DE2426602B2 - Durch uv-bestrahlung aushaertbare ueberzugs-, spachtel- oder formmassen auf der basis von lufttrocknenden ungesaettigten polyesterharzen - Google Patents
Durch uv-bestrahlung aushaertbare ueberzugs-, spachtel- oder formmassen auf der basis von lufttrocknenden ungesaettigten polyesterharzenInfo
- Publication number
- DE2426602B2 DE2426602B2 DE19742426602 DE2426602A DE2426602B2 DE 2426602 B2 DE2426602 B2 DE 2426602B2 DE 19742426602 DE19742426602 DE 19742426602 DE 2426602 A DE2426602 A DE 2426602A DE 2426602 B2 DE2426602 B2 DE 2426602B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- percent
- unsaturated polyester
- mixture
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 21
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000007605 air drying Methods 0.000 title claims description 16
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims description 14
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 29
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 16
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 16
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 11
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical group C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N [(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- -1 aromatic disulfides Chemical class 0.000 description 21
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 7
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 7
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 7
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 5
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctadecan-2-one Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(C)=O MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZCGHEBMEQXMRQL-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-carbamoylpyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound NC(=O)C1CCCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZCGHEBMEQXMRQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-Butyl-1,4-benzoquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C(C(C)(C)C)=CC1=O ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxy-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(COCC=C)COCC=C FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N aconitic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N biphenylen-1-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2B(O)O JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N bis(prop-2-enyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical class CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- GHUURDQYRGVEHX-UHFFFAOYSA-N prop-1-ynylbenzene Chemical compound CC#CC1=CC=CC=C1 GHUURDQYRGVEHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0407—Processes of polymerisation
- C08F299/0421—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F299/0428—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F299/0435—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue durch UV-Bestrahlung aushärtbare Zubereitungen für Überzugsmittel,
Spachtel- oder Formmassen auf der Basis von lufttrocknenden ungesättigten Polyesterharzen,
daran anpolymerisierbare äthylenisch ungesättigte Monomere, die Photoinitiatoren und andere in solchen
Zubereitungen für Überzugsmittel bzw. Spachtel- oder Formmassen übliche Zusätze enthalten, jedoch frei von
Pigmenten sind, die als Klarlack bzw. gefüllte, aber UV-durchlässige Spachtel- oder Formmasse vorliegen
und während der Polymerisation undurchsichtige (opake) Überzüge bzw. Formkörper liefern und zu
diesem Zweck einen geeigneten, die Undurchsichtigkeit herbeiführenden Zusatz enthalten.
Die bei der vorliegenden Erfindung zur Verwendung kommenden ungesättigten Polyester enthalten AHyI-äthergruppierungen.
Derartige lufttrocknende ungesättigte Polyesterhars ze sind in der deutschen Auslegeschrift 10 24 654,
USA-Patentschrift 28 52 487, in den deutschen Patentschriften 11 99 501 und 12 82 960 und in den deutschen
Offenlegungsschriften 14 94 437 und 23 09 642 beschrieben.
ίο Durch UV-Bestrahlung aushärtbare Überzugs-,
Spachtel- oder Formmassen auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen, die frei von Allylgruppierungen
sind oder Allylgruppierungen enthalten, sowie daran anpolymerisierbare äthylenisch ungesättigte
Monomere, Photoinitiatoren und andere in solchen Überzugsmitteln übliche Zusätze enthalten, jedoch frei
von Pigmenten sind, gehören zum Stand der Technik (z. B. deutsche Offenlegungsschrift 21 04 958).
Für die phototechnische Polymerisation von ungesät-
tigten Polyester-Form- und Überzugsmassen sind als Photoinitiatoren (Sensibilisatoren) verschiedene Verbindungen
bekannt. Von diesen Verbindungen habon O-Alkylxanthogensäureester, die in /?-Stellung zum
Schwefelatom durch einen Doppelbindung aktiviert sind oder auch aromatische Disulfide, wie sie z. B. in der
deutschen Auslegeschrift 12 33 594 beschrieben sind, aufgrund verschiedener Nachteile keine technische
Bedeutung erlangt.
Bei Verwendung von Acyloinen, Acyloinestern oder Acyloinäthern wie z. B. Benzoin und in Λ-Stellung durch
Kohlenwasserstoffreste substituierten Benzoinen, Benzoinestern oder Benzoinäthern primärer bzw. sekundärer
Alkohole bzw. Benzoinaryläthern (deutsche Offenlegungsschriften 19 34 637, 15 71081 sowie 16 21820,
deutsche Auslegeschrift 12 97 269; französische Patentschriften 13 00 582 und 14 50 589; deutsche Auslegeschrift
19 02 930, deutsche Offenlegungsschrift 19 45 725; deutsche Auslegeschrift 16 94 149; österreichische
Patentschrift 2 86 642) sowie USA-Patentschriften 24 48 828 und 27 22 512 als Photoinitiatoren bei der
Photopolymerisation ungesättigter monomerer Verbindungen und ungesättigter Polyester oder Mischungen
ungesättigter Polyester mit copolymerisierten Monomeren wie z. B. Styrol, ist eine Polymerisation in
verhältnismäßig kurzer Zeit möglich.
Bezogen auf die Mischung von ungesättigtem Polyester und copolymerisierbarem Monomeren, ist
hierbei ein Gehalt von 1 bis 2 Gew.-% Sensibilisator notwendig, um eine genügende Reaktivität zu erreichen.
Durch Verwendung spezieller Beschleuniger-Kombinationen von Verbindungen des dreibindigen Phosphors
sind erfolgreiche Versuche zur Erhöhung der Polymerisationsgeschwindigkeit mit Benzoinäthern sensibilisierter
ungesättigter Polyesterharze und auch lufttrocknender ungesättigter Polyesterharze bekanntgeworden
(deutsche Offenlegungsschrift 21 04 972). Diese Systeme zeigen eine erhebliche Verringerung der Verfärbungen
der ausgehärteten Polyesterharzzubereitungen.
Durch die DT-OS 21 04 958 sind bereits solche durch UV-Bestrahlung aushärtbaren Zubereitungen für Überzugs-,
Spachtel- oder Formmassen auf der Basis von lufttrocknenden, ungesättigten Polyesterharzen, daran
anpolymerisierbaren Monomeren, die Photoinitiatoren enthalten, beschrieben worden, die wesentlich schneller
durch Photopolymerisation ausgehärtet werden können, so daß mit den entsprechenden Bestrahlungsanlagen
wesentlich wirtschaftlicher gearbeitet werden kann, und außerdem sollen diese Zubereituneen nach der
UV-Aushärtung solche Überzüge bzw. Beschichtungen liefern, die auch lösungsmittelbeständig sind. Hierdurch
wird der Vorteil erreicht, daß die mit den bekannten Zubereitungen durch UV-Bestrahlung erzielten Kunststoffüberzüge
gegebenenfalls zur Verbesserung der Oberfläche auch mit entsprechenden Decklackierungen
oder Beschichtungen überzogen werden können, ohne daß die Grundschicht angelöst oder angequollen wird
Jedoch können nach diesem bekannten Verfahren keine pigmentfreien getrübten oder deckenden Überzüge ,„
hergestellt werden.
In der nicht vorveröffentlichten DT-OS 22 29 637 ist
ein Verfahren zum Herstellen von gehärteten, undurchsichtigen deckenden Schichten aus Spachtelmassen auf
der Grundlage von strahlenhärtbaren ungesättigten ,5
Polyestern und mischpolymerisierbaren Monomeren vorgeschlagen worden, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß man auf eine Unterlage eine transparente und strahlendurchlässige, die üblichen Zusatzstoffe,
Härtungskatalysatoren und Füllstoffe mit geringem 2c Deckvermögen, sowie gegebenenfalls nicht reaktive
Lösungsmittel und/oder gegebenenfalls Weichmacher enthaltende Spachtelmasse aufbringt, in der das
Gewichtsverhältnis von ungesättigtem Polyester zu der Summe aus mischpolymerisierbaren Monomeren und ,5
gegebenenfalls nicht reaktiven Lösungsmitteln und/ oder gegebenenfalls Weichmachern von 10:4,3 bis
10 :40, vorzugsweise von 10 :8 bis 10 :16, beträgt und
außerdem bis zu 95 Gew.-o/o der mischpolymerisierbaren Monomeren durch die gegebenenfalls enthaltenen ,0
nicht reaktiven Lösungsmittel und/oder Weichmacher ersetzt sind und anschließend durch Einwirken von
UV-Strahlen, Sonnenlicht oder stärker ionisierenden Strahlen härtet. In den Überzugs-, Spachtel- oder
Formmassen der vorliegenden Erfindung sind jedoch keine nicht reaktiven Lösungsmittel und/oder Weichmacher
enthalten.
Vor allem sollen die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung bereits in relativ dünnen Überzugsschichten,
etwa 300-400μπι, die gewünschten Trübungseffekte
während der Photopolymerisation liefern und die Trübung der gehärteten Schichten auch bei einer
späteren Überlackierung oder Lösungsmittelbehandlung beibehalten.
Bei der vorliegenden Erfindung kommen als Photoinitiatoren
hauptsächlich Benzoinäther in Frage, da diese sich als besonders wirksam für die Herstellung von
photopolymerisierbaren ungesättigten Polyesterzubereitungen erwiesen haben.
Besonders brauchbare Photoinitiatorsysteme für die vorliegende Erfindung sind solche, die noch eben 0,1 bis
4Gew.-% Benzoinäthern eine Unterkombination von mindestens zwei unterschiedlichen Verbindungen des
dreibindigen Phosphors enthalten, bestehend aus:
0,1-20 Gewichtsprozent organischen Estern der phosphorigen Säure mit der allgemeinen Formel
0,1-20 Gewichtsprozent organischen Estern der phosphorigen Säure mit der allgemeinen Formel
O -R
P-O — R'
O —R"
P-O — R'
O —R"
(I)
(K)
wobei R, R' und R" gleich oder verschieden sein können und aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, araliphatische
oder heterocyclische Reste darstellen, wobei einer der Reste R, R' oder R" immer ein aromatischer
Rest sein muß, und 0,05-2 Gewichtsprozent organi sehen Derivaten des Phosphins mit dei allgemeine!
Formel
R
/
P—R'
/
P—R'
R"
wobei R, R' und R" gleich oder verschieden sein können
und aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, arali phatische oder heterocyclische Reste darstellen, wöbe
jedoch einer der Reste R, R' oder R" immer eir aromatischer Rest sein muß.
Derartige photopoiymerisierbare, ungesättigte Poly
esterzubereitungen sind in der deutschen Offenlegungs
schrift 21 04 958 beschrieben, jedoch liefern die dor beschriebenen Zubereitungen nach der Photopolymerisation
keine undurchsichtigen (opaken) Überzüge.
In der deutschen Offenlegungsschrift 17 94 323 isi bereits eine flüssige, polymerisierbare Masse vorbeschrieben,
die dadurch gekennzeichnet ist, daß diese aus (I) 20 —70 Teilen eines Λ,/9-äthylenisch ungesättigter
Polyesters mit einem Molekulargewichtsfaktor vor 150-186 je Doppelbindung,
(II) 1 —25 Teilen eines thermoplastischen Polymeren, (III) 25 — 75 Teilen eines Monomeren mit einer
äthylenisch ungesättigten Gruppe der Forme! CH2 = CH-, das mit Polyester (I) unter Vernetzung
copolymerisierbar und ein Lösungsmittel für das Polymere (II) ist, welche 100 Gewichtsteile der
Komponenten I, II und III und (IV), einen Vers tärkungsfaserfüllstofi, ergeben,
besteht.
besteht.
Gemäß der dortigen Patentbeschreibung lassen sich die Massen im Vorgemisch-, Vorformling- oder
Mattenpreßverfahren anwenden, und die flüssigen Harze werden mit inerten Füllstoffteilchen, Stapelglasfasern
oder anderen Faserarten, Farbstoffen oder Pigmenten, Gleitmitteln oder Polymerisationsinitiatoren
innig vermischt. Die so entstandene teigartige Masse läßt sich gut handhaben und wird in abgewogenen
Mengen in eine aufeinanderpassende Metall-Matrizenform eingetragen, die auf erhöhter Temperatur
(1OO-177°C) und 15 Sekunden bis 15 Minuten unter Druck (7-105 kg/cm2) gehalten wird, damit das Harz zu
einem s'eifen geeigneten Produkt vernetzt, und dann aus der Form herausgenommen wird.
Aus diesen Angaben ist ersichtlich, daß diese bekannte flüssige, polymerisierbare Masse nicht zur
Photopolymerisation geeignet ist und auf Grund ihrer Zusammensetzung sich auch nicht nach Zugabe eines
Photoinitiators in dünnen Schichten als Lack, Spachtelmasse oder Formmasse verwenden läßt.
Überzugsmittel auf der Basis von lufttrocknenden ungesättigten Polyesterharzen, die durch UV-Bestrahlung
aushärtbar sind und im pigmentfreien Zustand nach der Aushärtung opak sind, sind noch nicht bekannt.
In der DT-OS 16 94 645 ist eine Ausbesserungseinheit, die zur vorübergehenden Reparatur beschädigter
Fahrzeug-Flächenbauteile geeignet ist, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ein durch UV-Licht
härtbares Unterlageglied aufweist, welches entfernbar durch ein abtrennbares Blatt g°stüm wird und über der
anderen Oberfläche mit einer für UV-Licht durchlässigen Folie bedeckt ist, wobei die Unterlage aus einem
faserartigen Gewebe besteht, das mit einer klebrigen
viskosen harzartigen Masse mit einer Viskosität von nicht weniger als etwa 800 mPas (= cP) und nicht größer
als etwa 1500 mPas bei 115°C und nicht weniger als etwa 200 000mPas bei 240C getränkt und leicht
oberflächenüberzogen ist, die im wesentlichen aus 175
Gewichtsteilen eines weichen, klebrigen, harzartigen Estermateriais mit einem Nichtsättigungs-Wert von
etwa 0,002-0,003 Mol Wasserstoff/g, etwa 4-10 Gewichtsteilen eines verträglichen Phencxyharzes oder
Polyvinylformalharzes und etwa 2 — 3 Gewichtsteilen eines aromatischen Acyloin-Photopolymerisationskata-
!ysators besteht, beschrieben. Die klebrige harzartige hochviskose Masse enthält als anpolymerisierbares
Monomcres nur Diallylphthalat
Gegenstand der Erfindung sind durch UV-Bestrahlung aushärtbare Überzugs-, Spachtel- oder Formmassen
aus einem Gemisch aus 50 bis 65 Gewichtsprozent lufttrocknender allyläthergruppenhaltiger ungesättigter
Polyester und 50 bis 35 Gewichtsprozent daran anpolymerisierbarer äthylenisch ungesättigter Monomerer,
die Photoinitatoren und andere in solchen Massen übliche Zusätze enthalten, jedoch frei von
Pigmenten sind, und die als Klariack bzw. gefüllte aber UV-durchlässige Spachtel- oder Formmasse vorliegen
und während der Polymerisation (Härtung) undurchsichtige Überzüge bzw. Formkörper liefern und zu
diesem Zweck einen geeigneten, die Undurchsichtigkeit herbeiführenden Zusatz enthalten, dadurch gekennzeichnet,
daß der dafür geeignete Zusatz aus 9,5 bis 15 Gewichtsprozent — bezogen auf das Gemisch aus
ungesättigtem Polyester und anpolymerisierbaren Monomeren — eines in Styrol löslichen, in organsichen
Lösungsmitteln hergestellten Copolymerisats besteht, welches aus
a)6-18 Gew.-% Hydroxyalkyl-(meth-)acrylat, in denen der Hydroxyalkylrest 2-8 Kohlenstoffatome
enthält,
b) 55-90Gew.-% Methylmethacrylat und
c) 2 — 35 Gew.-% Styrol oder dem homologen Propcnylbenzol und/oder in Mengen bis zu 10
Gewichtsprozent anderen (Meth)acrylaten, wobei der Alkoholrest 1 - 8 Kohlenstoffatome enthält,
wobei sich die Summe der Gewichtsprozente aus den Komponenten (a), (b) und (c) zu 100 Gewichtsprozent
ergänzen muß, aufgebaut ist und einen Erweichungspunkt nach Dur ran von 50-140CC besitzt, sowie
durch UV-Bestrahlung aushärtbare Lacke wie vorstehend beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß zur
gleichmäßigen Ausbildung des deckenden (opak werdenden) Effektes zusätzlich 1 bis 2,5 Gewichtsprozent
— bezogen ai'f das Gesamtgewicht der Mischung aus lufttrocknenen lufttrocknendem, ungesättigten Polyesterharz,
Copolymerisat und anpolymerisierbaren Monomeren — feinverteilte Kieselsäure und/oder feine
wachsartige Pulver, welche UV-durchlässig sind, enthalten sind.
Eine spezielle Ausführung der Erfindung betrifft durch UV-Bestrahlung aushärtbare Überzugs-, Spachtel-
oder Formmassen der vorstehenden Art, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz aus einem Copolymer!-
sat besteht, welches einen Erweichungspunkt nach Du r ra η von etwa(>0- 1400C besitzt und weichesaus
a) 6— 14 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,
b) 58 — 85 Gewichtsprozent Methylmethacrylat
und
und
c) 2 — 35 Gewichtsprozent Styrol
aufgebaut ist.
aufgebaut ist.
Eine weitere spezielle Ausführungsform der Erfindung betrifft durch UV-Bestrahlung aushärtbare Überzugsmittel,
Spachtel- oder Formmassen, dadurrh gekennzeichnet daß der Zusatz aus einem Copolymerisat
besteht, welches einen Erweichungspunkt nach D u r ran
von 80 - 1100C besitzt und welches aus
a) 10 — 14 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,
b) 56 —60 Gewichtsprozent Methylmethacrylat
und
und
c) 25—35 Gewichtsprozent Styrol
aufgebaut ist
aufgebaut ist
Geeignete, Hydroxylgruppen enthaltende Monomere, die in Mengen von 6 bis 18 und insbesondere von 10
bis 14 Gewichtsprozent im Copolymerisat einpolymerisiert sein sollen, sind besonders die Monoester der
Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit aliphatischen mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen,
d. h. Ester von aliphatischen Diolen oder Polyolen. bei denen nur eine Hydroxylgruppe mit dem Acryl- oder
Methacrylrest verbunden ist. Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind die Monoacrylate oder Monomethacrylate
des Äthylenglykols, des 1,3-Propandiols, des
1,2-Propandiols und der Butindiole, insbesondere des
1,4-Butandiols. Es eignen sich auch die Mono(meth)acrylate
von Pentan- und Hexandiolen.
Unter der Gruppe der Acryl- oder Methacrylester von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
die zusammen mit vinyl- oder propenylbenzolischen Kohlenwasserstoffen mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen
in die Copolymerisate einpolymerisiert sein sollen, werden Methylmethacrylat und tert.-Butylacrylat bevorzugt.
Von den soeben genannten vinyl- oder propenylbenzolischen Kohlenwasserstoffen mit 8 bis 10
Kohlenstoffatomen wird Styrol bevorzugt.
Der Zusatz, der aus dem in Styrol löslichen Copolymerisat besteht, muß nach Kombination mit den
in den Monomeren gelösten ungesättigten Polyestern flüssige verträgliche Gemische ergeben. Es ist jedoch
wichtig, daß die durch Photopolymerisation gehärteten Endgemische nicht homogen sein dürfen. Dies bedeutet
z. B, daß, wenn als Monomeres Styrol in dem ungehärteten photopolymerisierbaren Gemisch verwandt
wird, das thermoplastische Copolymere nicht so viel Styrol enthalten darf, daß es mit jeglichem durch die
Polymerisation des Styrolmonomeren gebildeten Polystyrols homogen wird. Ein geeigneter Test zur
Bestimmung dessen, ob eine spezielle Kombination von ungesättigtem Polyester, Monomeren und thermoplastischem
Copolymeren für ein erfindungsgemäÖ2S Gemisch geeignet ist oder nicht, wäre, das Gemisch aus
Monomeren und thermoplastischem Polymeren in Abwesenheit aller vernetzbarer Polyester Photopolymerisationsbedingungen
zu unterwerfen, um so festzustellen, ob ein nicht homogenes gehärtetes Produkt entsteht. Die Unverträglichkeit der gehärteten
Gemische läßt sich mittels mikroskopischer Untersuchung, mit reflektiertem Licht, beispielsweise bei
40-60facher, oder stärkerer Vergrößerung erkennen, wenn das Gemisch die Form einer ausgeprägten
Zwei-Phasen-Struktur annimmt, die typischerweise aus weißen oder nicht ganz weißen, in einer klaren Matrix
dispergierten Sphären besteht.
Herstellung des Mischpolymerisates 1
226 g Toluol werden in einem Rundkolben mit aufgesetztem Rückflußkühler eingefüllt und durch
Erhitzen unter Rückfluß eehalien iTemneratur ptwa
1100C). Es werden für die Anfertigung des Mischpolymerisats
1 zwei Ansätze, nämlich Ansatz I und Il verwendet.
Der Ansatz I besteht aus:
232 g Methylmethacrylat,
120 g Styrol und
48 g Hydroxyäthylmethacrylat.
120 g Styrol und
48 g Hydroxyäthylmethacrylat.
Ansatz II besteht aus:
40 g Toluol und
120 g tert-Butylperoktoat.
120 g tert-Butylperoktoat.
Der Ansatz I und der Ansatz II werden jeder für sich in einen Tropftrichter gefüllt und im Verlauf von etwa
2 Stunden unter Rühren des vorgelegten Toluols, welches unter Rückfluß gehalten wird, zugetropft.
Nachdem die Ansätze I und II zu dem vorgelegten Toluol zugetropft worden sind, wird der Ansatz noch
solange unter Rückfluß gehalten, bis das Mischpolymerisat in dem Toluol mit einem Festkörpergehalt von
60% vorliegt, d. h. alle Monomeren einpolymerisiert vorliegen.
Eine Probe der Mischpolymerisatlösung als 50%ige Lösung in Toluol zeigt, gemessen nach Gardner-Holdt,
eine Viskosität bei TV bei 200C. Die Mischpolymerisatlösung wird unter Benutzung eines
absteigenden Kühlers und Anlegen von Wasserstrahlvakuum durch Abdestillieren des Toluols vom Lösungsmittel
befreit.
Das erhaltene Mischpolymerisat liegt als Festharz vor und hat einen Erweichungspunkt nach Dur ran bei
92° C.
Um das Mischpolymerisat 1 für den erfindungsgemäßen
Zweck zu verwenden, kann die gesamte Menge des erhaltenen festen Mischpolymerisates 1 bei etwa 140° C
in 400 g Styrol gelöst werden, welches als Zusatz 0,06 g Hydrochinon enthält, wobei die Temperatur im
Lösegefäß unter Rühren des Löseansatzes in etwa 15-20 Minuten auf 900C gefallen ist. Es wird dann bei
900C noch weitergerührt, bis eine klare Mischpolymerisat-1-Styrol-Lösung
vorliegt, wozu etwa eine Stunde erforderlich ist
Die vorstehend erhaltene Mischpolymerisat-1-Slyrol-Lösung
kann für den erfindungsgemäßen Zweck Verwendung finden.
Noch schonender kann eine Mischpolymerisai-1-Styrol-Lösung
hergestellt werden, indem das nach dem Abdampfen des Toluols vorliegende Mischpolymerisat
1 mechanisch bis zu einer Korngröße von etwa 1 mm 7erkleinert wird und dann das zerkleinerte, grobpulverige
Mischpolymerisat 1 in die entsprechende Menge von auf etwa 70—800C erwärmten Styrol eingetragen wird,
welches einen Stabilisatorzusatz aus Hydrochinon enthält und so lange unter Rühren auf Temperatur
gehalten wird, bis eine klare Lösung vorliegt, die auch
nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur klar bleibt und lagerfähig ist
Herstellung des Mischpolymerisates II
Es wird wie bei der Herstellung des Mischpolymerisates 1 gearbeitet, jedoch wurde als Ansatz I folgendes
Monomerengemisch verwendet:
280 g Methylmethacrylat,
88 g Styrol und
32 g Hydroxyäthylmethacrylat
88 g Styrol und
32 g Hydroxyäthylmethacrylat
Herstellung des Mischpolymerisates III
Es wird wie bei der Herstellung des Mischpolymerisates 1 gearbeitet, jedoch wurde als Ansatz I folgendes
Monomerengemisch verwendet:
272 g Methylmethacrylat,
80 g Styrol und
48 g Hydroxyäthylmethacrylat.
80 g Styrol und
48 g Hydroxyäthylmethacrylat.
Unter lufttrocknenden, ungesättigten Polyesterharzen werden die üblichen Kondensationsprodukte (vgl.
Johan Bjorksten, »Polyesters and their Applications«,
Reinhold Publishing Corporation, New York, 1956, Seiten 21 bis 45) verstanden, die aus «,0-ungesättigten
Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden mit im molaren Überschuß eingesetzten mehrwertigen
Alkoholen durch Polykondensation erhalten werden und die Allyläthergruppierungen aufweisen.
Als «,^-ungesättigte Dicarbonsäuren sind beispielsweise
brauchbar:
Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumar-, Itacon-, Citracon-, Mesacon- und Aconitsäure sowie halogenierte
Säuren, wie beispielsweise Chlormaleinsäure.
Ein Teil der a,j?-ungesättigten Dicarbonsäuren kann
dabei in an sich bekannter Weise durch gesättigte Dicarbonsäuren, beispeilsweise o- und Isophthalsäure,
Tetra- und Hexahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexachlorendomethylen-tetrahydrophthalsäure,
Endomethylentetrahydrophthalsäure, Adipin- und Sebacinsäure sowie Dimerisierte Leinöl- und Sojaölfettsäure
bzw. deren Anhydride, ausgetauscht werden.
Als mehrwertige Alkohole kommen vorzugsweise zweiwertige Alkohole in Frage, beispielsweise Äthylenglykol,
Propandiol-1,2, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4,
Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und ihre höheren Homologen, Neopentylglykol, 2,2,4-Trimethylpentandiol-13,
Pentylglykol, oxalkylierte Bisphenole, hydriertes Bisphenol, Dimethylolcyclohexan. Jedoch können auch
drei- und mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan sowie Pentaerythrit
anteilig mitverwendet werden.
Damit diese ungesättigten Polyesterharze lufttrocknende Eigenschaften besitzen, müssen jS.y-ungesättigte
Ätheralkohole im Austausch gegen die mehrwertigen Alkohole, wie beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift
10 24 654 und USA-Patent 28 52 487 sowie deutschen Offenlegungsschriften 14 94 437, 23 09 642
und deutschen Patentschriften 11 99 501 und 12 82 960
beschrieben, mitverwendet werden. Beispielsweise seien aufgeführt: die Monoallyl- und monomethallyläther
des Äthylenglykols, Propandiols-1,2, Butandiols-13
und -1,4, des Glycerins, Trimethylolpropans und -äthans und des Pentaeryhtrits sowie Diallyläther
und die entsprechenden Methaliyläther des Glycerins
und Trimethyloläthans, -propans und Pentaerythrits Hierbei sind besonders brauchbar solche /J.y-ungesättigte
Ätheralkohole, die mindestens zwei /J.y-ungesättigtt
Äthergruppen enthalten, wie Trimethylolpropandiallyl
äther, Trimethyloläthandiallyläther und Pentaerythrit triallyläther.
Als anpolymerisationsfähige Vinylverbindungen, die
einzeln oder im Gemisch enthalten sind (vgl. beispiels
weise: Bulletin IP 8, Juli 1961, Amoco Chemical· Corporation, mit dem Titel »Ther Effect of Resii
Ingredients on the Properties of Isophthalic Unsatura ted Polyesters«, Seiten 5 bis 19), sind beispielsweis«
geeignet: Styrol, Vinyltoluol, p-tert-Butylstyrol, Divinyl
709512/46
933
benzol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat,
2-Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat,
Äthylenglykoldimethacrylat und seine höheren Homologen, Diäthylenglykoldimethacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat.
Als Allylverbindungen sind beispielsweise brauchbar: Diallylphthalat, Diallylmaleinat, Diallylfumarat,
Triallylcyanurat. Die Form-, Spachtel- und Überzugsmassen sind durch Zusatz üblicher Inhibitoren,
beispielsweise p-Benzochinon, 2,5-Di-tert.-butylbenzochinon, Hydrochinon, tert-Butylbrenzcatechin, Toluylhydrochinon,
ferner Kupferverbindungen, wie beispielsweise Kupfernaphthenat, in den bekannten Mengen
stabilisiert, wie dies z. B. in dem Buch Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Interscience
Publishers, New York, 1969,2. Aufl. Bd. 20, Seite 822 bis
825, beschrieben ist.
Der Zusatz, der aus in Styrol löslichen, in organischen
Lösungsmitteln hergestellten Copolymerisaten mit den in den Kennzeichen der Patentansprüche genannten
Zusammensetzungen besteht, wird in Mengen von 9,5 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt 10 bis 12 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Gewichtssumme der Mischung aus dem ungesättigten Polyester und äthylenisch
ungesättigten anpolymerisierbaren Monomeren bezogen, verwendet
Das zuletzt genannte Gemisch besteht aus 50 bis 65 Gewichtsprozent lufttrocknenden ungesättigten Polyesterharzen
und 50 bis 35 Gewichtsprozent anpolymerisierbaren Monomeren.
Im übrigen können für die Herstellung der Überzugsmitte', Spachtel- oder Formmassen dieser Erfindung
auch ungesättigte photopolymerisierbare ungesättigte Polyesterharzzubereitungen Verwendung finden, wie
diese in den deutschen Offenlegungsschriften 21 04 958, 21 60 397 und 23 32 820 beschrieben sind.
In Lacken der vorliegenden Erfindung wird es bevorzugt, zur gleichmäßigen Ausbildung des deckenden
(opak werdenden) Effektes zusätzlich 1 bis 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Mischung aus lufttrocknendem, ungesättigten Polyester, Copolymerisat und anpolymerisierbaren Monomeren
noch feinverteilte Kieselsäure und/oder feine wachsartige Pulver, welche IJV-durchlässig sind, beispielsweise
Polypropylenpulver, mitzuverwenden.
Gegebenenfalls kann die Mitverwendung von üblichen Polymerisationskatalysatoren (vgl. beispielsweise
Johan Bjorksten. »Polyesters and their Applications«, Reinhold Publishing Corporation, New York,
1956, Seiten 48 bis 51) in Mengen von 0,1 bis εΰν!
2Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von ungesättigtem Polyesterharz und anpolymerisierbaren
Monomeren, vorteilhaft sein, weil letztere durch die UV-Strahlung selbst als auch durch die bei der
UV-Bestrahlung auftretende Wärme zur Polymerisationskatalyse angeregt werden können.
Geeignete bevorzugte Polymerisationskatalysatoren sind z. B.
tert-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid,
Benzoylperoxid, Lauroylperoxid,
Methyläthylketonperoxid,
Methylisobutylketonperoxid,
CycIohexanonperoxid.Azobisisobutyronitril.
Die Zugabe von Peroxiden kann in manchen Fällen eine verbesserte Haftung der ausgehärteten Oberzüge auf der Unterlage bewirken. Ferner ist die Mitverwendung von Peroxiden, namentlich Methyläthylketonperoxid, vernehmlich dann zu empfehlen, wenn es erwünscht ist, geringfügige Verfärbungen der Härtungs produkte, wie sie beim Bestrahlen, unter Umständei aber auch beim Lagern, durch Lichteinwirkung auftre ten können, zu verringern.
Die Zugabe von Peroxiden kann in manchen Fällen eine verbesserte Haftung der ausgehärteten Oberzüge auf der Unterlage bewirken. Ferner ist die Mitverwendung von Peroxiden, namentlich Methyläthylketonperoxid, vernehmlich dann zu empfehlen, wenn es erwünscht ist, geringfügige Verfärbungen der Härtungs produkte, wie sie beim Bestrahlen, unter Umständei aber auch beim Lagern, durch Lichteinwirkung auftre ten können, zu verringern.
Eine Mitverwendurig von geringen Mengen übliche Beschleuniger, beispielsweise Kobaltoktoat, Kobalt
naphthenat, Zirkonnaphthenat, Dimethylanilin, Acetes sigsäureester, ist ebenfalls möglich. Die Verwendung
von Beschleunigern bei der Copolymerisation vor
ίο ungesättigten Polyesterharzen mit anpolymerisierbarer
Monomeren ist beispielsweise in dem Buch Kirk-Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology Interscience Publishing, New York, 1969,2. Aufl., Bd. 20
Seite 825 bis 826, beschrieben.
In Verbindung mit der Verwendung von Ketonper· oxiden können zur beschleunigten Durchhärtung
Metallverbindungen, wie Kobalt-, Zirkon- und Vanadinnaphthenat oder Metallchelate, wie Kobalt- und
Zirkonnaphthenat, zugesetzt werden. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Peroxiden und Metallbeschleunigern
ist die Lagerstabilität der Massen allerdings herabgesetzt.
Beispiel 1 a) Gemisch 1
Durch Kondensation von 306 g Fumarsäure, 133 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 368 g Diglykol und
113 g Pentaerythrittriallyiäther in Gegenwart von 0,3 g
Hydrochinon wird in bekannter Weise ein lufttrocknendes ungesättigter Polyester hergestellt Die Mischung
von 65 Gew.-Teilen dieses Polyesters mit 35 Gew.-Teilen
Styrol besitzt eine Viskosität von ca. 700 mPas (cP)
bei 20° C und eine Säurezahl von 25.
.15 Zur Herstellung eines UV-härtenden Gemisches werden 100 g dieser Mischung, 1,5 g Benzoinäthyläther,
0,6 g Triphenylphosphit und 0,1 g Triphenylphosphin zugesetzt Dann wird mit 22,5 g Mischpolymerisat I,
5O°/oig in Monostyrol gelöst, und 34 g Styrol versetzt
Die erhaltene Lösung dieses Ansatzes ist klar, drei Wochen bei 7O0C lagerstabii, ohne daß ein Entmischen
oder Gelieren eintritt.
b) Lack 1
Zur Herstellung eines UV-härtenden Lackes werden 90 g des beschriebenen Gemisches 1 mit
3 g Monostyrol!,
10 g des beschriebenen (Gemisch 1) lufttrocknenden Polyesterharzes,
0,3 g einer Kobaltoktoatlösung (die 4% Kobalt enthält),
2 g eines Verlaufsmittels auf Silikonbasis l%ig in
Toluol gelöst,
2,0 g feinverteiltes Polypropylenwachs und
2,0 g feinverteiltes Polypropylenwachs und
1,6 g p-tert-Butylperoktoat mit einem Schnellmischer
verrührt
Auf einer mit UV-Spachtel (hergestellt nach Beispiel 21 in der deutschen Offenlegungsschrift 21 04 958)
vorgrundierten Spanplatte werden ca. 300 g/m* des oben beschriebenen, durch das zugefügte Polypropylenwachs
leicht getrübten Lackes 1 gegossen und nach einer Ablüftzeit von ca. 2 Minuten bei ca. 200C in einem
UV-Kanal gehärtet Der verwendete UV-Kanal ist mit drei Quecksilberniederdruckstrahlern (TL-M 120 W/05)
mit zwei Hochdruckbrennern (HTQ 7) der Firma Philips
bestückt Der Kanal ist ca. 3 m lang und mit einer
933
stufenlos regulierbaren Rollbahn (1 - 16 m/min) für den Transport der zu beschichtenden Materialien versehen.
Der Abstand zwischen Strahler und Spanplatte beträgt 13,5 cm bei der TL 05-Lampe und ca. 20 cm bei dem
Hochdruckbrenner. Die Niederdrucklampen sind 10 cm, die HTQ-Lampen 15 cm voneinander entfernt. Die
Luftbewegung unter der HTQ-Lampe beträgt 500 m3 in der Stunde. Die maximale Oberflächentemperatur
übersteigt während der Härtung 60°C nicht.
Die Härtungszeit für den aufgebrachten Lack 1 betrug: 60 s unter dem HTQ-Brenner.
Der aufgebrachte Lack 1 ist nach der UV-Härtung vollständig deckend weiß. Es läßt sich mit Schleifpapier
der 280er Körnung schleifen und läßt sich z. B. mit säurehärtenden oder lösemittelhaltigen Lacken auf
Basis von z. B. feuchtigkeitshärtenden Polyurethanharzen nach einer Zwischenschliffbehandlung überlackieren.
Die so beschichtete Spanplatte kann für Zwecke der Innenarchitektur Verwendung finden.
Der im Beispiel 1 beschriebene farblose Lack 1 wird zusätzlich noch mit ca. 2,0 g mit Butanol veräthertem 2.s
Harnstoff-Formaldehydharz (hochreaktiv) modifiziert. Es wird, wie im Beispeil 1 angegeben, weitergearbeitet.
Die Härtung erfolgt nach 2 min Ablüftzeit und 60 s Bestrahlung mit HTQ-Brenner. Der Harnstoffharz-Zusatz
verbessert wesentlich den Verlauf des Lackes sowie die Beständigkeit des ausgehärteten Films gegenüber
Styrol. Vergleichsuntersuchungen haben gezeigt, daß ein ausgehärteter Film mit einer Schichtstärke von ca.
350 μπι, hergestellt ohne Harnstoffharzzusatz, bei
Einwirkung von Styrol bereits nach 10 Minuten anquillt, während entsprechendes Beschichtungsmaterial mit
Zusatz von dem Harnstoff-Formaldehydharz erst nach ca. 60 Minuten Einwirkungszeit von Styrol eine
geringfügige Erweichung zeigt.
Der im Beispiel 1 beschriebene Lack 1 wird zusätzlicl
mit einem lasierenden Farbstoff, z. B. Feltgelb 3 G, ii einer Menge von 0,2 g versetzt.
Nach sorgfältigem Unterrühren des Farbstoffes wire gemäß den Angaben im Beispiel 1 weitergearbeitet, unc
zwar mit einer Ablüftzeit von ca. 2 Minuten bei 20°C und ca. 90 Sekunden Bestrahlung unter dem HTQ-Bren
ner. Der ausgehärtete, gelbe deckende Film besitz ähnliche Eigenschaften wie der ausgehärtete Lack 1 it
Beispiel 1
Es wird nach den Angaben des Beispiels 1 gearbeilel jedoch findet hierbei anstelle des Copolymerisates I di<
gleiche Menge des Copolymerisates II Verwendung. Ei werden die gleichen Ergebnisse erhalten.
Es wird nach den Angaben des Beispiel 1 gearbeitet jedoch findet hierbei anstelle des Copoylymerisatcs
die gleiche Menge des Copolymerisates III Verwen dung. Es werden ähnliche Ergebnisse erhalten.
90 g des im Beispiel 1 beschriebenen Gemisches 1 werden mit 15 g Monostyrol, 50 g Talkum, 25 g Blancfh
(Bariumsulfat), 80 Gew.-Teilen Leichtspat (Calciumsul
fat), 1 g hochdisperser Kieselsäure, 0,3 g Cobaltoktoa und p-tert-Butylperoctoat gemischt und mit einen
Schichtgewicht von 150 g/m2 auf eine Spanplatt«
gewalzt. Nach einer Bestrahlungszeit von 60 Sekunder in einem UV-Kanal unter den Quecksilberhochdruck
brennern ist die Walzspachtelmasse weiß und deckenc ausgehärtet
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur ist die Spachtel masse schleifbar mit Papier der Körnung 280 und mi
Polyesterlacken überlackierbar.
Claims (2)
1. Durch UV-Bestrahlung aushärtbare Oberzugs-, Spachtel- oder Formmassen aus einem Gemisch aus
50 bis 65 Gewichtsprozent lufttrocknender allyläthergruppenhaltiger
ungesättigter Polyester und 50 bis 35 Gewichtsprozent daran anpolymerisierbarer
äthylenisch ungesättigter Monomeren die Photoinitiatoren und andere in solchen Massen übliche
Zusätze enthalten, jedoch frei von Pigmenten sind, und die als Klarlack bzw. gefüllte aber UV-durchiässige
Spachtel- oder Formmasse vorliegen und während der Härtung undurchsichtige Überzüge
bzw. Formkörper liefern und zu diesem Zweck einen geeigneten, die Undurchsichtigkeit herbeiführenden
Zusatz enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß der dafür geeignete Zusatz aus 9,5 bis 15
Gewichtsprozent — bezogen auf das Gemsich aus ungesättigtem Polyester und anpolymerisierbaren
Monomeren — eines in Styrol löslichen, in organischen Lösungsmitteln hergestellten Copolymerisats
besteht, welches aus
a) 6-18 Gew.-% Hydroxyalkyl-(meth-)acrylat, in denen der Hydroxyalkylrest 2 — 8 Kohlenstoff
atome enthält,
b) 55 - 90 Gew.-% Methylmethacrylat und
c) 2 — 35 Gew.-% Styrol oder dem homologen Propenylbenzol und/oder in Mengen bis zu 10
Gewichtsprozent anderen (Meth-)Acrylaten, wobei der Alkoholrest 1 —8 Kohlenstoffatome
enthält,
wobei sich die Summe der Gewichtsprozente aus den Komponenten (a), (b) und (c) zu 100 Gewichtsprozent
ergänzen muß, aufgebaut ist und einen Erweichungspunkt nach Durran von 50-1400C
besitzt.
2. Durch UV-Bestrahlung aushärtbtre Lacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur
gleichmäßigen Ausbildung des opak werdenden, deckenden Effektes zusätzlich 1 bis 2,5 Gewichtsprozent
— bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung aus lufttrocknendem, ungesättigtem Polyesterharz,
Copolymerisat und anpolymerisierbaren Monomeren — feinverteilte Kieselsäure und/oder
feine wachsartige Pulver, welche UV-durchlässig sind, enthalten sind.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1022973 | 1973-07-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2426602A1 DE2426602A1 (de) | 1975-01-30 |
DE2426602B2 true DE2426602B2 (de) | 1977-03-24 |
Family
ID=4360857
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742426602 Withdrawn DE2426602B2 (de) | 1973-07-13 | 1974-05-31 | Durch uv-bestrahlung aushaertbare ueberzugs-, spachtel- oder formmassen auf der basis von lufttrocknenden ungesaettigten polyesterharzen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2426602B2 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202012100929U1 (de) | 2012-03-15 | 2013-06-17 | Dinko Jurcevic | Modellier- und Aushärtevorrichtung zum Verarbeiten eines lichtaushärtenden Materials |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2538180C2 (de) * | 1975-08-27 | 1984-03-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ethylen/Acrylester-Copolymerisate enthaltende polymerisierbare Polyesterharzdispersionen |
DE3633344A1 (de) * | 1986-10-01 | 1988-04-14 | Rolf Genster | Faelschungssichere tuev- und stadtplaketten fuer kfz-kennzeichen |
DE102006012274A1 (de) † | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Votteler Lackfabrik Gmbh & Co. Kg | Lack zur Oberflächenbeschichtung von Formteilen |
-
1974
- 1974-05-31 DE DE19742426602 patent/DE2426602B2/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202012100929U1 (de) | 2012-03-15 | 2013-06-17 | Dinko Jurcevic | Modellier- und Aushärtevorrichtung zum Verarbeiten eines lichtaushärtenden Materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2426602A1 (de) | 1975-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60016998T2 (de) | Verfahren zum Pulverbeschichten einer Form und Beschichtpulver dafür | |
DE1964547C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines durch Strahlung härtbaren Überzugsmaterials | |
DE2818102C2 (de) | ||
DE2104958C3 (de) | UV- härtbare Form-, Tränk-, Überzugs- oder Spachtelmassen | |
EP0582909B1 (de) | Radikalisch härtbare Kompositionen und ihre Verwendung | |
DE2542314A1 (de) | Urethanmodifizierte acrylate und acrylatharze und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2651507B2 (de) | Verwendung von Triacrylaten von oxäthyliertem Trimethylolpropan mit einem Oxäthylierungsgrad von 23 bis 4 als Verdünnungsmittel in strahlenhärtbaren Zusammensetzungen | |
DE2512642C3 (de) | Durch aktinische Strahlung härtbare Masse | |
DE3339485A1 (de) | Strahlungshaertbare zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
DE2612132B2 (de) | Durch Strahlung und Wärme härtbare Formmassen auf der Grundlage von Melaminverbindungen | |
DE2426602B2 (de) | Durch uv-bestrahlung aushaertbare ueberzugs-, spachtel- oder formmassen auf der basis von lufttrocknenden ungesaettigten polyesterharzen | |
EP0632115A2 (de) | Bindemittel- und Überzugsmittelzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2426603B2 (de) | Durch uv-bestrahlung aushaertbare ueberzugs-, spachtel- oder formmassen auf der basis von ungesaettigten polyesterharzen | |
DE2263459B2 (de) | Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Strahlungshärtung von Kunstharzmassen und Überzugsmittel zur Durchführung des Verfahrens | |
DE2251469B2 (de) | Hochreaktive, durch uv-licht haertbare harzmassen, die acrylamidmethylolaether enthalten | |
DE1544625A1 (de) | Polyesterharzmassen | |
DE2259161C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern, Imprägnierungen, Überzügen u.dgl. aus durch UV-Bestrahlung härtbaren Zubereitungen | |
EP1063266B1 (de) | Herstellung und Verwendung von Kaltplastik-Überzugsmassen auf Basis von Acrylatharzen | |
DE2411637A1 (de) | Durch elektronenstrahlen haertbare, zur beschichtung von holz und holzaehnlichen werkstoffen geeignete ueberzugsmassen | |
DE2104972A1 (de) | Aus Glasseiden gewebe bzw Glas seidenmatte und poly men siertem Poly ester bestehende Laminatbahn | |
DE2104948A1 (de) | Aus Glasseidengewebe bzw. Glasseidenmatte und polymerisiertem Polyester bestehende Laminatbahn | |
DE2738805A1 (de) | Verdunstungsarme, gut ueberlaminierbare, haertbare ungesaettigte polyesterharze | |
DE19545124A1 (de) | Strahlenhärtbare wäßrige Lacke mit Matteffekt | |
DE2244171B2 (de) | Hochreaktive, durch uv-licht haertbare harzmassen | |
SU357732A1 (ru) | ФОТОПОЛИМЕРИЗУЕМЬгй СОСТАВ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BHJ | Nonpayment of the annual fee |