DE2420874A1 - Verfahren zur herstellung der aluminiumsalze von n-nitroso-n-alkyl-hydroxylaminen - Google Patents

Verfahren zur herstellung der aluminiumsalze von n-nitroso-n-alkyl-hydroxylaminen

Info

Publication number
DE2420874A1
DE2420874A1 DE2420874A DE2420874A DE2420874A1 DE 2420874 A1 DE2420874 A1 DE 2420874A1 DE 2420874 A DE2420874 A DE 2420874A DE 2420874 A DE2420874 A DE 2420874A DE 2420874 A1 DE2420874 A1 DE 2420874A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
nitroso
salts
alkyl
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2420874A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2420874C2 (de
Inventor
Eberhard Dipl Ing Auer
Dietmar Dipl Chem Dr Werner
Karl Dipl Chem Dr Zoller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2420874A priority Critical patent/DE2420874C2/de
Priority to IL46961A priority patent/IL46961A/en
Priority to US05/563,225 priority patent/US4144260A/en
Priority to CA223,562A priority patent/CA1058216A/en
Priority to AU79898/75A priority patent/AU486673B2/en
Priority to BE155221A priority patent/BE827721A/xx
Priority to IT22314/75A priority patent/IT1037283B/it
Priority to FI751156A priority patent/FI751156A/fi
Priority to NO751474A priority patent/NO141514C/no
Priority to CH530275A priority patent/CH609966A5/xx
Priority to SE7504927A priority patent/SE408173B/xx
Priority to FR7513198A priority patent/FR2269519B1/fr
Priority to AT325675A priority patent/AT339274B/de
Priority to GB17694/75A priority patent/GB1495765A/en
Priority to NL7505101A priority patent/NL7505101A/xx
Priority to DK185675A priority patent/DK185675A/da
Priority to JP50051626A priority patent/JPS5949224B2/ja
Publication of DE2420874A1 publication Critical patent/DE2420874A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2420874C2 publication Critical patent/DE2420874C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/06—Aluminium compounds
    • C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

BASF Aktiengesellschaft
Unser Zeichens O."Z. ^O 528 WB/Be
67OO Ludwigshafen, 24 Λ. 1974
Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen durch Umsetzung von Aluminiumsalzen mit Alkalisalzen, Erdalkalisalzen und/oder Ammoniumsalzen von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen und/oder die Nachbehandlung entsprechender Aluminiumsalze in Gegenwart von Wasser und organischen Lösungsmitteln.
Es ist aus der deutschen Patentschrift 1 019 657 bekannt, daß man Ammoniumsalze des N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamins mit anorganischen Aluminiumsalzen in wäßriger Lösung zu N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin-aluminium umsetzen kann. Nach den Angaben der Beschreibung werden die Salze miteinander bei Raumtemperatur umgesetzt. Die Umsetzung führt zu einem stark verunreinigtem Endstoff, der infolge seines niedrigen Schmelzpunktes als gummiartige, klebrige Masse anfällt. Die Verunreinigungen sind nur schwer, umständlich und kostspielig durch mehrfache Umkristallisationen der Salze abzutrennen; erschwerend kommen die zeitraubende Trocknung des dann feinkristallinen Produkts und die schwierige Handhabung größerer Mengen des fein stäubenden, kristallinen Stoffes hinzu. Die Verunreinigungen enthalten in hohem Anteil Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxidhydrate, unumgesetzte Ausgangsstoffe und gegebenenfalls teilweise hydrolysierte, anorganische Aluminiumsalze. Bei der Weiterverarbeitung der Endstoffe verunreinigen sie und beeinträchtigen die Folgeprodukte in ihrem Farbton bzw. in der Ausbeute.
Es wurde nun gefunden, daß man Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen der Formel
51/73 - 2 -
S09847/1100
- 2 - O.Z. 30 528
NO
R- N I,
OH
worin R einen Alkylrest oder Cycloalkylrest bedeutet, durch Umsetzung von Aluminiumsalzen und Alkalisalzen, Erdalkalisalzen und/oder Ammoniumsalzen von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen I in Gegenwart von Wasser vorteilhaft erhält, wenn man die Umsetzung und/oder die Nachbehandlung der Aluminiumsalze der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine I in Gegenwart von Wasser, Säure und unter den Reaktionsbedingungen inerten, organischen Lösungsmitteln durchführt.
Weiterhin wurde gefunden, daß man vorteilhaft Alkalisalze des N-Nitroso-N-cyelohexyl-hydroxylamins als Ausgangsstoffe verwendet.
Es wurde weiterhin gefunden, daß man vorteilhaft aromatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffe als organische Lösungsmittel verwendet.
Es wurde weiterhin gefunden, daß man vorteilhaft Halogenkohlenwasserstoffe, Ester, Ketone oder Äther als organische Lösungsmittel verwendet.
Es wurde ferner gefunden, daß man vorteilhaft aus dem Gemisch nach Beendigung der Umsetzung oder Nachbehandlung die wäßrige Phase abtrennt und aus der organischen Phase die organischen Lösungsmittel durch Destillation abtrennt»
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Aluminiumsulfat und N-Nitroso-N-eyclohexyl-hydroxylamin-kalium durch folgende Formeln wiedergegeben werden:
+ Al (SO,), —^ 2 [ ( VN^f
2 3 V_r "°-_
509847/1100
- 3 - O.ζ. 30 52δ
Im Vergleich zu dem bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl~hydroxylaminen in besserer Reinheit und Ausbeute. Teure und umständliche Reinigungsoperationen der Endstoffe wie auch der Folgeprodukte werden eingespart. Die Weiterverarbeitung der Endstoffe wird erleichtert und die Qualität der Folgeprodukte in Farbton, Reinheit und teilweise Ausbeute verbessert. Trennt man nach Beendigung der Umsetzung die gebildete wäßrige Phase ab und destilliert die organische Phase, so verbleiben überraschend die Endstoffe, insbesondere das N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin-aluminium, als Destillationsrückstand nach Abkühlung in einer besonders vorteilhaften, glasartigen, spröden, sehr trockenen amorphen Form. Diese so erhaltene Form der Endstoffe erlaubt auch große Mengen an Aluminiumsalz der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine ohne Verluste oder betriebliche Störungen zu handhaben, zu bearbeiten und zu transportieren; Trocknungsschwierigkeiten treten nicht auf. Aufgrund der damit verbundenen Vermeidung größerer Mengen an Staub in der Betriebsluft bzw. im Abgas ist somit das erfindungsgemäße Verfahren umweltfreundlicher, hygienischer und im Hinblick auf die Gesundheitsfürsorge des Betriebspersonals geeigneter.
Im Hinblick auf den Stand der Technik ist es überraschend, daß der erfindungsgemäße Endstoff nicht in kristalliner Form anfällt, was bei einem gereinigten, organischen Aluminiumsalz zu erwarten wäre, sondern auf einfache und wirtschaftliche Weise in der besonders gut zu handhabenden, glasartigen Form erhalten wird.
Das Aluminiumsalz wird mit dem N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminsalz vorteilhaft in stöchiometrischer Menge umgesetzt; man kann auch Jedes Salz in einer überschüssigen Menge bis zu 1 Mol über der stöchiometrischen Menge, bezogen auf das andere Salz, umsetzen. Als Salze der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine (basische Salze) verwendet man Alkalisalze, vorzugsweise das Natrium- oder Kaliumsalz, Erdalkalisalze, vorzugsweise Magnesium- oder Calciumsalze, oder Ammoniumsalze in Gestalt der Salze der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine mit Ammoniak, primären, sekundären oder
5 0 9 8 4 7/1100
- 4 - O.Z. 30 52δ
tertiären Aminen; solche Ammoniumsalze sind beispielsweise die Salze der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine mit Ammoniak, Trimethylamin, Triäthylamin, Pyridin, Diäthylanilin, Dimethylaminoäthanol, N-Äthylpiperidin, N-Methylpyrrolidin, Äthylamin, Diäthylamin, Anilin, N-Methylanilin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Di-tert.-butylamin, Isopropylamin, Äthylanilin, Diphenylamin, Dimethylamin, Diisopropylamin, Triäthanolamin, Toluidinen, Dimethylanilin, Cyclopentylamin, Dicyclohexylamin, Triphenylamin, a-Naphthylamin, ß-Naphthylamin, Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, Piperidin, Chinolin, Morpholin, Isochinolin, Laurylamin, Stearylamin, Butylamin, Dibutylamin, Tributylamin, Amylamin, Diamylamin, Triamylamin, Piperazin, N,N-Dimethyl-N-laurylamin, N,N'-Dimethyl-N-stearylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Pyrrolidin, Imidazolin, Pyrimidin, Propylamin, Dipropylamin, Tripropylamin, tert.-Butylamin, Dibenzylamin, Tribenzylamin, Tricyclohexylamin, N-Methyl-N-äthylamin, Mono-niiOiP-chlorphenylamin, Di-ra-,o,pchlorphenylamin, Tri-m^OiP-chlorphenylamin, m,p,o-Äthoxyphenylamin, Di-miOiP-äthoxyphenylarain, Tri-miOiP-äthoxyphenylamin, Nitro-phenylamin, Di(nitrophenyl)amine, Tri(nitrophenyl)amine, Hexamethylenimin.
Besonders vorteilhaft sind Natrium-, Kalium- und nicht am Stickstoffatom substituierte Ammoniumsalze. Bevorzugte Hydroxylamine vorgenannter Salze und dementsprechend bevorzugte in den Endstoffen enthaltene Hydroxylamine I sind solche, in deren Formeln R einen Alkylrest mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder einen Cycloalkylrest mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet. Besonders bevorzugt ist N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin. Geeignete Hydroxylamine I sind weiterhin N-Methyl-, N-Isopropyl-, N-Äthyl-, N-tert.-Butyl-, N-n-Butyl-, N-Hexyl-, N-Decyl-, N-Cyclopentyl-, N-Cycloheptyl-N-nitroso-hydroxylamin.
Als Aluminiumsalze kommen organische oder anorganische Salze in Betracht. Bevorzugt verwendet man Aluminiumchlorid und insbesondere Aluminiumsulfat. Weitere geeignete Salze sind die Bromide, Fluoride, Phosphate, Nitrate, Carbonate, Jodide oder Aluminiumsalze organischer Säuren wie der Essigsäure, Ameisensäure, von Sulfonsäuren, z.B. der Benzolsulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure, der Oxalsäure, Benzoesäure, Propionsäure, Buttersäure,
- 5 509847/1100
- 3 - O.Z. 30
Glycolsäure„ Man kann auch Verbindungen verwenden, die bei der Umsetzung solche Aluminiumsalze bilden, z.B„ Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Alüminium-Komplexverbindungen, zoB. mit 1,3-Diketonen wie Acetylaceton, Benzoylaeeton, und ß-Ketocarbonsäureestern wie Acetylessigester, Aluminiumalkoholate wie das Isopropylat, tert.-Butylat, Aluminiumoxidhydrate, Aluminate im entsprechenden sauren Reaktionsmedium, z.B. in Gegenwart vorgenannter Säuren.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 10 bis 15O0Cs vorzugsweise von 25 bis 1200C, insbesondere von 30 bis 1000C, drucklos oder unter Druck, z.B. von 750 Torr bis 10 at, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführte Zweckmäßig verwendet man eine Gesamtwassermenge, die zur Lösung der Ausgangssalze ausreicht oder mit Bezug auf die Löslichkeit der Salze größer ist. Die Umsetzung wird bevorzugt mit einem Verhältnis von 1 bis 1 000, insbesondere von 50 bis 300 Gew.% Wasser, bezogen auf organisches Lösungsmittel, und mit einer Gesamtmenge an Flüssigkeit von 10 bis 100 000, insbesondere 100 bis 10 000 Gew.,$, bezogen auf herzustellendes Aluminiumsalz der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine (der Endstoff berechnet in einer theoretischen Ausbeute von 100 %) durchgeführte Unter Flüssigkeit versteht man hier die Gesamtmenge an dem Ausgangsgemisch zugegebenem Wasser und organischem Lösungsmittel, wobei Kristallwasser und das an die Salze adsorbierte bzw. mit den Salzen eingeschleppte Wasser nicht einberechnet sind» Als organische, unter den Reaktionsbedingungen inerte Lösungsmittel verwendet man vorteilhaft mit Wasser nicht oder nur wenig mischbare Lösungsmitteln Es kommen zweckmäßig in Betracht: aromatische, araliphatischen aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Styrol, Ligroin, Hexan, Pentan, Heptan,
Cyclohexan, Trimethyl-, Methyl-propyl-, Dimethyläthyl-, Tetramethylbenzol, Cyclooctan; Chlorkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Methylenchlorid, Chlorbenzol; Äther wie Diäthyläther, Dipropylather; Ester wie Essigester, Butylacetat; Ketone wie Dilaurylketon, Dlstearylketon, Ä'thylmethylketon, Cyclohexanon; und entsprechende Gemische; nitroaromatische Verbindungen, z.B. Nitrobenzol, o-Nitrotoluol;
509847/1100
- 6 - O.Z. 50 52δ
aromatische Nitrile wie Benzonitril, m-Chlorbenzonitril. Besonders bevorzugt sind aromatische Kohlenwasserstoffe und ihre Gemische, z.B. vorgenannte Alkylbenzole, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Seitenketten wie Gemische von Trimethylbenzol, Methyl-propyl-benzol, Dimethyl-äthylbenzol und Tetramethylbenzol, z.B. mit Gewichtsmengen von jeweils 10 bis 60 Gew.% jeder Komponente, bezogen auf das Gesamtgemisch.
Die Umsetzung wird in Gegenwart von Säure, vorteilhaft in einer Menge von 0,001 bis 1, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Mol Säure, bezogen auf das basische Ausgangssalz der N-Nitroso-N-alkylhydroxylamine durchgeführt. Es können anorganische oder organische Säuren verwendet werden. Anstelle einbasischer Säuren können auch äquivalente Mengen mehrbasischer Säuren zur Anwendung gelangen« Beispielsweise sind folgende Säuren geeignet: Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, Jodwasserstoff, Perchlorsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure; Sulfonsäuren wie Benzol- und p-Toluolsulfonsäure; Bor enthaltende Säuren wie Borsäure, Borfluorwasserstoffsäure; aliphatische Carbonsäuren wie Chloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Acrylsäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Cyanessigsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Glykolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Caprylsäure, Trimethylessigsäure, ß-Chlorpropionsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Isovaleriansäure, Valeriansäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Maleinsäure; cycloaliphatische, araliphatische, aromatische Carbonsäuren wie Benzoesäure, Phenylpropionsäure, Cyclohexancarbonsäure, Phenylessigsäure, Phthalsäure, p-Toluylsäure, p-Nitrobenzoesäure; saure Ionenaustauscher; heterocyclische Carbonsäuren wie Imidazol-4-carbonsäure, Nicotinsäure, Pyrazinearbonsäure, Pyridin-o-carbonsäure, Chinolin-2-carbonsäure, Pyrrol-2-carbonsäure; oder entsprechende Gemische» Die Säuren können in konzentrierter Form, im Gemisch miteinander und/oder mit einem der vorgenannten Lösungsmittel, insbesondere Wasser, angewendet werden. Bevorzugt wählt man das Aluminiumsalz bzw. die Säure so, daß das Anion des Salzes der Säure entspricht. Daher sind bevorzugte Säuren die, die die Anionen der vorgenannten Aluminiumsalze enthalten, insbesondere Salzsäure und Schwefelsäure. - 7 -
509847/1100
- % - O.Z. 50 528
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch der Ausgangssalze mit Säure, Wasser und dem organischen Lösungsmittel wird während 0,01 bis 1 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Die Ausgangssalze werden zweckmäßig in Gestalt ihrer wäßrigen Lösungen zugegeben. Dann wird das Reaktionsgemisch gegebenenfalls abgekühlt und in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. die organische Phase von der wäßrigen Phase durch Absitzenlassen oder Zentrifugieren getrennt. Man trocknet die organische Phase in bekannter Weise, beispielsweise durch Andestillieren der Lösung oder durch Zugabe von Trockenmitteln, wie Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumcarbonat oder Calciumchlorid. Bei Verwendung von hochsiedenden Lösungsmitteln kann es vorteilhaft sein, ein tiefsiedendes Lösungsmittel, z.B. Benzol, Chloroform oder Pentan zuzusetzen, mit dessen Hilfe das restliche Wasser durch azeötrope Destillation entfernt werden kann. Zumeist wird das als Endstoff anfallende Aluminiumsalz in Form seiner Lösung, z.B0 in der vorgenannten Weise erhaltenen Lösung weiterverarbeitet bzw. seiner Verwendung zugeführt.
In einer bevorzugten AusfUhrungsform wird aus der organischen, zweckmäßig getrockneten Phase das Lösungsmittel abdestilliert, z.B. aus einem RUhrkessel oder Umlaufverdampfer. Vorteilhaft setzt man Destillationsanlagen ein, in denen die Verweilzeit des Endstoffs gering ist, z.B. Dünnschicht- oder Fallstromverdampfer. Man destilliert in den Regel kontinuierlich oder diskontinuierlich, drucklos oder unter Druck, z.B. von 76Ο Torr bis 1 Torr, und bei Temperaturen von 300C bis 2000C, vorzugsweise von 50°C bis 1800C. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform führt man die Destillation drucklos unter Durchleiten von inerten Gasen, zweckmäßig Stickstoff, Kohlendioxid und vorteilhaft Wasserdampf, z.B. in einem Dünnschichtverdampfer durch. Die Menge an Inertgas beträgt vorteilhaft von 100 bis 2 000 Gew.^, bezogen auf zu destillierende Lösung. Der warme, viskose und klare Rückstand wird zweckmäßig mit einer Pumpe ausgetragen. Man läßt das geschmolzene N-Nitroso-N-alkylhydroxylamin-aluminium, vorzugsweise die N-Cyclohexyl-Verbindung, in geeigneten Formen oder Gebinden zu einer glasartigen, spröden, amorphen Masse erstarren. Mit Vorteil kann man den Endstoff
509847/1100
- δ - O.Z. 30 52δ
pastillieren und in Kühlbädern, auf Kühlwalzen oder Kühlbändern abkühlen. Die erkaltete Schmelze wird zweckmäßig in den üblichen Apparaten, z.B. Brechern oder Mühlen, zerkleinert, gemahlen und, falls erforderlich, gesiebt. Der so erhaltene, sehr reine, amorphe Endstoff kann direkt weiterverarbeitet oder zu seiner Verwendung transportiert werden.
Bevorzugt wird man das erfindungsgemäße Verfahren bei der Umsetzung des basischen Salzes von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen mit einem Aluminiumsalz durchführen. Man kann aber auch das Aluminiumsalz auf andere Weise, z.B. in rein wäßriger Phase bei tiefer Temperatur nach dem in der deutschen Patentschrift 1 019 657 beschriebenen Verfahren, herstellen, das Salz isolieren und in einem Gemisch von Wasser, Säure und organischem Lösungsmittel, zweckmäßig bei vorgenannten Temperaturen, Reaktionsbedingungen und Mengenverhältnissen der Lösungsmittel und Säure, während z.B. 0,01 bis 1 Stunden behandeln und z.B. in vorgenannter Weise aus dem Gemisch den Endstoff isolieren. Ebenfalls kann man auch dem wäßrigen Reaktionsgemisch einer Umsetzung von Aluminiumsalz und basischem Salz von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen Säure und organisches Lösungsmittel, zweckmäßig in den vorgenannten Mengenverhältnissen entsprechenden Mengen, zugeben, das Gemisch bei vorgenannter Reaktionstemperatur noch 0,01 bis 1 Stunde halten und dann den Endstoff aus dem Gemisch in vorgenannter Weise isolieren. In den beiden letztgenannten Ausführüngsformen dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung und Reinigung des gebildeten, rohen Aluminiumsalzes von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylarainen. Auch bei der erfindungsgemäßen Nachbehandlung der Endstoffe wird bevorzugt das Aluminiumsalz der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine als Destillationsrückstand der organischen Phase in seiner vorteilhaften Verwendungsform erhalten.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen haben fungizide Eigenschaften und sind wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Fungiziden auf dem Gebiet der Holzschutzmittel, Farblacke, Kunstharze und Farbstoffzubereitungen. Sie sind
- 9 -509847/11
- 9 - O.Z. 30 52δ
Stabilisatoren auf dem Kunststoffgebiet, insbesondere bei der Herstellung von ungesättigten Polyesterharzen und Polyamidraassen. Bezüglich der Verwendung wird auf vorgenannte Patentschrift verwiesen.
Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.
Beispiel 1
113 Teile N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin-kalium werden in 515 Teilen Wasser gelöst und mit 2l6 Teilen eines Gemischs von
(R) Alkylbenzolen, das unter der Bezeichnung v 'Shellsol AB im Handel erhältlich ist, vermischt. Man erwärmt das Gemisch auf 60°C und gibt unter Rühren eine Lösung von 75 Teilen Al0(SO,.)., · 18 H0O in 240 Teile Wasser und eine Lösung von
6,75 Teilen H3SO^ in 20,25 Teile Wasser hinzu. Nach der Zugabe wird das Gemisch 15 Minuten gerührt und auf 35°C abgekühlt. Man läßt das Gemisch 15 Minuten absitzen und trennt die Wasserphase ab. Zur organischen Phase gibt man unter Rühren 1 Teil Na2SO1, und 1,5 Teile Na2CO,* und filtriert das Gemisch nach 15 Minuten ab. Man erhält als Filtrat 320 Teile einer 30-gewichtsprozentigen Lösung von N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin-aluminium in einem Gemisch von Alkylbenzolen, das unter der Bezeichnung ' 'Shellsol AB im Handel erhältlich ist. In dieser Form kann der Endstoff weiterverarbeitet werden.
Man destilliert aus der organischen Phase bei Kp 80 bis 1200C und 10 Torr das organische Lösungsmittel ab. Der Destillationsrückstand erstarrt zu einer glasartigen, amorphen Masse. Man erhält 96 Teile (99 % der Theorie) N-Nltroso-N-cyclohexylhydroxylamin-aluminium vom Fp 75 bis 900C.
509847/11
2 O .Z. 2420-874
- 2Θ - 30 528
AO
Beispiel S
6,3 Teile N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin-kalium werden in 30 Teilen Wasser gelöst und mit 20 Teilen Toluol vermischt. Man erwärmt das Gemisch auf 600C und gibt unter Rühren eine Lösung von 4,2 Teilen Al2(SO2J-), · l8 HgO in 12 Teilen Wasser und eine Lösung von 0,4 Teilen H2SO1, in 1,2 Teile Wasser hinzu. Nach der Zugabe wird das Gemisch 15 Minuten gerührt. Man läßt 15 Minuten absitzen und trennt die wäßrige Phase ab. Das Lösungsmittel der organischen Phase wird bei 10 Torr und 1500C in einem Dünnschicht-Verdampfer abdestilliert. Der Endstoff wird als Destillationsrückstand in Gestalt einer klaren Schmelze erhalten und erstarrt zu einer festen, glasartigen, amorphen Masse. Ausbeute: 5,2 Teile N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylaminaluminium (99 % der Theorie) vom Pp 75 bis 9O0C.
Beispiel 3
Die Umsetzung und Destillation wird analog Beispiel 2 durchgeführt, wobei man in einem Sambayverdampfer bei 1300C und 760 Torr destilliert. Der Zulauf an 30-gewichtsprozentiger Lösung des Endstoffs in Toluol beträgt 100 Teile pro Stunde. Man leitet 240 Volumenteile Stickstoff stündlich im Gegenstrom durch den Verdampfer. Man erhält 5*25 Teile N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamin-aluminium (praktisch quantitativ) vom Fp 75 bis 900C.
- 11 -
509847/11

Claims (5)

- 11· - - O.Z. 30 52δ Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen der Formel
NO
I,
OH
worin R einen Alkylrest oder Cycloalkylrest bedeutet, durch Umsetzung von Aluminiumsalzen und Alkalisalzen, Erdalkalisalzen und/oder Ammoniumsalzen von N-Nitroso-N-alkylhydroxylaminen I in Gegenwart von Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung und/oder die Nachbehandlung der Aluminiumsalze der N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylamine I in Gegenwart von Wasser, Säure und unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmitteln durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalisalze des N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamins als Ausgangsstoffe verwendet.
J5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffe als organische Lösungsmittel verwendet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Halogenkohlenwasserstoffe, Ester, Ketone oder Äther als organische Lösungsmittel verwendet.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem Gemisch nach Beendigung der Umsetzung oder Nachbehandlung die wäßrige Phase abtrennt und aus der organischen Phase die organischen Lösungsmittel durch Destillation abtrennt.
BASF Aktiengesellschaft
509847/1100
DE2420874A 1974-04-30 1974-04-30 Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen Expired DE2420874C2 (de)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2420874A DE2420874C2 (de) 1974-04-30 1974-04-30 Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen
IL46961A IL46961A (en) 1974-04-30 1975-03-28 Production of aluminium salts of n-nitroso-n-alkylhydroxyl amines
US05/563,225 US4144260A (en) 1974-04-30 1975-03-28 Production of aluminum salts of N-nitroso-N-alkyl-hydroxylamines
CA223,562A CA1058216A (en) 1974-04-30 1975-04-01 Production of aluminum salts of n-nitroso-n-alkylhydroxylamines
AU79898/75A AU486673B2 (en) 1974-04-30 1975-04-07 Production of aluminum salts of n-nitroso-n-alkylhydroxylamines
BE155221A BE827721A (fr) 1974-04-30 1975-04-09 Procede pour la preparation de sels d'aluminium de n-nitroso-n-alkyl-hydroxylamines
IT22314/75A IT1037283B (it) 1974-04-30 1975-04-14 Processo per la preparazione dei sali di allumino di n nitroso n alchil idrossilammine
FI751156A FI751156A (de) 1974-04-30 1975-04-17
NO751474A NO141514C (no) 1974-04-30 1975-04-24 Fremgangsmaate ved fremstilling av aluminiumsalter av n-nitroso-n-alkyl-hydroksylaminer
CH530275A CH609966A5 (de) 1974-04-30 1975-04-25
SE7504927A SE408173B (sv) 1974-04-30 1975-04-28 Forfarande for framstellning av ett aluminiumsalt av en n-nitroso-n-alkylhydroxylamin
FR7513198A FR2269519B1 (de) 1974-04-30 1975-04-28
AT325675A AT339274B (de) 1974-04-30 1975-04-28 Verfahren zur herstellung reiner aluminiumsalze von n-nitroso-n-alkyl- bzw. -cycloalkyl-hydroxylaminen
GB17694/75A GB1495765A (en) 1974-04-30 1975-04-29 Production of aluminum salts of n-nitroso-n-alkyl-hydroxylamines
NL7505101A NL7505101A (nl) 1974-04-30 1975-04-29 Werkwijze voor het bereiden van de aluminium- zouten van n-nitroso-n-alkyl-hydroxylaminen.
DK185675A DK185675A (da) 1974-04-30 1975-04-29 Fremgangsmade til fremstilling af aluminiumsalte af n-nitroso-n-alkyl-hydroxylamin
JP50051626A JPS5949224B2 (ja) 1974-04-30 1975-04-30 Ｎ−ニトロソ−ｎ−アルキル−ヒドロキシルアミンのアルミニウム塩の製法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2420874A DE2420874C2 (de) 1974-04-30 1974-04-30 Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2420874A1 true DE2420874A1 (de) 1975-11-20
DE2420874C2 DE2420874C2 (de) 1983-04-21

Family

ID=5914338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2420874A Expired DE2420874C2 (de) 1974-04-30 1974-04-30 Verfahren zur Herstellung der Aluminiumsalze von N-Nitroso-N-alkyl-hydroxylaminen

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4144260A (de)
JP (1) JPS5949224B2 (de)
AT (1) AT339274B (de)
BE (1) BE827721A (de)
CA (1) CA1058216A (de)
CH (1) CH609966A5 (de)
DE (1) DE2420874C2 (de)
DK (1) DK185675A (de)
FI (1) FI751156A (de)
FR (1) FR2269519B1 (de)
GB (1) GB1495765A (de)
IL (1) IL46961A (de)
IT (1) IT1037283B (de)
NL (1) NL7505101A (de)
NO (1) NO141514C (de)
SE (1) SE408173B (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH027335Y2 (de) * 1985-04-23 1990-02-21
US6018078A (en) * 1999-06-23 2000-01-25 First Chemical Corporation Stabilized N-nitrosohydroxylamines
US6623552B1 (en) * 2002-11-12 2003-09-23 Michael Howard West Aluminum salt-amine complex UV inhibitor for wood
JP2006290764A (ja) * 2005-04-07 2006-10-26 Teruo Kutsuma Ｎ−ニトロソ−ｎ−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩結晶およびその製造方法
CN101153014B (zh) * 2006-09-30 2010-05-12 北京英力科技发展有限公司 三(n-亚硝基-n-苯基羟胺)铝盐的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1019657B (de) * 1956-08-16 1957-11-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-Nitroso-N-alkylhydroxylaminen bzw. N-Nitroso-N-cycloalkylhydroxylaminen, ihren Salzen und Komplexverbindungen
US3480653A (en) * 1966-07-05 1969-11-25 Stauffer Chemical Co Metal organic compounds containing metal - o - n linkage

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
GB1495765A (en) 1977-12-21
FI751156A (de) 1975-10-31
NO751474L (de) 1975-10-31
IL46961A0 (en) 1975-05-22
AT339274B (de) 1977-10-10
DK185675A (da) 1975-10-31
NO141514B (no) 1979-12-17
SE7504927L (sv) 1975-10-31
IL46961A (en) 1977-06-30
AU7989875A (en) 1976-10-14
JPS50149604A (de) 1975-11-29
BE827721A (fr) 1975-10-09
CA1058216A (en) 1979-07-10
SE408173B (sv) 1979-05-21
NL7505101A (nl) 1975-11-03
NO141514C (no) 1980-03-26
IT1037283B (it) 1979-11-10
DE2420874C2 (de) 1983-04-21
ATA325675A (de) 1977-02-15
JPS5949224B2 (ja) 1984-12-01
US4144260A (en) 1979-03-13
CH609966A5 (de) 1979-03-30
FR2269519A1 (de) 1975-11-28
FR2269519B1 (de) 1978-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3106557A1 (de) Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen
DE68912160T2 (de) Verfahren zur Herstellung von beta-Lactamderivaten.
DE2636489C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Natriumbenzoat
EP0020964A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyrazolen
DE2420874A1 (de) Verfahren zur herstellung der aluminiumsalze von n-nitroso-n-alkyl-hydroxylaminen
DE2206366B2 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Diaminocarbonylderivaten
DE2241012A1 (de) Neue 3,1-benzoxazin-4-on-derivate und verfahren zur herstellung derselben
DE2646455C2 (de)
DD146948A5 (de) Verfahren zur herstellung weitgehend reiner pyrazolverbindungen
DE1263743B (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Acetamiden
DE1618207B2 (de) Verfahren zur herstellung von alphachloracetessigsaeure-monoalkylamiden
EP0588249B1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Hydroxy-N'-diazeniumoxiden
DE69014683T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Lithium-Diphenylphosphino-phenyl-m-sulfonat.
DE69214450T2 (de) Verfahren zur herstellung von 5-(3-butyryl-2,4,6-trimethyl)-2-(1-(ethoxyimino)propyl)-3-hydroxycyclohex-2-en-1-on
DE3324844C1 (de) 3,3-Bis-[2-carboxyethyl]-3-(hydroxy-ammonium)-propionsäurebetain sowie Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
DE2062679B2 (de) Verfahren zur herstellung von alphaaminocycloalkanonoximhydrochloriden
DE2922688A1 (de) Nitrosierungsverfahren
DE883904C (de) Verfahren zur Herstellung von quaternaeren Ammoniumverbindungen
DE926132C (de) Verfahren zur Herstellung von 14-Oxydihydromorphinon
EP0011815A1 (de) Verfahren zur Herstellung von m-Hydroxy-benzoesäure
DD152131A5 (de) Verfahren zur herstellung von diazoniumtetrafluoroboraten
EP1389608A1 (de) Katalytische Reduktion von Benzonitrilderivaten zu Benzaldehydderivaten
DE897562C (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 4-disubstituierten Piperazinen
DE584142C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamiden
DE2441442A1 (de) Thiophenderivate und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee