

Beispiel 2

In derselben Apparatur vom Beispiel 1 werden 5,8 g wasserfreies Aluminiumchlorid und 5 ml Kohlenstofftetrachlorid eingebracht, und es wird auf 0 bis 5° C gekühlt. Eine Mischung aus 3,9 g 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan und 2,7 g Propionylchlorid wird tropfenweine mit Hilfe eines Tropftrichters innerhalb 30 Minuten eingebracht. Die Mischung wird zur Beendigung der Reaktion 2 weitere Stunden gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in einen Scheidetrichter überführt und in derselben Weise wie im Beispiel 1 angegeben behandelt Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel entfernt Die Destillation unter vermindertem Druck ergibt 2,7 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 153 bis 156° C bei 1 mm Hg (Ausbeute 55%).

Analyse für C18H26O:

Berechnet: C 83,66, H 10,14%;
gefunden: C 83,80, H 10,10%.

Im Massenspektrum ergibt sich der Verbindungspeak M⁺ mit 258. Im IR-Spektrum kann eine typische Carbonylabsorptionsbande bei 1695 cm-¹ beobachtet werden.

Aus diesen Werten ergibt sich, daß es sich bei der Verbindung um ein im Kern propionyliertes 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan handelt.

Beispiel 3

1 g der Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 6

wurde in derselben Vorrichtung und unter denselben

s Reaktionsbedingungen wie im Beispiel 1 acetyliert. Die so erhaltene Verbindung wurde durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt, wobei 0,6 g einer farblosen Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 149 bis 154°C bei 0,7 mm Hg in einer Ausbeute von 50%

ίο erhalten wurde.

Analyse für C19H28O:

Berechnet: C 83,77, H 10,36%; gefunden: C 83,97, H 10,30%.
is

Im Massenspektrum ergibt sich der Verbindungspeak

M⁺ mit 272. Im IR-Spektrum kann eine typische Carbonylabsorptionsbande bei 1686 cm-' beobachtet werden. Aus diesen Werten ergibt sich, daß das Produkt acetyliertes l,l,2,3,3-Penta-methyl-4-isoproylindan ist.

Beispiel 4

is Man suspendiert 10 g wasserfreies Zinkchlorid und 12 g Paraformaldehyd in 140 g 1,1,2,3,3,4-Hexamethylindan, das in einem Kolben vorliegt, der mit einem Rührer, einem Gaseinlaß, einem Thermometer und einem mit einem Kalziumchlorid-Röhrchen versehenen

v> Rückflußkühler ausgerüstet ist. Man erhitzt die Suspension unter Rühren auf 55° C und führt einen heftigen Chlorwasserstoffgasstrom ein, wobei man Sorge dafür trägt, daß die Temperatur bei 60° C gehalten wird. Während der ersten Stunde wird das Chlorwasser-

is stoffgas schnell absorbiert. Nachdem diese Reaktion vollständig abgelaufen ist, führt man während weiterer 2 Stunden das Gas ein. Nach dem Abkühlen trennt man die Reaktionsmischung mit Hilfe eines Scheidetrichters m Schichten auf, wovon man die obere Schicht mit einer

4η wäßrigen, verdünnten Natriumhydroxidlösung bis zur Neutralität wäscht und das Material anschließend bei vermindertem Druck destilliert. Man erhält Chlormethyl-l,l,2,3,3,4-hexamethyl-indan mit einem Siedepunkt von 130°C bis 150°C/2 mm Hg in Form einer farblosen Flüssigkeit.

Das erhaltene Chlormethylhexamethyl-indan wird wie folgt in das Formyl-l,l,2,3,3,4-hexamethyl-indan überführt.

Im Verlaufe von 15 Minuten gibt man 50 g des Chlormethylhexa-methyl-indans in kleinen Portionen zu einer wärmen Mischung aus 8 g Natriumhydroxid, 18 g 2-Nitropropan und 120 g Äthanol, die in einem mil einem Rührer und einem Kühler ausgerüsteten Rundkolben vorliegt Nach Beendigung der Reaktion bringi man die Reaktionsmischung weitere 15 Minuten zurr Sieden. Dann neutralisiert man die Reaktionsmischunj und saugt nach dem Abkühlen das als Nebenproduk anfallende Natriumchlorid ab. Dann destilliert man dei Alkohol ab, verdünnt den Rückstand mit Wasser um extrahiert ihn unter Verwendung eines Scheidetrichter mit Benzol. Man wäscht das Material dreimal mit eine 10%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung und schließ lieh bis zur Neutralität mit Wasser.

Dann wird das Lösungsmittel abdestilliert und de rohe Aldehyd durch Vakuumdestillation gereinig wobei man 30 g Formyl-l,l,2,33,4-hexamethyl-indan mi einem Siedepunkt von 135° C bis 138°C/3,5 mm HC erhält

609 519/4

Beispiele für Parfum-Komposilionen

Nr. 1: Man stellt die folgende Zubereitung her:

Bestandteile Gewichts-

teile

Undecylen-aldehydlO% 30

Methylnonyl-acctaldehyd 10% 10

jJ-Phenyläthyl-alkohol 100

Stearyl-acetat 20

Hydroxycitronellal 100

Methyl-ionen 150

Hexyizimt-aldehyd 60

Bergamotteöl 50

Vetivenyl-acetat 50

Kumarin 20

Ambra 50

Jasminöl ■ 140

Rosenöl 50

Ylang-Ylang-Öl 100

Verbindung der allgemeinen Formel I 70

Tööö

Die obige Parfum-Komposition besitzt einen ausgezeichneten Duft mit einer modernen Biumenbukett-Duftnote, wobei der Duft, verglichen mit einer ähnlichen Zusammensetzung, die an Stelle der Verbindung der allgemeinen Formel I ein acetyliertes Produkt von 1,1,2,3,3,5-Hexamethyl-indan, einer bekannten Verbindung, enthält, wesentlich langer anhält.

Nr. 2: Man bereitet die folgende Zusammensetzung:

Bestandteile

Gewichtsteile

Geranium-Öl

Eugenol

Rosephenon

Kumarin

Benzyl-acetat

j?-Phenyläthyl-alkohol

Amyl-salicylat

Linalyt-acetat

Geraniol

50

20

100

150

50

80

100

Bestandteile

Gcwichlstcile

Citronellol
Terpineol
Cedrol
Verbiindung der allgemeinen Formel I

90 100 100 120

1000

Die obige Parfüm-Kompositon besitzt einen überlegenen Geruch mit einer Blumenbukett-Duftnote, wobei der Duft, verglichen mit einer ähnlichen Zubereitung die an Stelle der Verbindung der allgemeinen Formel I ein acetyliertes Produkt von 1,1,2,3,3,6-Hexamethyl-indan, einer bekannten Verbindung, enthält, wesentlich länger anhält.

N r. 3: M an stellt die folgende Zubereitung her:

Bestandteile

Gewichtsteile

2s Eugenol 10

Undecylen-aldehyd 10% 10

Methylnonyl-acetaldehyd 10 Bergamotte-Öl * 100

Benzyl-acetat 100

j3-Phenyläthyl-alkohol 50

y-Methyl-ionon 150

Ionon 30

Hydroxycitronellal 80

Sandelholz-Öl (Mysore) 50

Ylang-Ylang-Öl 100

Ambra 30

Vetiver-Öl 30

Verbindung der allgemeinen Formel 1 200

1000

Die obige Parfum-Zubereitung besitzt einen überle genen Duft mit einer Blumenbukett-Duftnote, wobei dei Geruch, verglichen mit einer ähnlichen Zubereitung, di« an Stelle der Verbindung der allgemeinen Formel 1,1,2,3,3,5-Hexamethyl-indan, einer bekannten Verbin dung, enthält, wesentlich langer anhält.

Claims

Patentansprüche:

1. 4-alkylsubstituierte Acyl-polyalkylindane der allgemeinen Formel

ierte Acyl-polyalkylindane der allgemeinen Formel I

R¹
H,C CH,