DE2425671C2 - Epoxyverbindungen - Google Patents

Epoxyverbindungen

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DE2425671C2 DE2425671A DE2425671A DE2425671C2 DE 2425671 C2 DE2425671 C2 DE 2425671C2 DE 2425671 A DE2425671 A DE 2425671A DE 2425671 A DE2425671 A DE 2425671A DE 2425671 C2 DE2425671 C2 DE 2425671C2
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Description

Dine Erfindung betrifft Epoxyvcrbindungcn und wärmchürtbare Harzzusair.mcnsctzungen. die eine solche F.poxyvcrbindung enthalten.
Die bekannten hochmolekularen Knoxyhar/c. die als pulverförmig^· Überzugsmassen verwendet werden, haben einen Erweichungspunkt nach Durran von 80 bis 1200C und werden in der Regel aus Giycidyläthern von Bisphenolen und Bisphcnolen hergestellt. Dicv; Harn: besitzen aber eine schlechte Wetterbeständigkeit.
Gegenstand der Erfindung sind Epoxyvcrbindungcn. die eine ausgezeichnete Wetterbeständigkeit haben, sich besonders als pulverformige Gberzugunattcn eignen und die durch die folgenden allgemeinen Formeln charakterisiert sind:
:h-ch
HjC-
R OO
S -UA)x-C 54-0-CH1-CH-CH1-O-C-Q-C-O-CHx-CH-CH1
\X \X I I
R R OH OH
in der A ein zweiweniger aliphatischcrKohlcnwasscrstoffrcsl mil 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
O O O
Il Il Ο
—s— —s—s— —s— —s— —c—
Il
oder — O— ist. Q der Rest einer zweibasischen aromatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure ist, jedes R unabhängig Wasserstoff, ein a!;vhatischer Kohlenwasserstoffes! mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom ist, π eine derartige ginzc Zahl ist. daß das Epoxyäquivaienzgewichl des Harzes mindestens 700. bevorzugt 1000 bis 1550 beträgt und χ einen V erl von 0 oder I hat, oder
C Hr-C H—CH,
OH
O
CHr-CH-CH,
OH
I Il Il I
0-CHr-CH-CHr-O-C-Q-C-O-CH1-CH-CH,
in der jedes R, Q und π die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat und R' unabhängig Wasserstoff oder ein einwertiger aliphaiischcr Kohlenwasserstofföl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und jedes m einen Mittelwert von 0,01 bis 0,6, bevorzugt 0,01 bis 03 hat. wobei jede dieser Verbindungen einen Erweichungspunkt nach Durran oberhalb von 80° C hat.
(In den vorstehenden Formeln bedeutet das Symbol »S« »gesättigt« b/w. »hydriert«.) Die Epoxyverbindungen nach der F.rfinduitg sind feste Produkte mit F.rwcichungspunktcn oberhalb von 80°C, bevorzugt von 80 bis 120°C. Sie lassen sich zu freifließenden beständigen Pulvern zerkleinern. Man erhält sie durch Umsetzung von einem Diglycidyläihcr eines hydrierten Bisphenols oder hydrierten Novolaks und einer
aromatischen oder cyclo-aliphaiischen zweibasischen Säure, wobei die Mengen des Glycidyläthers und der zweibasischen Säure derartig ausgewählt sind, daß ein Epoxy:COOH — Verhältnis von 1,1 :1 bis 2.0:1. bevorzugt 1.1 :1 bis 1,8 :1 und besonders bevorzugt von 1.Ϊ: I bis 1.5 :1 vorhanden ist.
Unter »freifließendes beständiges Pulver« wird hier verstanden, daß das Epoxyharz, wenn es gemahlen oder in S anderer Weise zu einem freifließcndcn Pulver zerkleinert worden ist. frcifließend für mindestens 48 Stunden bleibt.
Zur Herstellung der Epoxyverbindungen nach der Erfindung kann man so vorgehen, daß man einen Diglycidylälher eines hydrierten Bisphenols oder eines hydrierten Novolaks mit einer aromatischen oder cyclo-aliphatischen zweibasischen Säure bei einer Temperatur von 80 bis 2100C in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, to wie eines tertiären Amins, einer quaicrnärcn Ammoniumverbindung oder einer quaternären Phosphoniumverbindung, für eine ausreichende Zeit, in der Rege! 03 bis 30 Stunden umsetzt. Bei der Durchführung dieser Umsetzung ist es insbesondere im Laboratoriumsmaßstab wünschenswert, die Ausgangsstoffe vorzumischen und dann den Katalysator hinzuzugeben.
Geeignete Katalysatoren sind z. B. derartige quatcrnärc Ammoniumverbindungen, wie Benzyltrimethylam-IS moniumchlorid. Amiisc. wie N-Mclhylmorpholin. und Phonsphoniumvcrbindungcn, wie diejenigen, die in der US-PS 34 77 990 genannt sind.
Geeignete Glycidylälher von hydrierten Bisphenolen sind z. B. Glycidylälher von derartigen hydrierten Bisphenolen, wie hydriertes p.p-lsopropylidindiphenol, hydriertes p.p'-Mcthylendiphenol, hydriertes Dihydroxy-
diphenyisulfon. hydriertes 4,4'-Dihydroxybisphcnyl, hydriertes 4/V-Dihydroxy-diphenyloxid. oder Mischungen
JS solcher Verbindungen. Geeignele Glycidylälher von hydrierten Novolaken schließen solche r-:n, die eine mittlere Funktionalität von 2,01 bis 2,6, bevorzug· 2,01 bis 23 haben.
Geeignete zweibasische aromatische Carbonsäuren sind z. B. Phthalsäure. Terephthalsäure, Isophthalsäure und Säuren,die der nachstehenden Formel IH
HOOC-
-COOH
entsprechen, in der Z unabhängig aus der gleichen Gruppe ausgewählt sein kann, wie A in der Formel I. Beispiele derartiger Säuren sind 4,4'-Diphenylsulfiddicarbonsäurc, 4.4'-Diphcnyldisulfiddicarbonsäure. 2,5-Furandicar-
bonsäure und Mischungen davon.
Geeignete zweibasischc cycloaliphatische Säuren schließen /. B. folgende Säuren ein: Tetrahydrophthalsäu-
re, Melhyltetrahydrophthalsäurc. Hexyltcirahydrophihalsäurc, Diinethylhcxahydrophthalsäure, Methylhexahy-3S drophthalsäure. Hexylhexahydrophthalsäure, Bromtetrahydrophthalsäurc. Chlortelrahydroisophthalsäure. He-
xachlor-S-hepten-23-dicarbonsäure, Methyltetrahydrotercphthalsäurc und Mischungen solcher Säuren.
Die Erfindung richtet sich auch auf wärmehärlbarc Harzzusamnicnsctzungcn. die aus einer Epoxyvcrbindung
nach der Erfindung und einem üblichen Härtungsmittel bzw. Häriungskatalysator bestehen. Bevoi zugt !Jcgt eine solc.ie wärmehärtbare Harzzusammensetzung in Pulverform vor. Als Härtungsmiltcl können primäre, sekundäre oder tertiäre Amine. Amide und Säurcanhydridc dienen. Die Menge des Härtungsmiltcls hängt von dem speziell verwendeten Härtungskatalysator ab und bei der Auswahl des speziellen Härtungsmittels richtet man sich nach dem gewünschten Härtungsverhallen und den gewünschten Eigenschaften der ausgehärteten Masse.
Den Fachleuten auf dem Gebiet der Epoxyharze sind diese Zusammenhänge gut bekannt.
Obwohl die Epoxyverbindungen nach der Erfindung in erster Linie für pulverförmig Überzugsmassen geeignet sind, lassen sie sich such auf anderen Anwendungsgebieten benutzen, z. B. als Formmassen Lösungen für Anstriche, ferner als Gießharze, Einbettmassen und Klebstoffe.
Herstellung der Epoxyverbindung und Anwendung
so Beispiel 1
In ein Reaktionsgefäß, das mit Mittein zur Kontrolle der Temperatur, zum Rühren und zum Einleiten von Stickstoff ausgerüstet war, wurden 600 g des Diglycidyläthcrs von hydriertem Bisphenol A mit einem Epoxidäquivalcnzgewichi von 212 und 170 g Isophthalsäure gegeben. Nach dem Erwärmen auf eine Temperatur von
SS 1500C wurden 03 g des komplexen Katalysators Äthyltriphcnylphosphoniumacelat Essigsäure zugegeben und
die Temperatur wurde durch Kühlen oder Erwärmen bei 150 C für etwa 5 Stunden gehalten. Das erhaltene
Epoxyharz halte ein mittleres Epoxidäquivalcnzgewicht (EÄG) von 1200 und einen Erweichungspunkt von 95° C
nach Durran.
Das erhaltene Harz, das als Harz A bezeichnet wurde, wurde zu den Formulierungen A und B unter
Verwendung der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Komponenten (1). (7), (8) und (9) abgemischt Zum Mischen wurden die Komponenten 10 Minuten auf einer Mischwalze zusammengebracht. Dann wurden die Komponenten (3) und (4) oder (S) und (6) mit den vorhin genannten Verschnitten auf der Mischwalze etwa 3 Minuten gemischt. Der erhaltene Verschnitt wurde dann zu einem feinen freifließendcn Pulver in einer Hammermühle zerkleinert. Das Pulver wurde dann durch ein 200 Küchensieb mit lichten Maschen von
bi 0.074 mm gesiebt.
Für Vergleichs/wecke wurden pulverförmige Überzugsmassen aus einem handelsüblichen festen Epoxyharz, auf Etsis von Bisphenol A mit einem mittleren Epoxidäquivalcnzgcwicht von 950 und einem Erweichungspunkt nach Durran v*m 10(TC hergestellt. Diese Formulierungen wurden mil C und D bezeichnet.
Komponente Formulierung
(i)HarzA 300 300 - - s
, (2) Handelsprodukl g 300 300
(3)Trimcllitsäurc-Anhydrid,g 3OJ - 453 -
j (4)Zinn-H-ocloal(Hcschlcunigcr,j;) J.0 - 3.0 -
ί (5) Dicyandiamid, g — 43 — 6,4
■ (6) 82% Dicyandiamid. — 43 — 6,4 io
■ 17%2-Mcthylimida7.o1
u. 1% SiOj-Pulver, g
(7) TiOj-Pigment, g 225 225 225 225
(8) feinverteiltc Kieselsäure*), g 9.0 9.0 - -
j (9)nießmittel") 43 43 43 43 is
·) handelsübliche, feinverteilt submikroskopische pyrogcnc Kieselsäure.
'*) handelsübliches FluOkonirollmillcl.
Jede dieser Formulierungen wurde elektrostatisch auf Stahlbleche aufgesprüht und bei 200°C gehärtet, wobei 30 die Härtungsdauer für die Formulierungen A, B. C und D 7 Minuten und die Formulierung B 15 Minuten betrug. Dann wurde ein Teil der Bleche in ein »Fadc-O-Mcicr« gegeben und die restlichen Bleche wurden in einen • Bewitterungsapparat (Wcather-O-Meter) eingebracht, um die Wetierfcstigkeii der Überzüge zu untersuchen. Diese Untersuchungen wurden nach den ASTM-Prüfungen D-822 und E-42 durchgeführt.
Es wurden dabei die folgenden Ergebnisse erhalten: J5
Formulierung »Fade-O-Mcler« 300h % Glanzbcibehaltung 800h »
MOh 90 500h 92
A 100 100 90 100
B 100 7/ycJ) 100 N.B.
C 32/y') 17/yc N.B.1) N.B. JS
D 55/y 13/yc
»Wcather-O-Meter« 64 % Glanzbcibehaltung N.B.
A 90 76 58 69 40
B 92 15/y 76 N.B.
C 81 32/y 13/y 14/yc
D 69 14/y
•)y - Vergilbung der Oberfläche.
2)yc - Vergilbung und Beschlagen der Oberfläche.
3J N. B. - Nicht bestimmt. 45
Beispiel 2 Es wurde eine Anstreichlösung hergestellt, indem die folgenden Komponenten verschnitten wurden:
300 g Harz A gemäß Beispiel I
213 g eines Harnstoff-Formaldehydharzcsals Härtungsmilicl
343 g Titandioxid-Pigment
525 g einer Lösungsmiiielmischung aus 3 Gcwichisttilcn Xylol. 2 Gcwichtsteilen Mcthylisobutylketon und
2 Gewichtsieilen 2-Äthoxyäihanol, $5
8,6 g eines Mittels gegen die Verflüssigung (eine hochmolekulare ungesättigte Polycarbonsäuren
Die Oberzugsmasse wurde auf ein Stahlblech aufgetragen und bei 170"C etwa V; Stunde gehärtet Das überzogene Blech wurde in ein »Weather-O-Mcter« gegeben und es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Bcwitierungszcit % GlanzbcibehaJlung in Stunden
73 85 a
216 S2
547 87
Beispiel 3
Es wurde eine Formmasse aus dem Harz A von Beispiel 1 hergestellt, in dem folgende Komponenten ■,
verschnitten wurden: '■ j
3 [}
50gHarzA R
5,0 g Trimellitsäureanhydrid ■■
Das Harz A wurde zu einem groben Pulver zerkleinert und mit dem Hartungsmittel auf einer Walzenmühle ίο gemischt. Die Mischung wurde dann in eine vorerwärmte Form gegeben und bei I77"C bei einem Druck von 70 Atmosphären für 30 Sekunden ycharict. Es schloß sich eine Nachhärtung bei atmosphärischem Druck und 177*C für etwa 30 Minuten an.
Der erhaltene GieBkörper wurde in einen Bewhterungsupparat gegeben und nach verschiedenen Einwirkungszeiten wurde der GicOling nach dem Bogcnwiderstandsiest gemäß ASTM D-495 geprüft. Die erhaltenen 13 Ergebnisse sind nachstehend angegeben.
35
ßcwiiicrungv/.ci! Bogcnwiderciaod
imWcaihcr-O-Meter
h Sek.
» P
anfangs 85
331 "85
706 85
40
4S
55

Claims (3)

  1. IO
    ts
    20
    40
    43
    SO
    Patentansprüche:
    1. Epoxyverbindung. gekennzeichncidurchdic allgemeinen Formeln
    £ 4-(AVf S -J-O-CH1-CH-CH2-O-C-Q-C-O-CH1-CH-Ch1
    OH
    OH
    in der A ein zweiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoff rest mil 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
    O O O
    —S— —S—S— —S— —S— —C—
    oder _o- isu Q der Rest einer zweibasischen aromalischen oder cycloaliphatischen Carbon-Säure ist, der bei Entfernung der Carboxylgruppen entstehen würde, jedes R unabhängig Wasserstoff, ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrcst mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Chlor oder Brom ist. η eine derartige ganze Zahl isudaß das EpoxySquivalcnzgcwicht des Har/.es mindestens 700 beträgt und χ einen Wert von O oder I hau oder
    CH2-CH- CH, 35
    0
    CH1-CH—CH,
    OH
    OH
    U R I
    -C-Q-C-O-^H1-CH-CH,
    . R
    in der jedes R Q und η die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat und R' unabhängig Wasserstoff oder ein aliphatijchcr Kohlcnwassersiofircsi mil 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und jedes m einen Mittelwert von 0.01 bis 06 hai wobei jede dieser Verbindungen einen Erweichungspunkt nach Durran oberhalb von 80 C hat.
  2. 2. Epoxyverbindung nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß in Formel IQ der Rest der IsophihalsJure isi und * einen Wert von 1 hai. .„,.,. ,,· ι
  3. 3. Epoxyverbindung nach Anspruch !.dadurch gekennzeichnet.dall in Formel Il R Wasserstoff ist und m einen Mittelwert von 0.01 bis OJ hat. ... . · Λ
    A. Wärmchüribarc Har/.zusammcnsci/.iing. dadurch gekennzeichnet, dall sie aus einer Lpoxyvcrbindung nach einem der Ansprüche ! bis J sowie üblichen HaTiungsmiitcln bzw. Häriungskaialysatorcn besteht.
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Application Number Priority Date Filing Date Title
US00366390A US3836485A (en) 1972-02-24 1973-06-04 Solid epoxy resins from glycidyl ethers of hydrogenated bisphenols or hydrogenated novolacs and aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids
CA199,869A CA1017891A (en) 1973-06-04 1974-05-14 Solid epoxy resins from glycidyl ethers of hydrogenated bisphenols or hydrogenated novolacs and aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids
SE7406874A SE403486B (sv) 1973-06-04 1974-05-22 Epoxihartskomposition
GB2336074A GB1462538A (en) 1973-06-04 1974-05-24 Epoxy resin compositions
DE2425671A DE2425671C2 (de) 1973-06-04 1974-05-28 Epoxyverbindungen
NLAANVRAGE7407406,A NL174648C (nl) 1973-06-04 1974-05-31 Werkwijze voor het bereiden van vaste epoxyharsen met een verwekingspunt van 80-120 graden c, en voorwerpen met een bekledingslaag daaruit.
JP49061965A JPS50153097A (de) 1973-06-04 1974-06-03
BR4578/74A BR7404578A (pt) 1973-06-04 1974-06-04 Composicao de resina epoxi, composicao termo-fixavel, composicao de revestimento de po de epoxido e artigo revestido com a ultima
BE145033A BE815869A (fr) 1973-06-04 1974-06-04 Resines epoxy solides et les compositions en contenant
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53102331A (en) * 1977-02-18 1978-09-06 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for powder coating
US4252935A (en) * 1979-07-31 1981-02-24 Ppg Industries, Inc. Esters of diglycidyl polyethers of hydrogenated phenols and coating compositions containing same
DE4309196A1 (de) * 1993-03-22 1994-09-29 Hoechst Ag Härtbare, pulverförmige Mischungen
US6218482B1 (en) 1994-02-24 2001-04-17 New Japan Chemical Co., Ltd. Epoxy resin, process for preparing the resin and photo-curable resin composition and resin composition for powder coatings containing the epoxy resin
WO1995023174A1 (en) * 1994-02-24 1995-08-31 New Japan Chemical Co., Ltd. Epoxy resin, process for producing the same, and photocurable resin composition and powder coating resin composition both containing said resin
EP1205808B1 (de) 2000-11-08 2010-03-17 Ricoh Company, Ltd. Elektrophotographischer Photorezeptor, Verfahren zur Herstellung des Photorezeptors, und bildformendes Verfahren sowie Apparat worin der Photorezeptor eingesetzt wird
WO2014125061A2 (en) * 2013-02-18 2014-08-21 Basf Se New uses of condensation resins

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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