DE2404401A1

DE2404401A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2404401A1
Application number: DE2404401A
Authority: DE
Inventors: Denis Robert Annesley Ridyard
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1973-01-30
Filing date: 1974-01-30
Publication date: 1974-08-01
Also published as: ES423961A1; ES422769A1; FR2215450A1; BE810389A; CH592132A5; GB1455842A; JPS49110720A; FR2215450B1; IT1009605B; NL7401264A

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

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Telegramme: Claims MOnchen Postscheckkonto: MOnchen 270 44-802

Sankverbindung Bayer. Vereinsbank MOnchen, Konto 620 404

23447 - Dr.F/hr

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8 mOnchen 5, 30. Januar 1974-a^e 31

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, Grossbritannien

"Azofarbstoffe"

Priorität: 30. Januar 1973, GROSSBRITANNIEN Nr. 4579/73

Die Erfindung bezieht sich auf Azofarbstoffe und insbesondere auf wasserlösliche Azofarbstoffe, welche mit Fasern reagierende Gruppen enthalten, und die besonders wertvoll sind zum Färben von Polyamidtextilmaterialien. .

Die den Gegenstand der Erfindung bildenden wasserlöslichen Azofarbstoffe entsprechen der folgenden allgemeinen Formel

409831 /108S

240AA0]

A-N=H-E

worin A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihen bezeichnet, E den Best einer Kupplungskomponente der Arylamin-, Naphthol-, Phenol-, 5-PyTSZOlOn 5-Aminopyrazol- oder Acetylacetarylamidreihen bezeichnet,

X den Formeln =N-, =C-C1 oder

y
=C-CN

entspricht, Y Chlor 4

1 4

oder Brom bezeichnet, Q -0-, -S- oder -NR - ist, worin R

Wasserstoff oder ein niederes Alkyl ist, Q eine direkte Bindung, -0-, -S-, -00-,-SO₀-, -SO₀NH-, -NHSOo-, -CONE-,

NR^P

-NECO-, -COO-, -OCO-, -0SO₀- oder -NR^P- ist, worin S? Was-

1 serstoff oder einem niederen Alkyl entspricht, R ein

Arylenrest ist, R*^ ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest ist, derart, dass R

ρ
und R zusammen von 14 bis 18 Kohlenstoffetome enthalten,

R-^ Wasserstoff oder ein niederes Alkyl ist und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

Der durch A bezeichnete Rest kann die üblichen Substituenten enthalten, wie sie für Diazokomponenten geeignet sind. Beispiele solcher Substituenten sind Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen, Chlor-, Brom, Cyano, Hydroxy, niederes

6 5 Alkyl, niederes Alkoxy, Trifluoromethyl, -NHCOR , worin R ein Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino-, Aryl— amino- oder Aminorest ist, -SO₀NR'R , worin R Alkyl oder

8 9

Aryl ist und R Wasserstoff oder Alkyl ist und -SO₀R ,

9
worin R^y Alkyl oder Aryl ist. Andere Substituenten, welche bei A vorhanden" sein können, sind Phenylazo- und Naphthyl-

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azcreste, die selbst substituiert sein können.

Wenn in der vorliegenden Beschreibung von "niederem Alkyl" und "niederem Alkoxy" die Beste ist, so werden darunter Alkyl- und Alkoxyreste verstanden, welche 1 bis 4- Kohlenstoffatome enthalten.

Der Rest der Kupplungskomponente, welcher mit E bezeichnet ist, kann der Rest irgendeiner Kupplungskomponente (d.h. eine Verbindung sein, welche mit einer Diazoniumverbindung reagiert, um einen Azofarbstoff zu bilden) der Fhenol-, Naphthol-, Acylacetarylamid-, Arylamin-, 5-Aminopyrazol- oder 5-Pyrazolonreihen sein. Die Kupplungskomponenten der Acylacetarylainidreihen sind vorzugsweise Acetoacetanilide. Die Kupplungskomponenten der Arylaminreihen können primäre, sekundäre oder tertiäre Amine der Benzolreihen sein, welche in para-Stellung zu einer primären, sekundären oder tertiären Aminogruppe kuppeln, oder primäre oder sekundäre Amine der Ilaphthalinreihen, welche in para- oder orcho-Stellung zur Aminogruppe kuppeln. Die Kupplungskomponenten der 5-Aminopyrazolreihen sind vorzugsweise i-Aryl-5-aminopyrazole, insbesondere i-Phenyi-5-aißinopyrazole. Die Kupplungskomponenten der 5-Pyrszolonreihen sind vorzugsweise 1-Aryl-5-pyrazolone, insbesondere i-Phenyl-5-pyrazolone oder 1-Naphthyl-5-pyrazolone. Gewünschtenfalls können die mit E bezeichneten Kupplungskomponenten Substituenten enthalten, welche an Arylringe gebunden sind, insbesondere Benzoloder Naphthalinringe, die in den Verbindungen zugegen sind. Als Beispiele solcher Substituenten seien genannt: Chloratome, niedere Alkylreste, niedere Alkoxyreste und Nitro-, Cyano-, niedere Alkylsulfon-, wie Methylsulfon- und Äthylsulf on-, Sulfonamid- und substituierte SuIfonamidgruppen, wie K-niederes Alkylsulfonamid-,ii,I\^T-Di-(niec)eres alkyl)-sulfonanid-,K-(Eydroxy-niederes-alkyl)-sulfonamid-und K,N-Di-(hydroxy-niederes—3lkyl)-sulfonamidgruppen, beispiels-

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2A04401

-zu

SuIfon-N-methylamid-, SuIfon-N-äthylamid-, SuIfon-N-propylamid-, SuIfon-N-(ß-hydroxyäthyl)-amid-, Sulfon-N,N-di-(ß-hydroxyäthyl)-amid-, SuIfοη-Ν,Ν-dimethylamid-, SuIfοη-Ν,Ν-diäthylamid- und SuIf οη-Ν,Ν-dipropylariidgruppen, Acylaminogruppen, wie Acetylamino-, Propionylaraino-, Benzoylamino-,. Benzolsulfonylamino-, p-Toluolsulfonylainino-, Carbometlioxyainino-, Carboäthoxyamin- und Carbopropoxyarainogruppen, primäre Aminogruppen, N-niedere Alkylaminogruppen, Phenylaminogruppen, SuIfonsäuregruppen, Carbonsäuregruppen und Arylazogruppen, insbesondere substituierte oder nicht-•substituierte Phenylazo- oder Kaphthylazogruppen.

1 2

Vorzugsweise ist R ein Phenylenrest und R ein Alkylrest, welcher 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthält. In diesem Falle

1 2

ist Q vorzugsweise Sauerstoff und Q vorzugsweise eine direkte Bindung.

Die Farbstoffe der Formel I können dadurch hergestellt werden, dass eine Verbindung der Formel

(II)

worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger Reihenfolge mit äquimolekularen Mengen einer Azoverbindung der Formel

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A-N = N = E

. NFR⁵

(III)

worin A, E, R^ und η die oben angegebenen Bedeutungen haben,, und einer Verbindung der Formel

? ? 1 1 R-Q-R-Q-H

(IV)

12 1 2
worin R , R , Q und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt wird.

Die !Farbstoffe der Formel I können auch dadurch hergestellt werden, dass ein aromatisches Amin der Benzol— oder Naphthalinreihen diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Arylamin-, Naphthol-, Phenol-, 5-Py^azolon-, 5-Aminopyrazol- oder Acylacetarylamidreihen gekuppelt wird, wobei das Amin und die Kupplungskomponente zusammen η Sulfonsauregruppen und eine Gruppe der Formel'

V.

enthalten., worin X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, um auf diese Weise' einen Farbstoff der Formel

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A - N «* Ν β Ε

zu bilden, der dann mit einer Verbindung der Formel IV umgesetzt wird.

Geeignete Verbindungen der Formel II sind Cyanursäurechlorid, Cyanursäurebromid, 2,4,6-Trichloropyrimidin, 2,4,6-Tribromopyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachioropyriraidin und 2,4,6-Trichloro-5-cyanopyrimidin.

Azoverbindungen der Formel III sind bereits eingehend in der Literatur beschrieben und sie können' aus diazotierbaren aromatischen Aminen und Kupplungskomponenten in der üblichen Weise hergestellt werden.

Beispiele von aromatischen Aminen, welche bei der Herstellung der Azoverbindungen der Formel III verwendet werden können, sind: Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, 0-,'m- oder p-Chloroanilin, o-, ro- oder p-Bromoanilin, o-, m- oder p-Cyanoanilin, o-, m- oder p-Anisidin, 4- oder 5-Chloro-2-anisidin, 4- oder 5-Chloro^2-toluidin, 2-Trifluoromethylanilin, 2-Trifluoromethyl-4-chloroanilin, Anilin-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, Anilin-2-, -5-» -2,4- oder -3,4-disulfonsäure, 2-Aminophenol-4- oder -6-sulfonsäure, 4- oder 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 4-(oder 6-)-Chloro-2-aminophenol-6-(oder -4-) sulfonsäure, 2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure, 4-(Acetylamino- oder -Methyl- oder -Methoxy)-anilin-2-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-iT-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure,' 1-Naphthylamine,7-, -3,6-, -3,8-» -^₁ ⁶"

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2A04401

_ rp _

oder -4-,7-disulf onsäure, i-Naphthylamin-5,6,8- oder -2,5,7-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-i ,5-, -3,7-, -4-,8-,' -5,7- oder -6,S-aisuIfonsäure, 2-Naphthylainin-3,6,8-trisulf onsäure, 5-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloroanilin-4—sulfonsäure, Anilin-5-sulfoanilid-2-sulfonsäure, 3-Aminoacetanilid, 4—Aininoacetanilid und 4~Amino-4-'-nitros tilben-2,2' -disulf or.säure -

Als Beispiele von Kupplungskomponenten, v/elche bei der Herstellung der Azoverbindungen der Formel III verwendet werden können, seien Phenole genannt, wie p-Kresol, 4— Acetylaminophenol, Resorcinol, i-Hydroxycarbazol-5,6-disuIfonsäure und 2-Hydroxycarbazol-3,6,8-trisulfonsäure, Naphthole, wie 1-Naphthol, i-Naphthol-2-, -4- oder -5-sulfonsäure, i-Naphthol-3,6- oder -3,8-disulfonsäui^e, 1-Naphthol-3,6,8-trisülfonsäure, 2-Naphthol, 2-Naphthol-6-, -7-, -o-sulfonsäure, 2-liaplithol-3,6- oder -6,8-disulfonsäure, 1,8-Dihydroxyr.aphthalin-3,6-disulf onsäure, 1-Amino-8-naphthol-2,4-, -3,G- oder -4-,6-disulfonsäure und die N-niederen Alkyl-, N-Aryl- und E-Acjlderivate davon, 2-Anino-8-naphthol-6-sulfonsrure und die N-niederen Alkyl-, N-Aryl- und N-Acylderivate davon, 2-Ainino-5-riaphthol-7-sulfonsäure und die K-niederen Alkyl-, U-Aryl- und N-Acylderivate davon, 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-1,7-disulf onsäure, 1 -Aiiiino-8-naphtho 1-4— sulfonsäure, 1-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, N-(7-Suli'o-5-b.ydroxynaphth-2-yl)-piperazin und N-(6-Sulfo-8-hydroxynaphth-2-yl)-piperazin, Arylamine, wie N,N-Dimethyl-'anilin, Ν,Ν-Diäthyl-ri-toluidin, m-Toluidin, N,N-Di-(ß-Hydroxyäthyl)-m-toluidin, N-Methyl-N-(ß-sulfatoäthyl)-anilin, i-Naphthylamin-6- oder -7-sulfonsäurey 2-Methoxy-1-nsphthylarain-6-sulfonsäure, 2-Methylaminonaphthalin-7-suIfonsäure, 2-Naphthylamin-6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,7-, -4-,8-, -5,7- oder -6,8-disulfonsäure υ na die N-niederen Allcyl-, N-Aryl- und N-Acylderivate davon,

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2-Naphthylamine-^- oder -6-sulfonarnid und i-IIaphthylamin-7-sulfomethylainid, Aeylacetarylamide, wie Acetoacetanilid, Acetoacetanilid-3- oder ~4—sulfonsäure, Acetoacet-3- oder -4~aininoanilid, Acetoacet-o-, -m- oder -p-anisidid und Acetoacet-o- oder -p-chloroanilid, 5-Aminopyrazole, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-tnethyl-5-aniinopyrazol; und 5-Pyrazolone, wie 1 ,i-Dinethyl^-pyrazolon, aber insbesondere i-Aryl-5-pyrazolone, wie 1-Phenyl-3-nethyl-5-pyrazolon, i-Phenyl-J-carboxy-5-pyrasolon, 1~(2'-, -3'- oder -4'-SuIf oph.enyl)-3-tnet;hyl-5-pyrazolon, 1-(2 '-Chloro-5'-sulfophenyl)-3-iT]ethyl-5-pyrazolon, Ί-(2'-, -4'- oder 2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, Ί—C5'— oder -4'-Acetylaniinophenyl)-3-ir.ethyl-5-pyrazolon, Ί —(J' — oder _4' -Acetylaininophenyl)-3-carbo:cy-5-pyrazolon, 1-(5' Hydroxy-?' -sulf o-2 ·-naphthyl)-3-inethyi-5-pyr8Zolon, 1 -(2 ' Chlcrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2'^'-Dichloro-V-sulf ophenyl)-3-methyl-5-pyra7iolon, 1 -(8' -Hydroxy-6' sulfo-2'-naphthyl)-3-ni9"bhyl-5-pyrazolon, 1-(2'-, -3'- oder -4'-sulfophenyl)-3-ccrboxy-5-pyrazolon, 1-(4'-Aniinophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(3'-Aminophenyl)-3~caruoxy-5-pyrazolon, 1-(3^I-Aaino-4^l-sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1-(^zl·'-Aminophenyl)-3-raethyl-5-pyrazolon, 1-(3^T-Aninophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

Geeignete Verbindungen der Formel IV sind Alkylphenole, wie beispielsweise p-Octylphenol, p-Nonylphenol und p-Dodecyiphenol, Alkoxyphenole, wie beispielsweise Hydrochinon und Resorcinolüionoalkyläther, in denen der Alkylrest Octyl, Konyl, Decyl und Dodecyl sein kann, thiosubstituierte Phenole, beispielsweise p-(Dodecylthio)-phenol, Benzolthiole, beispielsweise Octylbenzolthiol, D-;,^Tonyibenzolthiol, p-Decylbenzolthiol und o-Dodecylbenzol-

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thiol und Alkylaniline, beispielsweise p-Octylanilin und p-Dodecylanilin.

Aromatische Amine, welche eine mit der Faser reagierende Gruppe der Formel V enthalten, können dadurch erhalten werden, dass eine Verbindung der Formel II mit dem entsprechenden Diamin unter solchen Bedingungen kondensiert wird, dass nur eine der beiden Aminogruppen mit der Verbindung der Formel II reagiert. Als besondere Beispiele solcher Diamine seien genannt: 1,3-Phenylen&iamin-4— sulfonsäure, 1 ,^--Phenylendiamin-2-sulfonsäure , 1 ,3-Phenylendiamin-4-,6-disulf onsfure, 1 ,^-Phenylendiamine, 5-disu If onsäure und 2,6-Diaminonaphthalin-4-,8-disulfonsäure.

Die Umsetzungen, welche "zur Bildung von Farbstoffen der Formel I führen, können unter den für solche Umsetzungen üblichen und beschriebenen Bedingungen durchgeführt werden.

Die Farbstoffe gemäss der Erfindung, die gegebenenfalls in Form ihrer wasserlösliczen Salze, insbesondere der Natriumsalze vorliegen, können zum Färben von Cellulosetextilmaterialien unter Anwendung der üblichen und beschriebenen Methoden zur Herstellung von Monohalögenotriazinyl- und Halogenopyrimidinylfarbstoffen verwendet werden. Sie sind jedoch besonders brauchbar zum Färben von Textilmaterialien aus natürlichen oder synthetischen stickstoffhaltigen Fasern, wie beispielsweise Wolle, •Seide und Nylon.

Die Farbstoffe sind besonders brauchbar zum Färben von Wolle, einschliesslich solcher, die durch chemische Verfahren nicht filzend oder in der Maschine waschbar gemacht worden sind, beispielsweise durch Säurechlorierung, die Verwendung von Hypochlorit unter neutralen oder leicht

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alkalischen Bedingungen, die Verwendung von Permonoschwefelsäure, die Verwendung des Katriuiasalses von Dichlorisocyanursäure und dnrch die Abscheidung von Pol-y-.cren auf der Oberfläche der i.olle, beispielsweise von Aniii-EpichloTrohydrinharzen. Materialien, die in dieser V.'eise behandelt worden sind, können durch die üblichen Wollefärbe verfahren, durch die Verwendung absatzweise durchgeführter Klotzfärbeverfahren und auch durch kontinuierliche Klotzdar-pfverfahren gefärbt werden. Wenn die neuen Farbstoffe bei solchen !Pasern angewendet werden, so besitzen die Ausfärbun^en ausgezeichnete Echtheitseigenschaften-gegenüber Nassbehandlungen und der Einwirkung von Licht.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert, ohne hierauf beschränkt zu sein. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Eine Lösung von 12,9 Teilen 1-(4,6-Dichloro-s-triazinyia~ino)-7-phenylazo-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Aceton wird im Verlauf von 50 Minuten einer Lösung von 2,6 Teilen 4-Nonylphenol in 100 Teilen Aceton bei JO⁰C zugesetzt, wobei der pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zusatz von 8 #iger Natriumhydroxidlösung zwischen 8,5 und 9,0 gehalten wird. Die Reaktionsmischung wird unter diesen Bedingungen weitere 2 Stunden lang gerührt, wobei der pH-Wert auf 7,0 eingestellt wird. Das Produkt wird abfiltriert, mit V/asser gewaschen und getrocknet.

Wenn der Farbstoff aus Wolle von einem neutralen bis schwach sauren Färbebad aufgebracht wird, so werden klare bläulichrote Ausfärbungen erhalten, welche ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Nassbehandlungen besitzen.

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240U01

Beispiel 2

Eine Lösung von 12 Teilen Cyanursäurechlorid in 200 Teilen Aceton wird 300 Teilen Wasser bei 0 bis 5°C zugesetzt. Dann wird eine Lösung von ''4-1,2 Teilen 2-N-Methylamino-6-(4'-methoxy)-phenylazo-5-aydroxynaphthalin-2',7-disulfonsäure (68 % Stärke) ,in 600 Teilen V/asser im Verlauf von 30 Minuten bei 0 bis 5°C der Cyanursäurechioridlösung zugesetzt und der pH-Wert durch Zusatz von 10 #iger Uatriuracarbonatlösung auf 6,5 erhöht. liach einer weiteren Rührbehandlung von- 2 Stunden bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 6,5 wird eine Lösung von 15,8 Teilen 4—Nonylphenol in 200 Teilen Aceton zugesetzt. Der pH-Wert wird auf 9 erhöht und die Reaktionsmischung wird eine Stunde lang auf 30°C erwärmt. Die Rührbehandlung wird weitere 3 Stunden lang bei 30 C und pH 9 fortgesetzt und dei* pH-Wert wird dann durch Zusatz von Salzsäure auf 7 eingestellt. Eine 5 #ige rJatriumchloridlösung wird zugesetzt und das Produkt wird abfiltriert, mit 5 #iger
getrocknet.

mit 5 #iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 4-0 G

Wenn mit diesem Farbstoff V/olle gefärbt wird, die in der Maschine waschbar gemacht worden ist. (beispielsweise Hercosett-Wolle) aus einem schwach sauren Färbebad gefärbt wird, so werden klare scharlachfarbene Ausfärbungen erhalten, Vielehe ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Nassbehandlungen und der Einwirkung von Licht besitzen.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farbstoffen gemäss der Erfindung aufgeführt, welche erhalten werden durch Diazotieren der in der ersten Kolonne aufgeführten aromatischen Aminoverbindungen, Kuppeln mit der in der zweiten Kolonne aufgeführten Kupplungskomponente, Hydrolysieren der Acctylamingruppe, falls notwendig, Kondensieren zunächst mit dem Säurechlorid, das in der dritten Kolonne aufgeführt ist, und schliesslich mit dem Amin,

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Phenol oder Thiol.der vierten Kolonne. Die mit diesen Farbstoffen auf V/olle oder Nylon erhaltenen Farbtöne sind in der letzten Kolonne aufgeführt.

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Eeisp.	I	II	III	IV	V	It	rot	I
3 '	Anilin	i-AcetylaTiiino-8-naphthol- 3 ,6-disulfonsäure	Cyanursäure- chlorid	4-0ctylphenol	bläulich-rot	ti	orange t	I
4	It	ti	Il	4-Dodecy!phenyl	It	It	Il ^% (
5	Il	ti	It	4-Nonyloxyphenyl	Il	Il
6	Il	π	ti	4-Dodecylanilin	Il
7	ti	Il	ti	4-Konylbenzolthiol "		O >.
8	ti	1-Acetylamino-8-naphthol- 4,6-disulfonsäure	Il	4-Nonylphenol		3
9	Il	1-Acetylamino-8-naphthol- 3,6-disulfonsäure	2,4,6-Trichlo- ropyrimidin	■ I
10	It	;li	2,4,5,6-Tetra- chloropyriraidi	It η
11	It	11	2,4,6-Trichlo- ro-5-cyano- pyrimidin	4-0ctylphenol
12	Anilin-^2- sulfonsäure	2-Araino-8-änphthol-6- sulfonsäure	Cyanursäure- chlorid	4-Kony!phenol
13	I!	2-Acetylamino-5-naphthol- 7-sulfonsäure	U	4-0ctylphenol
14	Il	ti	II	4-Nonylphenol

σ co οο co

-α m Q

Beisp.	I	II	III	IV	-	"V	rüciich-:."Glb^:	Il	I
15	4—Methylani-	2-N-Hethylarnino-S-	Cyanuraäure-	4—Kony !phenol		rot	<		_
	lin-2-sulfon-	naphthol-6-sulfonsäu3?e	chlorid		4-Octylphenol
	säure						ζ
16	4-Methoxy-	Il	Il	11	4-Dodecylonilin	Il
	8nilin~2-			4-Octylphonol
•	sulfonsäure
17'	AniIin-2-	2-N-Kethyl-N-acetylamino-	Il		orange
	sulfonsäure	5-naohthol-7-Kulfonnäure		4-Dodecylphenol
18	Il	Il	11	4-Nonylphenol	Il		O
19	'!-Methoxy-	2-Acetylamino-5-naphthol-	Il	^zl—Octylphcnol	Scharlach		>
	anilin~2-	7-sulfonsäure					D
	sulfonsäure			4-Dodecylphenol
20	It	Il	Il	4-Nonylphenol	Il	D
21	Il	It	Il	4-Dodecylanilin	Il
22	Il	2-N-Methyl-N-acetylamino-	It	It
		5-naphthol-7-sulfonsauiⁱe
23	Il	Il	ti	ti
24 ■	It	Il	■ ti	It
25	Il	Il	ti	Il
26	Il	η	Il	^L\—Nonylbenaolthiol " .
27	2-Amino-	3-Methy!anilin	Il	4-I'Ionylphenol
	nophthalin-
	4,fi-aisulfon
	säure
23	Il	Il	Il	4-Octy!phenol

co

00 171

•Beisp.	I	II	III	IV	V
29	2-Arnino-	3-Ureidoanilin	Cyanursiiure-	4-Nonylphenol	rötlich-gelb
	naOhthalin-		chlorid
	1,5-cLi-
	sulfonsäure
30	4~-Amino-4'-	Anilin ■	Il	Il	gelb
	nitrostilben-
	2,2'-di-
	sulfonsäure
31	Il	Il	• Il	4-Octylphenol	Il
32	It	3-Methylanilin	Il	4-Nonylphenol	It
33	Il	ti	It	4-Dodecylphenol	Il
34	Anilin-2-	1-(4'-Amino-3'-sulfo-	tt	4-Nonylphenol	grünlich-gelb
	sulfonsäure	phenyl)-3-carboxy-5-
		pyrazolon
35	Anilin-2,5-	1-(4'-Aminophenyl)-3-	Il	Il	It
	disulfon-	methyl-5-pyi"azolon
	säure
36	Anilin-2,^-	ti	ti	It	Il
	disulfon-
	säure
37	5-Chloro-	1-(4¹-Amino-3'-sulfo-	ti	4-0ctylphenol	Il
	anilin-2-	phenyl)-3-methyl-5~
	sulfo'nsäure	pyrazolon
38	4-Chloro-	1-(3 '-Atnino-4'-sulf o-	Il	It	Il
	anilin-2-	phcnyl)-3-carboxy-5-
	sulfonsäure	pyrazolon

vn I

N> O

Beispiel 39

Eine Lösung von 4,7 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser bei pH 7,0 wird im Verlauf von 20 Minuten bei O bis 5°C einer Suspension zugesetzt, die hergestellt wird durch Auflösen von 4,62 Teilen Cyanursäurechlorid in 15 Teilen A_ceton, wobei der sich ergebenden Lösung 30 Teilen Wasser und 30 Teile Eis zugesetzt werden. Die Mischung wird 2 Stunden lang bei 0 bis 5°C gerührt, wobei der pH-Wert bei 4 bis 5 durch Zusetzen von 10 /siger Natriumcarbonatlösung,soweit erforderlich, aufrechterhalten wird. 7,5 Teile 36 #iger Salzsäure v/erden dann zugesetzt, und die Mischung v/ird durch Zusatz von 1,7 Teilen ilatriumnitrit in 11,5 Teilen Wasser diazotiert. Die Diazosuspension wird dann einer Lösung von 7,1 Teilen 1-(4'-SuIfophenyl)-3-carboxy~5-pyrazolon in 100 Teilen Wasser bei 0 bis 5 C und einem pH-Wert von 9,0 zugesetzt und die Mischung wird bei 0 bis 5°C 2 Stunden lang gerührt, wobei der pH-Wert auf 9,0 durch Zusatz von 10 #iger Watriumcarbonatlösung aufrechterhalten wird. Eine Lösung von 6,0 Teilen 4-Nonylphenol in 50 Teilen Aceton wird dann der Dichlorotriazinylazofarbstoffsuspension zugesetzt und die Temperatur wird auf 30⁰C erhöht. Die Reaktionsmischung wird weitere 5 Stunden bei 30⁰C gerührt, wobei der pH-Wert auf 9,0 durch Zusatz von 10 #iger Natriumcarbonatlösung, falls erforderlich, gehalten v/ird. Der pH-Wert wird dann zwischen 6,5 und 7,0 eingestellt. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, mit 5 zeiger ITatriumchioridl'ösung gewaschen und bei 40 C getrocknet.

Wenn mit diesem Farbstoff in der Maschine waschbar gemachte Wolle (z.B. Eercosett-Wolle) aus einem schwach sauren Färbebad gefärbt wird, so werden klare grünlich-gelbe Farbtöne erhalten, welche ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Nassbehandlungen und der Einwirkung von Licht besitzen.

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Eeispiel 40

Zu der nach Beispiel 55 hergestellten Diazosuspension wird im Verlauf von 20 Minuten bei 0 bis 5°C eine Lösung von 6,2 Teilen des Natriumsalzes von 2-Arnino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser zugesetzt. Der pH-Wert wird auf 2 bis 5 eingestellt und die Mischung wird weitere 6 Stunden bei 0 bis 5°C gerührt. Der pH-Wert wird dann durch Zusatz von 10 #iger Natriuracarbonatlösung auf 9 angehoben und dann wii:d eine Lösung von 6,0 Teilen 4-Nonylphenol in 50 Teilen Aceton der di Dichlorotriazinylazofarbstoffsuspension zugesetzt und die Temperatur auf 50 C erhöht. Die Reaktionsmischung wird dann weitere 5 Stunden lang bei 50⁰C gerührt, wobei der pH-Wert auf 9,0 gehalten wird durch Zusatz von 10 $iger Natriumcarbonatlösung, falls erforderlich. Der pH-Wert wird dann zwischen 6,5 und 7,0 eingestellt. 5 #ige Natriumchloridlösung wird dann zugesetzt und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, mit 5 #iger I
trocknet.

5 #iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 40 C geWenn mit diesem Farbstoff Wolle, die in der Maschine waschbar gemacht worden ist oder Nylon-6 aus einem schwach sauren Färbebad gefärbt werden, so werden klare rote Ausfärbungen erhalten, welche ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Nassbehandlungen und der Einwirkung von Licht besitzen.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farbstoffen gemäss der Erfindung aufgeführt, welche in ähnlicher Weise wie in den Beispielen 59 und 40 beschrieben, hergestellt worden sind, und zwar durch Kondensieren des in der ersten Kolonne aufgeführten Diamins mit einem Mol der Säurechloridverbindung der zweiten Kolonne und Diazotieren und Kuppeln der sich ergebenden Aminoverbindung mit der in der dritten Kolonne aufgeführten Kupplungskomponente, worauf

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dann mit dem in der vierten Kolonne aufgeführten Amin, Phenol oder Thiol kondensiert wird. Die mit diesen Farbstoffen auf Wolle oder i-iylon erhaltenen Farbtöne sind in der letzten Kolonne aufgeführt.

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σ co οο ω

Beisp.	I	II	III	IV	V	ι-
41	1,3-Phenylen- diarnin-4- sulfonsäure	Gyanurs äure c hlorid	1-(4'-Sulfophe- nyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon	4—Octylphenol	grünlich-gelb	ι
42	Il	It	1-(3'-Sulfophe- nyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon	4—Nonylphenol	It
43	If	Il	ti	4—Nonylbenzol- o hi ol	Il
44	Il	2 ,4-,6-Trichloropyrimidin	1--(4'-Sulfophe- nyl)-p-carboxy- 5~pyrazolon	4-0ctylphenol	Il
45	Il	2,4,5,6-Tetrachloro- pyrimidin	Il	ti	Il	O D
46	Il	2 ,4,6-Q?richloro-5- cyanopyrimidin	Il	It	It	>.
47	If	Gyanursäurech'lorid	1-(4'—Sulfophe-	4-Nony!phenol	ti
			5-pyrazolon
48	ti	ίι	chloro-4-sulfo- phenyl)-3- raethyl-5-pyx'a- solon	Il	Il 1
49	Il	Il	Il ·	4-Dodecylanilin	rr
50	1,4-Phenylen- Qiatnin-2- sulfonsäure	Il	ti	^!!—Nonylphenol	rötlich-gelb '

Beisp.	I	II	III	• IV	' V	I
51	1 ,4-Phenylen- diamin-2- sulfonsäure	Cyanursäurechlorid	1-(4'-SuIfO- phenyl)-3-carb- oxy-5-Pyra zolon	%~Nonylphenol	rötlich-gelb	I ro O I
52	Il	Il	Il	Ψ-Octylphenol	It
55	1 ^-Phenylen diamine ,6-di- sulfonsäure	Il	1-Phenyl-3- carboxy-5- pyrazolon	4-Nonylphenol	grünlich-gelb
54-	Il	Il	1-Phenyl-3- me thy1-5-pyra- zolon	Il	ti
55	It	Il	1-(2'-Ghloro- phenyl)-3-methy 5-pyrazolon	4-0ctylphenol j, _	Il	O D
56	Il	Il	1-Phenyl-3- methyl-5- aminopyrazol	4-Iionylphenol	Il	D
57	Il	It	Acetoacetanilid	Il	Il
58	1,4-Phenylen- diamin-2,5-di- sulfonsäure	It	1-Fhenyl-3-carb oxy-5~pyra zolon	- 4-Dodecylphenol	rötlich-gelb
59	Il	Il	1-(2'-Chloro- phenyl)-3-methy 5-pyrazolon	4-Octylphenol	It
60	Il	It	1-Phenyl-3- rae thy 1-5-PyX^a- zolon	4—Nonylphenol	ti

Beisp.

61	1,4-Phenylen- diamin-2,5-di- sulfonsäure
62	1,3-Phenylen- diamin-4— sulfonsäure
63	It
64	1,4-PJienylen- diamin-2- sulfonsäure
65	Il
66	Il

II

Cyanursäurechlorid

Il It

Il Il

III

N-Benzyl-N-äthylanilin

2-Araino-S-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

Il
Il

IV

4-Dodecylphenol 4-Octylphenol

4-Dodecylphenol 4-Nonylphenol

4-Octylphenol ^-Dodecylanilin

orange

rot

bläulich-rot

Il Il

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

.ς V-Q²-

worin A den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihen bezeichnet, E den Rest einer Kupplungskomponente der Arylamin-, Naphthol-, Phenol-, 5-Pyrazolon-, 5-Aminopyrazol- oder Acylacetarylamidreihen bezeichnet, X =N-, -C-Cl oder =C-CN bezeichnet, I Chlor oder Brom be-

1 4-4-

zeichnet, Q -0-, -S-,oder -NR — bezeichnet, worin R V/as-

serstoff oder ein niederes Alkyl ist, Q eine direkte Bindung,

-0-, -S-, -CO-, -SO₀-, -

t-, -NHSO₀-, -CONH-, -NHCO-,

-COO-, -OCO-, -0SO₀- oder -NR^- bezeichnet, worin W

Wasserstoff oder niederes Alkyl ist, R einen Arylenrest

bezeichnet, R einen gegebenenfalls .substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bezeichnet, wobei R

2 3

und R zusammen 14- bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, R Wasserstoff oder niederes Alkyl bezeichnet und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
2. Wasserlöslicher Azofarbstoff nach Anspruch 1, da-

1 2

durch gekennzeichnet, dass R ein Phenylenrest und R ein Alkylrest ist, der δ bis 12 Kohlenstoffatome enthält.

3. Wasserlöslicher Azofarbstoff nach Anspruch 2, da-

1 2

durch gekennzeichnet, dass Q Wasserstoff.und Q eine direkte

Bindung ist.

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4-. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azofarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel

,A

in beliebiger Reihenfolge mit äquimolekularen Mengen einer Asoverbindung der Formel

A-N = N =

.NHR"

und einer Verbindung der Formel

P P Λ

12 1 2 umgesetzt wird, worin X, Y, A, E, E ,· R , Q und Q die in

Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

5. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Azofarbstoffs nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein aromatisches Amin der Benzol- oder Naphthalinreihen diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Arylamin-, Naphthol-, Phenol-, 5-Pyrazolon-, 5-Aminopyrazol- oder Acylacetarylamidreihcn gekuppelt wird, wobei die Amin- und Kupplungskomponente zusammen ein η SuIf onsäuregruppen und eine Gruppe der ,Formel

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enthalten, um auf diese Weise einen Farbstoff der Formel

zu bilden, welcher dann mit einer "Verbindung der Formel

2 2 11

R-Q-R-Q-H

'S Ί Ρ Λ 2

umgesetzt wird, worin n, X, Y, A, E, R , R , R , Q und Q

die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

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