DE2414417A1

DE2414417A1 - N-(3-hydroxyaryl-propyl)-imide

Info

Publication number: DE2414417A1
Application number: DE2414417A
Authority: DE
Inventors: Hanns Dr Lind
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-01-18
Filing date: 1974-03-26
Publication date: 1974-10-31
Also published as: JPS509644A; CH579549A5; JPS49103500A; GB1416848A; USRE31002E; CA1023739A; FR2214672B1; FR2225427A1; BE809929A; DE2402431A1; NL7404072A; CA1002385A; SE408590B; AU6285073A; US3956298A; SE7704740L; USRE30002E; US3938440A; CH581306A5; FR2214672A1

Description

24HA17

CIBA GEIGi AG, BASEL (SCHWEIZ)

DR. ERLEN D Dl N N E

PATENTANWALT faep 3-8721/+ ²⁸ BREMEN

Case J a/zi/+ uhlandstrasse

Deutschland

N-(3-Hydroxyaryl-propyl)-imide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Derivate von cyclischen Imiden, ein Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als Stabilisatoren für organische Polymere sowie stabilisierte Polymerzusammensetzungen, die diese neuen Verbindungen enthalten.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I

A09844/10U

CIBA-GEIGY AG

OR,

-CH₂-CH-CH₂-

(D,

m worin

m eine ganze Zahl von 1 bis 3 und

R.. eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine .Cycloalkyl Krupps mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine- Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen,

R₂ Wasserstoff, eine .Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine CycloalkyLgruppe mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen,

R« Wasserstoff oder eine Methylgruppe, ^J 0

R, Wasserstoff oder eine Gruppe -C-Rc, Rc falls m - 1 bis 3 ist, eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe, eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe, eine Aralkylgruppe, die durch Alkyl- und/oder Hydroxylgruppen im aromatischen Rest substituiert sein kann,
oder falls m = 1 ist,
eine Gruppe

A09844/1Q1A

- (CH₂)_n-COO-CH-CH₂-

ox: '

CH₀ Ro V ^0H

I²³J

X den Rest eines cyclischen Imides, das liber m Imid-Stickstoffatome mit dem Rest des Moleklils verknüpft ' ist- und

η eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeuten.

Bedeutet R, oder R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, so kann es sich beispielsweise um eine Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sec.Butyl-, tert.Butyl-, sec.Pentyl-, tert.Pentyl-, 2-Aethylbutyl-, 2-Aethylhexyl-, Hexyl- oder 1,1,3,3-Tetramethylbutylgruppe handeln.

Bedeutet R, oder R₂ eine Cycloalkyl- oder eine Aralkylgruppe, so kann es sich beispielsweise um eine Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl-, Dimethylcyclohexyl-, Benzyl-, ct-Methylbenzyl- oder α,α-Dimethylbenzy!gruppe handeln.

Stellt Rp definitionsgemäss eine Alkylgruppe mit 1 bis L7 Kohlenstoffatomen dar, so kann es sich z.B. um eine Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isobutyl-, Pentyl-, 2-Aethylhexyl-Undecyl- oder Heptadecylgruppe handeln. R in der Bedeutung einer

409844/101 U

substituierten Phenylgruppe kann z.B. eine Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Hydroxyphenyl-, Tolyl-, XyIyI-, Tertiärbutylphenyl-, Dodecylphenyl-, Dirnethy1-hydroxyphenyl-, Di-tert.butyl-hydroxyphenyl-, Methoxyphenyl-, Isopropoxyphenyl-, oder Octadecyloxyphenylgruppe sein.

Rc in der Bedeutung einer Aralkylgruppe, die durch Alkyl und/oder Hydroxylgruppen im aromatischen Rest substituiert sein kann, kann z.B. eine Benzyl-, Phenäthyl-, Phenylpropyl-Hydroxybenzyl-, Di-isopropyl-hydroxybenzyl-, 2-Di-tert.butylhydroxyphenyläthyl-, Dimethylbenzyl- oder n-Butylphenylpropylgruppe sein.

Der Rest X enthält definitionsgemäss mindestens eine Imid-

0 ι 0
gruppierung -C-N-Ö- in einem Ringsystem. Bevorzugt sind

Ringsysteme mit 2 oder 3 Imidgruppierungen. Beispiele für als X geeignete Monoimidreste sind der Succinimid-Maleinimid-, Glutarimid-, Phthalimid-, Harnsäure-, Hydantoin- oder 5,5-Dimethylhydantoinrest, wobei in diesen Fällen der Index m in Formel I die Zahl 1 bedeutet. Beispiele für Diimidreste sind vor allem Reste von 5,5-Dialky!barbitursäuren, wie 5,5-Diäthylbarbitursäure, Reste von Alkyliden-bis-hydantoinen, wie 5,5,5',5'-Tetramethyl-1,I¹-methylen- oder -Ι,Ι'-tetramethylen- oder 1,l'-octamethylenbis-hydantoin, der Harnsäurerest oder dei Pyromellithimidrest. In diesen Fällen ist m die Zahl 2. Von Tri-

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imidresten ist vor allem der Isocyanursaurerest zu nennen, bei dem m die Zahl 3 bedeutet.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin

R, und R-2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,

Ro Wasserstoff,

Ra Wasserstoff oder eine Gruppe -G-Rc, Rc falls m = 1 bis 3 ist,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe, eine Phenylgruppe, eine durch Halogen, Hydroxylgruppen, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppe,.eine im Phenylrest durch ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder eine Hydroxylgruppe sub-. stituierte Benzyl- oder Phenäthylgruppe, oder falls m = 1 ist,
eine Gruppe

-(CH₂)_n-COO-CH-CH₂

Vⁿ"^on2 —]Γ)

^O ' ^^—S

OH

X . Δ

bedeuten und

X, m und η die oben angegebene Bedeutung haben,

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24U417

Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel I,

R, und R₂ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1

bis 4 Kohlenstoffatomen,
Ro Wasserstoff,

R/ Wasserstoff oder eine Gruppe -C-R₁-, Rc falls m = 1 bis 3 ist,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe

-CH₂-CH

oder falls m = 1 ist,
eine Gruppe

-(CH₂)_n-COO-CH-CH₂

und

η eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeuten und X und m die oben angegebene Bedeutung haben, vor allem aber solche Verbindungen der Formel I, in denen

, unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ganz besonders je eine tertiäre Butylgruppe, und R- und R/ Wasserstoff bedeuten, und X der Rest eines cyclischen Imides ist, das über 2 oder 3

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R, und

24H417

Imidstickstoffatome mit dem Rest des Moleküls verknllpft ist. Diese bevorzugten Verbindungen entsprechen der Formel

OH OH.

Alkyl _/£\_ CH₂-CH-CH₂-X-CH₂-CH-Ch₂—^V-Alkyl HQT l^L

H₀

Alkyl . Alkyl

oder der Formel

CH

OH

^{1 Λ} Alkyl

₂-CH-CH₂-X _0H Alkyl

^CH2"^CH'^CH2TlQJ- OH

Alkyl Alkyl

Dabei stellt X insbesondere einen Rest der Formel

0
(I

\

N-

I

oder

/

0
it

\

N-

C

\

Y

H

I

-N

Il
π

I

C=O

I

.C=O

-N

O=C

ι

\

O=C

\

Y

oder

4098U/1 014

2AH417

ο ο

-N N (CH₀) N N- ·

f I ^2ρ I I

O=C C-Y Y-C C=O

ί J

Y Y

dar, worin Y eine Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeutet.

Beispiele fUr spezifische Verbindungen der Formel I sind:

N-[2-Hydroxy-3-(3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-phthalimid

N-[2-Hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-glutarimid

N-[2-Propionoxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propy 1 ] -glutarinaid

N-[2-Hydroxy-3-)3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-maleinimid

N-[2-Acetoxy-3-(3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-maleinimid

N-[2-Hydroxy-3-(3-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-■ tetrahydrophthalimid

N-[2-Hydroxy-3-(3-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-4-nitrophthalimid

3-[2-Hydroxy-3-(3,5-di-tert.octyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-dimethylhydantoin

N-[2-Benzoyloxy-3-(3-dimethylbenzyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-succinimid

N-i2-Hydroxy-3-(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-succinimid

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24H417

3,3'-Bis-[2-hydroxy-3-(3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxypheny1)-propy1]-5,5,5',5'-tetramethyl-1,1'-methylen-bishydantoin

3,3'-Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5,5',5'-tetramethyl-1,1'-methylen-bishydantoin

3,3'-Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5,5',5'-tetramethyl-1,1'-(1,4-butylen)-bishydantoin

3,3*-Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5,5',5'-tetramethyl-1,1'-(1,8-octylen)-bishydantoin

Bis[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-dimethylbarbiturat

Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diathylbarbiturat

Bis-[2-hydroxy-3-(3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat

Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat

Tris-[2-hydroxy-3-(3-methy1-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-isocyanurat

Tris -[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-isocyanurat

Tris-[2-hydroxy-3-(3,5-di-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-■propyl]-isocyanurat

Tris- [2-hydroxy-3-"(3 ,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propyl ]-isocyanurat.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I können dadurch erhalten werden, dass man 4-Hydroxybenzyl-oxirane der Formel II

409844/101

24U417

CH-CH-CH₂

(ID,

R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Äralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen,

R₂ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine. Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen und

Ro Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten, mit einem cyclischen Imid, das m reaktionsfähige Imidstickstoffatome aufweist, zu Verbindungen der Formel III umsetzt

OH

(III),

R₁, R_?» Rq die oben angegebene Bedeutung haben und X den Rest eines cyclischen Imides, das liber m Imidstick-

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241U17

• *

stoffatome mit dem Rest des Moleküls verknüpft ist, und m. eine ganze Zahl von Γ bis 3 bedeuten, diese gegebenenfalls anschliessend entweder

a) mit mindestens m Molen einer Verbindung der Formel R₅-C-Z, worin

Rc eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe, eine Aralkylgruppe, die durch Alkyl und/oder Hydroxylgruppen im aromatischen Rest substituiert.sein kann,

bedeutet und

Z Halogen, -OH oder -O-Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeutet,

'- beziehungsweise mit mindestens m MoJ^an £j.ner Verbindung der • Formel (R₁-CO)₂O umsetzt, wobei R₅ die oben angegebene _ Bedeutung hat, oder _

b) falls m = 1 ist, mit annähernd 0,5 Mol einer Verbindung der Formel Z-C-(CHg)_n-C-Z, worin'η einerganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet und Z die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt. · .· ^!

Die als Ausgangsmaterial verwendeten 4-Hydroxybenzyloxirane

! der Formel II können z.B. durch " i

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Oxydation der entsprechenden Olefine mittels Percarbonsäuren, beispielsweise mittels Perbenzoesäure, hergestellt werden. !Eine andere Herstellungsmethode ist die Umsetzung der ent-

i .

Sprechenden Alkaliphenolate mit l-Halogenpropen-2,3-oxiden.

Beispiele geeigneter 4-Hydroxybenzyloxirane sind das :3-Methyl-5-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran, das 2-Methyl-3i5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran_J das

_:2-Methyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran, das 3,5-Di-isopropyl-4-hydroxybenzyl-oxiran, das 3-tert.3utyl-4-hydroxybenzyl-oxiran oder das ^jS-Di-tert.butyl-^·-hydroxy-

benzyl-oxiran.

Bevorzugt verwendet man solche 4-Hydroxybenzyloxirane der Formel II, in denen R, und R^ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Ro Wasserstoff darstellen. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran.

Die als Reaktionspartner benötigten cyclischen Imide sind bekannte Verbindungen; sie können eine, zwei oder drei

^ Imidgruppen enthalten.

Beispiele für verwendbare Monoimide sind die Imide von

-^, Bernstein-, Glutar-, Malein-, Phthalsäure und von sub-

°stituierten Phthalsäuren, auch Harnsäure, Hydantoin und 5,5-Dialkylhydantoine. Beispiele von cyclischen Diimiden sind: Barbitursäure und deren Derivate, Harnsäure, Alloxan, Dialursäure, Parabansäure, Alkyliden-bis-hydantoine,

Von den technisch zugänglichen Triimiden ist^vor allem

die Isocyanursäure zu nennen. Anstelle von Isocyanursäure kann auch Cyanursäure oder ein Gemisch der beiden Tautomeren verwendet werden, da unter den Reaktionsbedingungen aus beiden Verbindungen die Derivate der Isocyanursäure entstehen.

Vorzugsweise verwendet man als cyclisches Imid Cyanursäure, Isocyanursäure, ein Alkyliden-bis-hydantoin der

Formel

0 0

C C

HN N- (CH₀)-—N NH

Il ^2p I I

O=C C-Y Y-C C=O

ι i

Y Y

worin Y einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeutet, oder eine Dialkylbarbitursäure der Formel

.0

HN NH

[ i O=C C=O

Y Y worin Y die oben angegebene Bedeutung hat.

Beispiele für diese vorzugsweise verwendbaren Alkylidenbis -hydantoine sind: 5,5,5',5'-Tetramethyl-1,l'-methylen-

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bis-hydantoin, 5,5,5 ', 5'-Tetramethyl-1,1'-tetramethylenbis-hydantoin, 5,5,5 ' ,5 '-Tetr'amethyl-^l'-octamethylenbis-hydantoin. Beispiele für vorzugsweise verwendbare Dialky!barbitursäuren sind: 5,5-Dimethylbarbitürsäure oder 5,5-Diäthylbarbitursäure.

Die Umsetzung der Oxirane mit den cyclischen Imiden erfolgt im allgemeinen in stb'chiometrischen Verhältnissen. Sie kann ohne Lösungsmittel, also in der Schmelze, vorgenommen werden oder unter Verwendung eines Lösungsmittels. Bevorzugt führt man die Umsetzung in Gegenwart polarer Lösungsmittel, wie DimethyIsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder Hexamethylphosphorsäuretriamid aus.

Die Reaktion wird zweckmässig bei einer Temperatur zwischen 100 und 250⁰C durchgeführt und verläuft bei dieser Temperatur im allgemeinen ohne Katalysator genügend schnell; sie kann aber durch Katalysatoren noch beschleunigt werden. Als solche eignen sich aliphatische Amine wie beispielsweise Tri-iso-propylamin oder schwache Lewis-Säuren, wie z.B. Lithiumchlorid oder Kaliumchlorid. Die Isolierung der entstehenden Verbindungen der Formel III kann nach üblichen Verfahren geschehen. Wird die Reaktion in einem Lösungsmittel ausgeführt, so kann man die Produkte aus der Lösung beispielsweise durch Eindampfen oder durch Verdünnen mit Wasser isolieren. Die

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Verbindungen der Formel III sind kristallin und können daher durch Umkristallisieren gereinigt werden.

Die bei dieser Umsetzung erhaltenen Verbindungen der Formel III können gegebenenfalls weiter im Sinne einer Veresterung umgesetzt werden mit mindestens m Molen einer Verbindung der Formel R₅COZ oder (RcCO)2O, worin Rr eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, wie z.B. eine Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Undecyl- oder Heptadecylgruppe, oder die Cyclohexyl- oder Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe, z.B. eine Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Hydroxyphenyl-, Tolyl-, Dimethylphenyl-, Tertiärbutylphenyl-, Dodecylphenyl-, Dimethyl-hydroxyphenyl-, Di-tert.butyl-hydroxyphenyl-, Methoxyphenyl-, Isopropoxyphenyl- oder Octadecyl-

oxyphenylgruppe oder eine Benzyl- oder Phenäthylgruppe, die ; durch Alkyl und/oder Hydroxylgruppen im Phenylrest substitu-. iert sein kann, z.B. eine Benzyl- , Phen^thyl-, Hydroxybenzyl-, Di-isopropyl-hydroxybenzyl-, Di-tert.butyl-hydroxyphenyläthyl-,

1 .

DimethyIbenzyl- oder n-Butyl-phenyläthylgruppe, bedeutet und Z Halogen, -OH oder -O-Alkyl mit 1 bis k Kohlenstoff-J-atomen im Alkylrest bedeuten.· .

Vorzugsweise verwendet man hierfür Verbindungen der Formel R₅COZ oder (RcCO)2O, in denen R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe, eine Phenylgruppe, eine durch Halogen, Hydroxylgruppen, Alkyl-

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gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppe, eine im Phenylrest durch ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder eine Hydroxylgruppe substituierte Benzyl- oder Phenäthylgruppe bedeutet, besonders aber solche Verbindungen der Formel R₅-C-Z oder (R₅CO)₂O, worin R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe

-CH₉-CH

R₂

bedeutet, .in der

R, und R₂ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis .4 Kohlenstoffatomen, R-, Wasserstoff und Z Halogen darstellen.

\ Unter den verschiedenen für die Ver esterung in 3etracht ; kommenden Verbindungen R COZ sind vor allem solche wichtig,

!bei denen Z ein Chloratom darstellt und R₁- die vorhin an-

ι
gegebene Bedeutung hat. Es handelt sich dabei um die als

Veresterungsmittel bekannten Carbonsäurechloride.

Die Verbindungen der Formel III, in der m = 1 ist, können

aber auch mit 0,5 Mol eines Dicarbonsaurederivates der

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:-c- (CH₉) -C-;

Formel Z-C-(CH₉) -C-Z umgesetzt werden, wobei η eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet und Z Halogen, -OH oder O-Alkyl mit 1 bis 4-Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeutet. Beispiele für solche Verbindungen sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder deren Halogenide oder Methyl- oder Butylester? Bevorzugt verwendet man Verbindungen der Formel Z-C(CH₂) -C-Z, in denen Z ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom darstellt, und η eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeutet, beispielsweise Bernsteinsäuredichlörid, Adipinsäuredichlorid oder Sebacinsäuredichlorid.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel III mit den Reaktionskomponenten R₅-C-Z, (R₅CO)₂O oder Z-C-(CH₂)_n-C-Z geschieht nach den bekannten Methoden zur Veresterung von alkoholischen Hydroxylgruppen; sie kann mit oder ohne Verwendung eines Lösungsmittels geschehen; es kann zusätzlich ein Katalysator verwendet werden oder auch ein Halogenwasserstoff-Akzeptor. Die Wähl eines Lösungsmittels oder eines Katalysators sowie die Wahl der Reaktionstemperatur hängt von den jeweils verwendeten Reaktionskomponenten ab; auch die Aufarbeitung richtet sich nach den Reaktionskomponenten. Diese Methoden zur Veresterung alkoholischer Hydroxy!verbindungen mit Carbonsäuren und deren Derivaten sind allgemein hinreichend bekannt, ebenso auch die Methoden der Isolierung der ver-

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-is- · 24UA17

esterten Reaktionsprodukte.

Die physikalischen Eigenschaften der veresterten Reaktionsprodukte hängen von der Art der Veresterungskomponenten ab. So sind Verbindungen der Formel I,in denen Rcein langkettiger Alkylrest ist, wie z.B. die Stearinsäureester, niedrig schmelzende oder ölförmige Substanzen. Verbindungen, in denen Rr ein niedriger Alkylrest oder ein Arylrest ist, sind hingegen hochschmelzende, kristalline Substanzen.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I eignen sich zum Stabilisieren von organischen Polymeren gegen -deren thermisch-oxydativen Abbau. Sie besitzen darliberhinaus überraschenderweise eine hohe Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von Licht oder Industrieabgasen.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I besitzen weiterhin den Vorteil einer extrem niedrigen Flüchtigkeit, insbesondere wenn in Formel I m = 2 oder 3 ist, oder wenn

= 1 ist und R, eine Acylgruppe -C-Rc darstellt, in der c eine Gruppe der Formel

5¥

^Rl OH

R₂

ist, wobei R,, R£, Ro, X und η die eingangs angegebene

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Bedeutung haben.

Zu den organischen Polymeren, die im Sinne der vorliegenden Erfindung stabilisiert werden können, gehören vor allem:

1. Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, wie Polyolefine, wie z.B. Polyäthylen, das gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, PoIy-

• methylbuten-1, Polymethylpenten-1, Polybuten-1, Polyisopren, Polybutadien, Polystyrol, Polyisobutylen, Copolymere der den genannten Homopolymeren zugrundeliegenden Monomeren, wie Aethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-!-Copolymere,

Propylen-Isobutylen-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere, sowie Terpolymere von Aethylen und Propylen mit einem Dien, wie z.B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Aethylidennorbornen; Mischungen der oben genannten Homo-polymeren, wie beispielsweise Gemische von Polypropylen und Polyäthylen, Polypropylen und PolyButen- 1, Polypropylen und Polyisobutylen.

2. Halogenhaltige Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, aber auch Polychloropren und Chlorkautschuke.

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-20- 24ΗΑΊ7

3. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril, sowie deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen,, wie Acrylnitril/Butadien/Styrol, Acrylnitril/Styrol und Acrylnitril/Styrol/Acrylester-Copolymerisate.

4. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren AcyLderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin und deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Aethylen/Vinylacetat-Copolymere.

5. Homo- und Copolymere, die sich von Epoxyden ableiten, wie Polyäthylenoxyd oder die Polymerisate, die sich von Bisglycidyläthern ableiten.

6. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen, sowie solche Polyoxymethylene, die als Comonomeres Aethylenoxyd enthalten.

7. Polyphenylenoxyde.

8. Polyurethane und Polyharnstoffe.

9. Polycarbonate.

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10. Polysulfone.

11. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid

12. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyäthylenglykolterephthalat, Polybutylenterephthalat oder Poly-l,4-dimethylolcyclohexanterephthalat.

13. Vernetzte Polymerisate, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.

14. Alkyldharze, wie Glycerin-Phthalsäure-Harze und deren Gemische mit Melamin-Formaldehydharzen.

15. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter- und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmitteln ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.

16. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Gummi, Proteine,

sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte

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Derivate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose.

Zur Stabilisierung der genannten Polymeren verwendet man zweckmässig 0,01 bis 3 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel I; vorzugsweise verwendet man 0,1-1 Gew.-%, bezogen auf das Polymere. Das Einarbeiten in das Polymere geschieht üblicherweise durch Zusatz des Stabilisators in die heisse Schmelze des Polymeren; sie kann aber auch durch Zusatz zur Lösung des Polymeren oder durch Zusatz während der Herstellung der Polymeren geschehen.

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums können den Polymeren ausser den Verbindungen der Formel I noch andere Stabilisatoren zugesetzt werden. Dies können Stabilisatoren sein, die ebenfalls gegen thermisch-oxydativen Abbau wirken, oder solche, die gegen rein thermischen Abbau oder solche, die gegen Lichtabbau wirken. Die erfindungsgemässen Verbindungen sind mit anderen Stabilisatoren gut verträglich. Beispiele für solche Co-Stabilisatoren sind:

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1. Antioxydantien

1.1. Einfache 2,6-Dialkylphenole, wie z.B.

2,6-Di-tert.butyl-4-methy!phenol, 2-Tert.butyl-4,6-di-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol.

1.2. Derivate von alkylierten Hydrochinonen, wie z.B. 2,5-Di-tert.butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.amylhydrochinon, 2,6-Di-tert.butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert .butyl-4-hydroxy-anisol, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-anisol, Tris(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-phosphit, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.

1.3. Hydr'oxylierte Thiodiphenyläther, wie z.B. 2,2^l-Thiobis-(6-tert.butyl-4-raethylphenol), 2,2'-Thiobis-(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol, 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec. amylphenol), 4,4'-Thiobis-(6-tert.butyl-2-methylphenol) , 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.

1.4. Alkyliden-bisphenole, wie z.B. 2,2^l-Methylenbis-(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2^f-Methylenbis-(6-tert.butyl-4-äthylphenol), 4,4'-Methylenbis-(6-tert.butyl-2-methylphenol), 4,4'-Methylenbis-(2,6-di-tert.butylphenol), 2,6-· Di-(3-tert.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 2,2'-Methylenbis-[4-methyl-6-(amethylcyclohexyl)-phenol], l,l-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 1,l-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methy!phenyl)-butan, 2,2_TBis-(3,5-di-

409844/1014

tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto-butan, l,l,5,5-.Tetra-(5-tert. butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan, Aethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3'-tert.butyl-4¹-hydroxyphenyl) -butyrat].

1.5. 0-, N- und S-Benzy!verbindungen, wie z.B.

3,5,3',5'-Tetra-tert.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl-Mther, 4-Hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoessigsäure-octadecylester, Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat.

1.6. Hydröxybenzylierte Malonester, wie z.B. 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-2-hydroxybenzyl)-malon säuredioctadecylester, 2-(3-Tert.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonsäuredioctadecylester, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäuredidodecylmercaptoäthylester, 2,2-Bis-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäuredi-[4-(l,1,3,3-

' tetramethylbutyl)-phenyl]-ester.

1.7. " Hydroxybenzy!-Aromaten, wie z.B.

I₁3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethy!benzol, l,4-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) -2 ,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.

1.8. s-Triazinverbindungen, wie z.B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy-anilino)-s-triazin, 2-0ctylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.butyl-4-

409844/1014

24UA17

hydroxy-phenoxy)-s-triazin. 2,4,6-Tris-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxy-phenoxy)-s-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyläthyl)-striazin, l,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.

1.9. Amide der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z.B.

1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydrcxyphenyl-propionyl)-hexanhydro-s-triazin, N₅N¹-Di-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiamin.

1.10. Ester der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit

Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Di-äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat, 4-Hydroxymethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2]-octan.

1.11. Ester der g-(5-Tert.butyl-4-hydroxy-3-methy!phenyl·)· propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit

Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Di-äthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trishydroxyäthylisocyanurat, 4-Hydroxymethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2]-octan.

409844/10U

241U17

1.12. Ester der 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxypheny!essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen wie z.B. mit

Methanol, Aethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Aethylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthyIisocyanurat, 4-Hydroxymethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2]-octan.

1.13. Acylaminophenole wie z.B.

N-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-stearinsäureamid, N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxypheny1)-thiobisacetamid.

1.14. Benzylphosphonate wie z.B.

3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäuredimethylester, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäurediäthylester, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäuredioctadecylester, 5-Tert.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-phosphonsäuredioctadecylester.

1.15 Aminoary!derivate wie z.B.

Phenyl-1-naphthylamin, Pheny1-2-naphthylamin, Ν,Ν'-Di-phenyl-p-phenylendiamin, N,N^!-Di-2-naphthylp-phenylendiamin, N,N¹-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, N,N¹-Di-sec.butyl-p-phenylendiamin, 6-Aethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin, 6-

• Dodecyl-2,2,4-^111^1^1-1,2^11^^011^01^, Mono- und Dioctyliminodibenzyl, polymerisiertes 2,2,4-

" Trimethyl-l^-dihydrochinolin. Octyliertes Di-

409844/1014

phenylamin, nonyliertes Diphenylamin, N-Phenyl-N¹-cyclohexyl-p-phenylendiatnin, N-Phenyl-N' -isopropylp-phenylendiamin, N ,N'-Di-sec.octyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N¹-sec.octyl-p-phenylendiamin, N₅N¹-Di-(l,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N¹-Diraethyl-Ν,Ν¹-di-(sec.octyl)-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-4-methoxyanilin, 4-Aethoxy-N-sec.butylanilin, Diphenylamin-Aceton-Kondensationsprodukt, Aldol-1-naphthylamin, Phenothiazin.

2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel

2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z.B. das

5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert.butyl-, 5'-Tert.butyl-, 5'-(l,l,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-ditert.butyl-, 5-Chlor-3'-tert.butyl-5'-methyl-, 3'-sec.Butyl-5¹-tert .butyl-, 3' -ct-Methylbenzyl-5¹ methyl-, 3'-a-Methylbenzyl-5'-methy1-5-chlor-, .4'-Hydroxy-, 4'-Methoxy-, 4'-0ctoxy-, 3',5'-Ditert.amyl-, 3'-Methyl-5"-carbomethoxyäthyl-, 5-Chlor-3¹, 5'-di-tert.amyl-Derivat.

2.2. ' 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine, .:

vie z.B.

6-Aethyl-, 6-Heptadecyl-, 6-Undecyl-Derivat.

2.3. 2-Hydroxybenzophenone, wie z.B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat.ι

2.4. 1,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzole, wie z.B. l,3-Bis-(2'-hydroxy-4¹-hexyloxy-benzoyl)-benzol, l,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-octyloxy-benzoyl)-benzol, 1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-dodecyloxy-benzoyl)-benzol.

241U17

2.5. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B.

Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.butylphenylester oder -octadecylester oder -2-methyl-4,6-di-tert.butylphenylester.

2.6. Acrylate, wie z.B.

oc-Cyan-ßjß-diphenylacrylsäure-äthylester bzw. -isooctylester, cc-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, a-Cyano-ß-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, N-(ß-Carbomethoxyvinyl)-2-methylindolin.

2.7. Nickelverbindungen, wie z.B.

Nickelkomplexe des 2,2*-Thio-bis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-phenol], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butylamin, Triäthanolamin oder N-Cyclohexyldi-äthanolamin, Nickelkomplexe des Bis-[2-hydroxy-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-sulfons, wie der 2:1-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie 2-Aethylcapronsäure, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-ditert.butylbenzyl-phosphonsäure-monoaikylestern wie vom Methyl-, Aethyl- oder Butylester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie von 2-Hydroxy-4-methylphenyl-undecylketonoxim, Nickel-3,5-di-tert..butyl-4-hydroxybenzoat, Nickelisopropylxanthogenat.

2.8. Sterisch gehinderte Amine, wie z.B. 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-

409S44/101 4

(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triaza-spiro[4,5]decan-2,4-dion.

2.9. Oxalsäurediatnide , wie z.B.

4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5¹-di-tert.butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-ditert.butyl-oxanilid, 2-Aethoxy-2',äthyl-oxanilid, N,N'-Bis-(3-dimethylatninopropyl)-oxalamid, 2-Aethoxy-5-tert.butyl-2¹-äthyl-oxanilind und dessen Gemisch mit 2-Aethoxy-2'-äthyl-5,4¹-di-tert.butyl-oxanilid, Geraische von ortho- und para-Methoxy- sowie von o- und p-Aethoxy-disubstituierten Oxaniliden.

3. Metalldesaktivatoren, wie z.B.

Oxanilid, Isophthalsäuredihydrazid, Sebacinsäurebis-phenylhydrazid, Bis-benzyliden-oxalsäuredihydrazid, N₅N'-Diacetyl-adipinsäuredihydrazid, N₁N'-Bis-salicyloyl-oxalsäuredihydrazid, N,N¹-Bis-salicyloylhydrazin, N,N¹-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, N-SalicyIaI-N'-salicylidenhydrazin, S-Salicyloylamino-l^^-triazol.

4. Phosphite, wie z.B.

Triphenylphosphit, Diphenyl-alkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri-(nony!phenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, 3,9-Di-isodecyloxy-2,4,8,lO-tetroxa-3,9-diphospha-spiro[5,5] undecan, Tri-(4-hydroxy-3,5-di-tert.butylphenyl)-phosphit.

5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z.B. Ester der ß-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecyl-

24U417

ester, Mercaptobenzimidazol, Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol.

6. Polyamidstabilisatoren, wie z.B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.

7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z.B.

Melamin, Benzoguanamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.

8. PVC-Stabilisatoren, wie z.B.

Organische Zinnverbindungen, Organische Bleiverbindungen, Bariurn-Cadmiumsalze von Fettsäuren.

9. Nukleierungsmittel, wie z.B.

4-tert.Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.

10. Harnstoffderivate, wie z.B.

N-Cyelohexyl-N'-1-naphthylharnstoff, N-Phenyl-Ν,Ν'-dicyclohexylharnstoff, N-Phenyl-N'-2-naphthylharnstoff, N-Phenylthioharnstoff, N,N¹-Dibutylthioharnstoff.

11. Sonstige Zusätze, wie z.B.

Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe, Russ, Asbest, Kaolin, Talk, Glasfasern, Pigmente, ptische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatica.

0 9344/1014

24HA17

Die so stabilisierten Polymerzusammensetzungen können nach den üblichen Methoden formgebend verarbeitet werden, wobei vor allem thermische Methoden wie Extrudieren, Spritzgiessen, Heisspressen, Kalandrieren etc. von Bedeutung sind. Gerade bei diesen thermischen Verarbeitungsmethoden zeigt sich die Ueberlegenheit der erfindungsgemässen Verbindungen, indem dabei keine Verfärbungen auftreten und die Verbindungen nicht zum Sublimieren neigen.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. Darin sind die Temperaturangaben in ⁰C und die Teile als Gewichtsteile zu verstehen, soweit nicht ausdrücklich anders angegeben ist.

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ClBA-GEIGY AG - 32 -

2AH417

Beispiel 1

Herstellung von N-[2-Hydroxy-3-(3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-succinimid.

Eine Lösung von 6,6 g (0,03 Mol) 3-Methyl-5-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran und 3 g (0,03 Mol) Succinimid in 30 ml Dimethylformamid werden 18 Stunden lang bei einer Temperatur von 150-55° unter Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung in 150 ml Wasser eingegossen und ausgefallenes öliges Reaktionsprodukt in Toluol gelöst. Sukzessives Ausziehen der Toluo!phase mit verdünnter Salzsäure, 5 %iger wässriger Natriumbicarbonat-Lösung und Wasser, Trocknen über Natriumsulfat und Verdampfen des Lösungsmittels liefert das Rohprodukt. Nach Umkristallisation aus Me thy!cellosolve erhält man 6,5 g (68 % der Theorie) N-[2-Hydroxy-3-(3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-succinimid vom Schmelzpunkt 217,5 - 218° in Form farbloser Kristalle.

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CIBA-GEIGY AG - 33 -

24H417

Beispiele 2-5

Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet, als Ausgangskomponenten werden jedoch einerseits 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran und andererseits die jeweils äquivalente Menge der in Tabelle 1, Kolonne 2 aufgeführten cyclischen Imide verwendet. Das erhaltene Produkt ist in Kolonne 4, sein Schmelzpunkt in Kolonne 5 angegeben.

4Q9844/1014

Tabelle 1 Beispiel

Nr.

Verwendetes
Imid

Mo Iyerhältnis Oxiran : Imid Erhaltenes Produkt

Schmelzpunkt (umkristallisier tau s )

Succinimid

1 : 1

C(CH₃)₃

N-[2-Hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxypheny1)-propyl]-succinimid

134-35°

(Ligroin/

Toluol)

Phthalimid

1 : 1

C(CH₃)₃

N-[2-Hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-phthalimid

129-30°

(Ligroin/

Toluol)

5,5-Diathylbarbitursäure

2 : 1 fm \ r

OH V OH
-CH-CH₉-N N-CH₉-CH-CH

C(CHo),
OH ·

C(CH₃)_:

^H5^C2 ^C2^H5

C(CH₃),

148-49°

(Ligroin/

Toluol)

1,3-Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat

Fortsetzung Tabelle 1 Beispiel

Nr.

Verwendetes
Imid

Molverhältnis Oxiran : Imid Erhaltenes Produkt

Schmelzpunkt (umkristalli-: siert aug)

5,5,5^f,5^f-Tetramethyl-l,l^rmethylenbis-hydantoin

2 : 1 OH

,-N

HO

CH.

C (CH₃) ο

CH,

3,3'-Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy-phenyl)-propyl]-5,5,5',5'-tetramethyl-1,1'-methylen-bis-hydantoin

(Toluol)

24U417

Beispiel 6

Herstellung von Tris-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-isocyanurat.

Eine Lösung von 5,15 g (0,04 Mol) Cyanursäure und 34 g (0,13 Mol) 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran in 46 ml Dimethylformamid wird, unter Durchleiten eines Stickstoffstromes, 2,5-Stunden lang bei 156° gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur verdünnt man die dunkelbraune Reaktionslösung mit 200 ml Wasser und zieht sie mehrere Male mit Toluol aus. Die vereinigten Extrakte werden mehrere Male mit verdünnter Salzsäure, 5 %iger wässriger Natriumcarbonat-Lösung und Wasser ausgezogen. Verdampfen des Lösungsmittels liefert ein Rohprodukt, das beim Behandeln mit einem Gemisch aus η-Hexan und Chloroform kristallisiert. UmkristaHisation aus Ligroin/Toluol liefert 10 g (27 "L der Theorie) · Tris-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propylj-isocyanurat vom Schmelzpunkt 206-207° in Form farbloser Kristalle.

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2AH417

Beispiel 7

Herstellung von 3-[2-Hydroxy-3(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-dimethylhydantoin.

5,25 g (0,02 Mol) 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyloxiran und 2,56 g (0,02 Mol) 5,5-Dimethylhydantoin werden mit 25 mg Lithiumchlorid versetzt und unter Rühren und Stickstoffatmosphäre 60 Minuten lang bei 220-230° in der Schmelze gehalten. Nach dem Erkalten erhält man einen glasartigen Rückstand, der aus Toluol/ Isopropanol umkristallisiert, 6,2 g (78 "L der Theorie) 3-[2-Hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-dimethylhydantoin vom Schmelzpunkt 175-76° in Form farbloser Kristalle liefert.

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241U17

Beispiel 8

Herstellung von 1,3-Bis-[2-hydroxy-3-(3-methyl-5-tert. butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat.

Eine Lösung aus 11,0 g (0,05 Mol) 3-Methyl-5-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxiran, 4,6 g (0,025 Mol) Diäthylbarbitursäure und 1 ml Triisopropylamin in 150 ml Dimethylformamid werden 2 Stunden lang bei 140-50° unter Stickstoff gerlihrt. Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum liefert einen harzartigen Rückstand, der nach Behandeln mit verdünnter Salzsäure, aus Ligroin/Isopropanol umkristallisiert, rohes Bis-f2-hydroxy-3-(3-methyl-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat darstellt. Eine weitere Umkristallisation aus Ligroin/Toluol liefert das reine Produkt vom Schmelzpunkt 147-48° in Form farbloser Kristalle.

Beispiel 8a

Verwendet man in obigem Beispiel anstelle des 3-Methyl-5-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-oxirans die äquivalente Menge von 3,5-Diisopropyl-4-hydroxybenzyl-oxiran, so erhält man das 1,3-Bis[2-hydroxy-3-(3,5-diisopropyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat, das nach Umkristallisation aus Hexan/Benzol bei 126-127° schmilzt.

4Q9844M014

24U417

Beispiel 9

Herstellung von Tris-[2-acetoxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-isocyanurat.

1,9 g (2,17 m Mol) Tris-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-isocyanurat werden zusammen mit 5 ml Essigsäureanhydrid 1 Stunde lang auf Rlickflusstemperatur erhitzt und nach Abkühlen auf Raumtemperatur auf Eis gegossen. Nach Aufarbeitung erhält man ein farbloses OeI, das aus Alkohol umkristallisiert, 2,0 g (93 % der Theorie) Tris-[2-acetoxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-isocyanurat vom Schmelzpunkt 143-45° in Form farbloser Kristalle liefert.

24HA17

Beispiel 10

Herstellung von 1,3-Bis-f2-stearoyloxy-3-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat.

7,0g (0,01 Mol) l,3-Bis-[2-hydroxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl) -propyl] 5, 5-diäthylbarbiturat und 6 g (0,02 Mol) Stearinsäurechlorid werden in 50 ml Ligroin auf RUckflusstemperatür gebracht und die resultierende, klare Lösung bis zur Beendigung der Salzsäure-Entwicklung bei dieser Temperatur gehalten. Nach Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum erhält man einen syrupösen Rückstand, der, über einer Silicagel-Säule chromatographiert 6,5 g (53 % der Theorie) 1,3-Bis-[2-stearoyloxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-5,5-diäthylbarbiturat als fast farbloses OeI liefert.

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Beispiele 11 und 12 ■ ^

Es wird wie unter Beispiel 7 gearbeitet, wobei jedoch einmal das Produkt des Beispiels 3 mit Adipinsäurechlorid im Molverhältnis 2:1 und zum andernmal das Produkt des Beispiels 2 mit 7-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäurechlorid im Molverhältnis 1:1 umgesetzt werden. Die so erhaltenen Verbindungen 11 und 12 sind in Tabelle 2 aufgeführt.

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Tabelle

Formel und Name

Schmelzpunkt (umkristallisiert aus)

(CH₃)₃C HO

CH₀-CH-CH₀-N

C(CH₃)₃ C=O

(CH₂)₄ C=O

(CH₃)₃C HO-¹

CH₉-CH-CH₀-N

C(CHO

Adipat von N-[2-Hydroxy-3-(3,5-di-tert butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-phthalimid

(CH₃)₃C HO

CH₀-CH-CH₀-N 2 f

C(CH₃)

194-95°
(Essigester)

139-40°
(Ligroin)

C(CH₃)₂
OH

C(CH₃)₃

N- [2-(7-3,5-Di-tert .butyl-4-hydroxyphenyl)-propionoxy-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propyl]-succinimid

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24U417

Beispiel 13"

100 Teile Polypropylen (SchmeIzindex 3,2 g/10 Min., 230°/2160 g) werden in einem Schütte!apparat mit 0,2 Teilen eines in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Additivs während 10 Minuten intensiv durchmischt. Das erhaltene Gemisch wird in einem Brabender-Plastographen bei 200° während 10 Minuten geknetet, die derart erhaltene Masse anschliessend in einer Plattenpresse bei 260° Plattentemperatur zu 1 mm dicken Platten gepresst, aus denen Streifen von 1 cm Breite und 17 cm Länge ge-· stanzt werden. .

Die Prüfung auf Wirksamkeit der den Prüfstreifen zugesetzten Additive wird durch Hitzealterung in einem Umluftofen bei 135° und 149° vorgenommen, wobei als Vergleich ein additivfreier Prüfstreifen dient. Dazu werden von jeder Formulierung 3 Prüfstreifen eingesetzt. Als Endpunkt wird die beginnende, leicht sichtbare Zerbröckelung des PrüfStreifens definiert.

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Tabelle 3

Stabilisator Beispiel Nr.	Tage bis zur beginnenden Zersetzung	135°
Keiner	149°	A-3
10	^l	166
12	15	103
4	16	183
6	40	125
8	34	119
5	29	141
8a	38	75
9	14	177
11	44	90
31

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Beispiel 14'

100 Teile Polypropylen (Schmelzinüex 3,2 g/10 Min., 230°/2160 g) werden in einem Schüttelapparat mit 0,1 Teilen eines in der nachstehenden Tabelle 4 aufgeführten Additivs und 0,3 Teilen Dilaurylthiodipropionat während 10 Minuten intensiv durchmischt.

Das erhaltene Gemisch wird in einem Brabender-Plas.tographen bei 200° während 10 Minuten geknetet, die derart erhaltene Masse anschliessend in einer Plattenpresse bei 260° Plattentemperatur zu 1 mm dicken Platten gepresst, aus denen Streifen von 1 cm Breite und 17 cm Länge gestanzt werden.

Die Prüfung auf Wirksamkeit der den Prüfstreifen zugesetzten Additive wird durch Hitzealterung in einem Umluftofen bei 135° und 149° vorgenommen, wobei als Vergleich ein Prüfstreifen dient, der nur 0,3 Teile Dilaurylthiodipropionat enthält. Dazu werden von jeder Formulierung drei Prüfstreifen angesetzt. Als Endpunkt wird die beginnende, leicht sichtbare Zersetzung des PrüfStreifens definiert.

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24H417

Tabelle 4

Stabilisator Beispiel Nr.	Tage bis zur beginnenden Zersetzung	135°
Vergleich	149°	11
4	5	210
8	50	166
9	49	207
5	65	144
6	41	148
8a	40	131
10	37	166
11	47	167
12	55	• 110
21

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24U417

Beispiel 15

Die in Beispiel 13 beschriebenen Prüflinge wurden überdies auf deren Farbstabilität geprüft, und zwar:

a) Nach Einarbeitung (Tab. 5, KoI. 2)

b) Nach 500 Stunden Belichtung in einem Xenotestgerät der Fa. Hanau (Tab. 5, KoI. 3)

c) Nach 1-wö'chiger Behandlung mit siedendem Wasser (Tab. 5, KoI. 4)

Für die Tabelle 5 wurde eine empirische Farbskala verwendet, in welcher 5 Farblosigkeit, 4 eine eben wahrnehmbare, leichte Verfärbung, 3, 2, 1 und <l sukzessiv stärkere Verfärbung bedeuten.

Tabelle 5

Stabilisator Beispiel Nr.	Farbbeurteilung nach Skala 1-5	Nach Be lichtung	siedendes Wasser 1 Woche
12	Nach Ein arbeitung	5	4-5
4	4-5	5	5
6	5	5	4-5
10	5	5	5
4-5

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2AHA17

Fortsetzung Tabelle 5

Stabilisator Beispiel Nr.	Farbbeurteilung nach Skala 1-5	Nach Be lichtung	siedendes Wasser 1 Woche
8	Nach Ein arbeitung	5	4-5
5	5	5	5
8a	. 4-5	5	4-5
9	4-5	5	4
11	4-5	5	4-5
5

Beispiel 16

Die in Beispiel 14 beschriebenen Prüflinge wurden überdies auf deren Farbstabilität geprüft, und zwar:

a) Nach Einarbeitung (Tab. 6, KoI. 2)

b) Nach 500 Stunden Belichtung in einem Xenotestgerät der Fa. Hanau (Tab. 6, KoI. 3)

c) Nach 1-wöchiger Behandlung mit siedendem Wasser (Tab. 6, KoI. 4)

Für die Tabelle 6 wurde eine empirische Farbskala verwendet, in welcher 5 Farblosigkeit, 4 eine eben wahrnehmbare, leichte Verfärbung, 3, 2, 1 und <1 sukzessiv stärkere Verfärbung bedeuten.

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24U417

Tabelle 6

Stabilisator Beispiel Nr.	Farbbeurteilung nach Skala 1-5	Nach Be lichtung	siedendes Wasser 1 Woche
4	Nach Ein arbeitung	5	5
5	5	5	4-5
6	4-5	5	4-5
8	5	5	4-5
8a	5	5	4-5
9	5	5	4-5
10	5	5	5
11	5	4-5	5
12	5	5	4-5
5

409844/1014

so

241U17

Beispiel 17

100 Teile Polypropylen (Schmelzindex.19 g/10 Min.;
230°/2160 g) werden in einem Schüttelapparat mit 0,1
Teil eines nach Beispiel 4 bzw. Beispiel 6 erhaltenen Stabilisators während 10 Minuten intensiv gemischt.

Das erhaltene Gemisch wird in einem Labor-Einschneckenextruder ("Plamvo") bei 260° DUsentemperatur, 100 Umdr./ Min. und einem Durchsatz von 50 g/Min, extrudiert und anschliessend granuliert.

Das erhaltene Granulat wird in einer Spinnapparatur bei einer DUsentemperatur von 280° zu Polyfilamenten versponnen, die anschliessend noch im Verhältnis 1 : 5,5 verstreckt werden.

Die erhaltenen Filamente werden in Anlehnung an Standard AATCC, PrUf-Mathode 23-1957, einem "gas-fading test" unterworfen, die darin besteht, dass die Prüflinge den Abgasen eines Butan-Gas-Brenners bei 60° während 24 Stunden ausgesetzt werden.

Die visuelle Farbbeurteilung zeigt in beiden Fällen, dass die Prüflinge farblos geblieben sind.

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Beispiel 18

Aus den in Beispiel 13 beschriebenen 1 mm dicken Prtifplatten werden mit Hilfe eines Mikrotoms Späne (Schnitzel) von 25 /u Dicke geschnitten. Diese Schnitzel werden zwischen Gittern aus rostfreiem Stahl eingeklemmt und die so erhaltenen Probenträger in einem Umluftofen aufgehängt und bei 135° bzw. 147° gealtert. Als Endpunkt wird die Zeit definiert, nach der beim leichten Anklopfen an die Gitter abgebautes Polypropylen in pulverisierter Form herausfällt (Kontrolle 1 - 2x täglich). Die Resultate werden in Stunden angegeben (Tabelle 7).

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Tabelle 7

241U17

Stabilisator Beispiel Nr.	Stunden bis zur beginnenden Zersetzung	bei 135°
ohne Additiv	' bei 147°	20
10	10	310
12	90	140
4	40	360
6	120	910
8	330	360
5	140	480
8a	140	140
9	35	1120
11	400	240
^#90

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₉ 24H417

Beispiel 19

Aus den in Beispiel 14 beschriebenen 1 mm dicken Prlifplatten werden mit Hilfe eines Mikrotoms Späne (Schnitzel) von 25 /U Dicke geschnitten. Diese Schnitzel werden zwischen Gittern aus rostfreiem Stahl eingeklemmt und die so erhaltenen Probenträger in einem Umluftofen aufgehängt und bei 135° bzw. 147° gealtert. Als Endpunkt wird die Zeit definiert, nach der beim leichten Anklopfen an die Gitter abgebautes Polypropylen in pulverisierter Form herausfällt (Kontrolle 1 - 2x täglich). Die Resultate werden in Stunden angegeben (Tabelle 8).

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Tabelle 8

Stabilisator Beispiel Nr.	Stunden bis zur beginnenden Zersetzung	bei 135°
Vergleich	bei 147°	20
4	10	360
8	120	360
9	140	1120
• 5	400	480
6	160	910
8a	260	260
10	70	480
11	140	380
12	160	190
70

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Claims

Patentansprüche

m e,ine ganze Zahl von 1 bis 3,

R, eine Alkylgruppe mit l'bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalky!gruppe mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen,

R₂ Wasserstoff, eine Alky !gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalky!gruppe mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ,

R_Q Wasserstoff oder eine Me thy1gruppe,

' ' ■ 8

R, Wasserstoff oder eine Gruppe -C-Rr₅ R₅ falls m = 1 bis 3 ist,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe, eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe, eine Aralkylgruppe, die durch Alkyl- und/oder Hydroxylgruppen im aromatischen Rest sub-

«09844/1014

24U417

Sb

stituiert sein kann,
oder falls na = 1 ist,
eine Gruppe

OH

X den Rest eines cyclischen Imides, das über m Imidstickstoffatome mit dem Rest des Moleküls verknüpft ist-und

η eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeuten.

2. Verbindungen gemäss Anspruch 1

-R, und R₂ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,

Ro Wasserstoff,

R/ Wasserstoff oder eine Gruppe -fi-R,- , Rc falls m = 1 bis 3 ist,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine
Cyclohexy!gruppe, eine Phenylgruppe, eine durch Halogen, Hydroxylgruppen, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppe, eine im Phenyl-

409844/10U

241U17

rest durch ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis Kohlenstoffatomen und/oder' eine Hydroxylgruppe substituierte Benzyl- oder Phenäthylgruppe, oder falls m = 1 ist, eine Gruppe

(CH₉) -COO-CH-CH₉ :

<£. XX J Cm I

CH₂ R₃-'-Y^-0H ^{Χ R}2

bedeuten und X, m und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel I, wobei
R, und R₂ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ro Wasserstoff, R/ Wasserstoff oder eine Gruppe -C-Rr, R₅ falls m = 1 bis 3 ist, eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe

-CH₉ -CH₉-R

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241U17

oder falls m = 1 ist,
eine Gruppe

-(CH₉) -COO-CH-CH₉ '/"ΛΤ" ^R1 ^und

I T
χ R₂

η eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeuten und

X und m die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4. Verbindungen gemäss Anspruch 1
wcb.ei'

R-, und R₂ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Ro und R/ Wasserstoff bedeuten und
X und m die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

5. Verbindungen gemäss Anspruch 1

m die Zahl 2 oder ~5, .

R und R unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R, und R₁, Wasserstoff und
X den Rest eines cyclischen Imides, das über 2 oder 3

Imidstickstoffatome mit dem Rest des Moleküls verknüpft

ist, bedeuten.

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!6. Verbindungen gemäss Anspruch 1 , wobei

Im die Zahl 2 oder 3*

Ir und Rp je eine tertiäre Butylgruppe,

R und R^ Wasserstoff,

X eine der Gruppen

-N

I O=C

N-

i C=O

oder

-N N-

O=C

C=O

N (CH₂).

-N N-

[ O=C-

-Y

Y-C

C=O

Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeuten.

7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I,

(D

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241U17

worin €0

m eine ganze Zahl von 1 bis 3,

R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkygruppe mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, ·'

R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylsruppe mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkyl^ruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen,

Ro Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R/ Wasserstoff oder eine Gruppe -C-Rc, Rc.falls m = 1 bis 3 ist, eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe, eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe, eine Aralkylgruppe, die durch Alkyl- und/oder Hydroxylgruppen im aromatischen Rest substituiert sein kann, oder falls m = 1 ist,
eine' Gruppe

-(CH₀) -COO-CH-CH₀-CH₀

¹ R X ^R2

X den Rest eines cyclischen Imides, das Über m Imidstickstoffatome mit dem Rest des Moleküls verknplift ist und

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24U417

η eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Hydroxybenzyl-oxirane der Formel II

(II),

in der R,, R2, Ro die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem cyclischen Imid, das m reaktionsfähige Imidstickstoffatome aufweist, zu Verbindungen der Formel III _}

-X

(III)

J m

worin R, , R2> R,, X und m die angegebene Bedeutung haben, umsetzt und diese gegebenenfalls anschliessend entweder a) mit mindestens m Molen einer Verbindung der Formel Rc-C-Z, worin R₁- die angegebene Bedeutung hat und Z Halogen, -OH oder -O-Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeutet,

•beziehungseise mit mindestens m Molen einer Verbindung der Formel (Rc-CO)₉O umsetzt oder

409844/1014-

b) falls m = 1 ist, mit annähernd 0,5 Mol einer Verbin-

O 0

dung der Formel Z-C-(CH₂) -Ö-Z, worin η und Z die angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als cyclisches Imid , Cyanursäure, Isocyanursäure, ein Alkyliden-bis-hydantoin der Formel

HN N (CH₀) N NH

Il ^2p I I

O=C- C-Y Y-C C=O ,

I 1 1

worin Y einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 8 bedeuten, oder eine Dialkylbarbitursäure der Formel

HN NH
O=C ~C=0 \

in der Y die oben angegebene Bedeutung hat, verwendet.

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24H417

9. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II verwendet, in der R, und R^ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und R

Wasserstoff darstellen.

IjQ. Verfahren gemäss Anspruch7 > dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel II 3,5-Ditert.butyl-4-hydroxybenzyloxiran verwendet.

4l4L. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel III mit mindestens, m Molen einer Verbindung der Formel Rc-CO-Z oder (RcCO)2O umsetzt, worin R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe, eine •Phenylgruppe, eine durch Halogen, Hydroxylgruppen, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppe oder eine im Phenylrest durch ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder eine Hydroxylgruppe substituierter Benzyl- oder Phenäthylgruppe bedeutet.

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24H417

Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel III mit mindestens m Molen einer Verbindung der Formel R₅-C-Z oder (R₅CO)2O umsetzt, worin R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe

OH R₂

bedeutet, in welcher

R, und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R- Wasserstoff und Z Halogen

darstellen.

Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel III,

worin m = 1 ist, mit ^annähernd 0,5 Mol einer Verbindung

0 0
der Formel Z-C-(CH₉) -C-Z umsetzt, worin η eine ganze Zahl von 2 bis 6 und Z Halogen, insbesondere Chlor, bedeuten.

409844/1014

241U17

Ißt. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Stabilisieren von organischen Polymeren.

4098Λ4/1014