DE2404139A1 - Verfahren zur erhoehung des methangehaltes von methanhaltigen gasen - Google Patents

Verfahren zur erhoehung des methangehaltes von methanhaltigen gasen

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DE2404139A1
DE2404139A1 DE2404139A DE2404139A DE2404139A1 DE 2404139 A1 DE2404139 A1 DE 2404139A1 DE 2404139 A DE2404139 A DE 2404139A DE 2404139 A DE2404139 A DE 2404139A DE 2404139 A1 DE2404139 A1 DE 2404139A1
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Brian Hoyle Thompson
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Description

PATENTANWÄLTE D 59 Siegen
DIPL-ING. ERICH SCHUBERT Marburger Tor 2 - Postfach 46:
DIPL-ING. ROLF PÜRCKHAUER Telef°n: <0271>54070
Telegramm-Anschrift: Patschub, Sieg
74 O14 kü/g - 2 9. JAN. 1974
BRITISH GAS CORPORATION, 59 Bryanston Street, London W1A 2AZ
I1Ur diese Anmeldung wird die Priorität aus der "britischen Patentanmeldung Nr. 04601/73 vom 30. Januar 1973 beansprucht
Verfahren zur Erhöhung des Methangehaltes von methanhaltigen Gasen
Die Erfindung bezieht sich auf die Erzeugung von methanhaltigen Gasen durch kataIytische Dampf-Umformung von Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterialien.
In der britischen Patentschrift 994- 278 ist ein Verfahren zur Erzeugung methanhaltiger Gase beschrieben, bei dem Paraffin-Kohlenwasserstoff-Vorratsdampf und Wasserdampf durch ein Bett aus einem Nickelkatalysator bei einer Temperatur zwischen 350 und 6000G geleitet wird und ein Teil der Auslaßgase rückgeführt und mit Kohlenwasserstoffdampf und Wasserdampf gemischt wird, damit diese vor dem Durchgang des Gemisches durch das Bett des Nickelkatalysator reagiert, wodurch das Bett auf einer Temperatur von mindestens 4000C gehalten wird.
409831/039S
Aus der GB-PS 1 265 4-81 ist ein weiteres Verfahren zur Erzeugung von methanhaltigen Gasen bekannt, "bei dem mit einem Gas, welches durch Hindurchschicken, eines Gemisches aus Wasserdampf und einem Paraffin-Kohlenwasserstoff durch ein Bett aus einem Dampf-Umbildungskatalysator erzeugt wird, folgende Verfahrensschritte ausgeführt werden:
1. Kühlung des Gemisches mit einer weiteren Menge von mindestens einem der Reaktionsteilnehmer,
2. das auf diese Weise gebildete Gemisch wird durch ein zweites katalytisches Bett geschickt, um den Anteil von Methan zu erhöhen, und
3. Herausnehmen von Wasserdampf aus den Gasen, welche das zweite Katalysatorbett verlassen, um auf diese Weise ein Gas zu erzeugen, welches mindestens 85 Volumenprozent Methan (auf einer trockenen CO^-Basis) enthält, im typischen Falle von etwa 91 bis 96% Methan.
Die Temperatur des Katalysatorbetts der ersten Stufe kann innerhalb eines Bereiches von 400° bis 55O0G gehalten werden.
Es wurde nunmehr herausgefunden, daß erhöhte Konzentrationen von Methan erzielt werden können und daß die Temperatursteuerung des Katalysators schneller erzielt werdan kann, indem man eine katalytische Umbildungsreaktion, betreibt, wobei das Katalysatorbett auf einer Temperatur von nicht mehr als 400 C gehalten wird und wobei zumindest in der zweiten Stufe ein Teil der Produktgase der zweiten Stufe nach dem Einlaß der zweiten Stufe rückgeführt wird. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird die Möglichkeit geschaffen, Niedrigtemperaturreaktionen aufrechtzuerhalten, die für die Erzeugung von Gasen, welche einen hohen Methangehalt haben, konduktiv sind.
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Erhöhung des Methangehaltes in methanhaltigen Gasen geschaffen, welches darin be-
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steht, daß ein Gas, welches Dampf eines Kohlenwasserstoff-Ausgangsstoffes, Methan, Wasserstoff und Wasserdampf aufweist, in ein erstes Bett eines Dampf-Umbildungskatalysators eingebracht und ein Teil des vom Katalysatorbett erzeugten Gases nach dem Einlaß des Katalysatorbetts ,rückgeführt wird, damit er dem zur Reaktion zu bringenden Gas vor dem Durchgang des Gemisches durch das Katalysatorbett beigemengt wird, und daß die Temperatur des Gases, des Rückführgases und/oder des Gemisches so eingeregelt wird, daß bei Reaktion die Temperatur des Katalysatorbetts auf nicht mehr als 400 0 gehalten wird.
Gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung kann der Wasserstoff- und Methangehalt des über dem Katalysator zur Reaktion zu bringenden Gases, einschließlich des im Rückführgas enthaltenen Wasserstoffs und Methans, dadurch erzielt werden, daß eine Wasserdampf-Umbildungsreaktdon eines Wasserdampf- und Kohlenwasserstoffdampfgemisches über einem geeigneten Katalysator (im nachfolgenden als "zweiter" Katalysator bezeichnet) ausgeführt wird. Der dem System zur Reaktion über beiden Katalysatorbetten zugefügte Kohlenwasserstoff kann das gleiche Material sein, und vorzugsweise ist für ein gegebenes Volumen der Gesamtkohlenwasserstoffe, die dem System zugegeben werden, das Verhältnis des dem zweiten Bett zugeführten Kohlenwasserstoff zu dem dem ersten Bett zugeführten 60:40.
Bei einem anderen Ausführungsbeispiel können Methan- und Wasserstoffgehalte des zur Reaktion zu bringenden Gases, einschließlich des Gehaltes, der aus dem Rückführgas abgeleitet wird, dadurch geschaffen werden, daß Koksofengas in das über dem ersten Katalysatorbett zur Reaktion zu bringende Gemisch einbezogen wird.
Die Verwendung von niedrigen Tmeperaturen in Wasserdampf- ■ Umformungs- oder Wasservergasungsreaktionen begünstigt die Er^- ' zeugung von Gleichgewichtsgasen mit hohem Methangehalt, Dieser Vorteil wird öedochjwieder aufgehoben durch den Umstand, daß die Lebensdauer des Katalysators im allgemeinen ernsthaft beein-
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trächtigt wird, insbesondere dort, wo schwerere Ausgangsmaterialien verwendet werden. Es ist aufgrund der Erfindung festgestellt worden, daß es möglich ist, bei Temperaturen von 40O0C und darunter zu arbeiten, ohne daß die Kachteile in Bezug auf die Katalysatorlebensdauer auftreten, und zwar dadurch, daß eine ausreichende Zufuhr von Wasserstoff am Einlaß des Reaktionsbehälter sichergestellt wird. Diese Zufuhr wird sowohl durch Zuführen von Wasserstoff zur Reaktion als auch durch Rückzirkulierung um das Reaktionsgefäß herum aufrechterhalten. Die Rückzirkulierung hat außerdem den Vorteil, daß sie in der Lage ist, die Temperaturregelung am Katalysatorbett günstiger zu beeinflüßen. Offensichtlich hält die ausreichende Menge von Wasserstoff von der zur Reaktion zu bringenden Menge von Ausgangsmaterialien ab. So wird der Parameter als Verhältnis von Wasserstoff zum Ausgangsmaterial ausgedrückt.
Vergleichsversuche zur Bestimmung der Einwirkung des Hp/ Ausgangsmaterial-Verhältnisses auf die Katalysatorlebensdauer unter Anwendung eines Zweistufen-Reaktionsgefäßes gemäß dem ersten oben beschriebenen Ausführungsbeispiels wurden ausgeführt.
Zur Erleichterung der Bezugnahme wird das erste Katalysatorbett mit HG-Stufe und das zweite, Stromaufwärtsbett, mit CRG-Stufe bezeichnet.
Bei 25 Atmosphären Druck ist das Hp-Zufuhrverhältnis für die HG-Stufe für eine 5O:5Q-CRG/HG-Spaltung etwa 5,Oft5.Ib"1, und um eine annehmbare Katalysatorlebensdauer zu erhalten, ist eine Vorwärmung für die HG-Stufe von 4000C für ein Schwernaphtha (185°C.FBP) notwendig (Spalte B, Tabelle I).
Für die gleiche Zufuhrspaltung bei einer 350 -Vorheizung
wird die Katalysatorlebensdauer auf etwa 1/3 herabgesetzt. Die Katalysatorlebensdauer wird verbessert durch Ausweitung der Zuführungsspaltung auf 60/40 (CRG/HG): D.h. der Wasserstoffge-
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halt aus den GRG-Gasen nahm mit Bezug auf die frische Zuführung, die HG-Stufe zugefügt wurde, zu. Tabelle I zeigt die Wirkung der Zuführungsspaltung auf das H2/Zuführungs-Verhältnis und somit die Katalysatorlebensdauer.
Tabelle I
Test
CRG-Dampf/Zufuhr
Vorwärmung (0C)		 A
2,0
450 		B
2,0
450		 G
1,6
450		 D
2,0
450
HG-Gesamt S/P
Vorwärmung ( C)
Auslaß (0C)
Spaltung 		1.0
350
475
50/50		 2,0
400
502
50/50 		1,0
350
463
63/37		 1,2
400
485
60/40
Katalysator-Lebens
dauer 		0,3 1 1.3 5.7 (willkürIi ehe
Einheiten)
H2/Naphtha-Verhältnls
(FT3.LB"1) 		5.2 5.2 7,7 7.8
TEST A - ergab schlechte Leistung.
TEST B - ersrab verbesserte Li (durch Erhöhung der
eistune
TEST C
Katalysator-Lebensdauer auf das Dreifache).
zeigte eine fünffache Erhöhung der Katalysator-Lebensdauer durch Erhöhung der Spaltung (somit Erhöhung des H2/Zufuhr-Verhältnisses) und Betreiben des Dampf/Naphtha-Verhältnisses in der CRG-Stufe bei 1,6.
TEST D
zeigte eine fünffache Erhöhung über B, wobei bei der gleichen HG-Vorwärmung gearbeitet wurde.
Λ 0 9 8 31/0395
Eine Erhöhung des Hg/Zufuhr-Verhältnisses von 5»2 auf 7,8 zeigt eine bemerkenswerte Verbesserung der Katalysator-Lebensdauer im Vergleich zur Erhöhung der Vorwärmtemperatur um 50 C. Bei den obigen Versuchen wurde keine Rückzlrkulierung verwendet. Durch Rückzirkulierung, wie in den Beispielen veranschaulicht, kann jedoch Extrawasserstoff herumgebracht werden, was die Möglichkeit ergibt, niedrigere HG/Vorwärmungen zu verwenden, wobei Anlagenleistung gespart wird. Durch Verwendung von niedrigeren Vorwärmtemperaturen wird die Auslaßtemperatur reduziert, wobei ein Gas erzeugt wird, das reicher an Methan ist, so daß unter gewissen Umständen eine weitere Stufe der Methanierung eingespart wird.
Eine Kühlung der Einlaßgase des ersten Katalysatorbetts kann allein durch Zufügen von gekühltem Rückführgas oder frischem Reaktionsteilnehmer erzielt werden t ferner durch eine Kombination von Reaktionsteilnehmer und Rückführgas und/oder durch äußere Kühlmittel.
Eine Rückzirkulierung bzw. Rückführung von Produktgas des ersten Katalysatorbetts bringt eine Erhöhung der Verhältnisse von Wasserstoff und Wasserdampf zum Ausgangsmaterial mit sich, wodurch die Steuerung der Bettemperatur verbessert wird. Die Tendenzen für eine Temperaturerhöhung können leicht durch Veränderung des Verhältnisses des Rückführgases und außerdem durch das Ausmaß von Kühlung gesteuert werden, welche dem Rückführgas zuteil wird. Das Rückführverhältnis ist als das Verhältnis des Volumens von Gas, welches rückgeführt wird, zum Volumen von Gas, welches nicht rückgeführt wird, zu definieren. Rückführverhältnisse innerhalb des Bereiches 0,25-5 werden im allgemeinen als für die erfindungsgemäßen Zwecke ausreichend befunden.
Ein Teil der Auslaßgase der zweiten katalytischen Stufe kann außerdem nach dem Einlaß der zweiten Stufe bei dem Ausführungsbeispiel rückgeführt werden, wo ein Zweistufen-Reaktionsgefäß verwendet wird. Ferner kann ggf. ein Teil des Produktgases der ersten Stufe nach dem Einlaß der zweiten Stufe rückzirkuliert
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werden. Rückführgase können vor der Beimischung zu anderen Reaktionsteilnehmern durch beliebige konventionelle Mittel gekühlt werden, beispielsweise durch Verlustwärmeboiler oder Wärmetauscher, in denen die durch die Rückführgase abgegebene Wärme ausgenutzt werden kann, um mindestens teilweise frische Reaktionsteilnehmer vorzuwärmen.
Die Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterialien können ein Destillat-Öl sein, z.B. Naphthane, die bis zu 250 C sieden, und L.P.G.Werden schwerere Ausgangsmaterialien verwendet, so ist es angebracht, ein Wasserstoffhaltiges Gas zu verwenden, um die Vergasung des Ausgangsmaterials zu unterstützen. Ein geeignetes wasserstoff haltiges Gas ist Koksofengas. Außerdem wird durch Zugabe eines wasserstoffhaltigen Gases die Bildung von Substanzen gehemmt, welche den Katalysator bedecken und unwirksam machen, und es wird auch die Vergasung des Ausgangsmaterials erleichtert sowie dadurch die Möglichkeit geschaffen, daß die Methan-Bildungsreaktionen bei niedrigeren Temperaturen fortschreiten und aufrechterhalten werden können. Wenn das wasserstoffhaltige Gas Oxide von Kohlenstoff enthält, welche methaniert werden können, so ist es erwünscht, das Gas den Rückführsystemen zuzuführen, um den Temperaturanstieg besser zu steuern, der durch die hochexothermischen Methanierungsreaktionen hervorgebracht wird. Wenn sehr hohe Methangehalte erwünscht sind, so ist es angebracht, einen Hauptteil mindestens von dem wasserstoffhaltigen Gas dem Reaktionsgefäß der zweiten Stufe zuzuführen.
Bei einer Abänderungsform der Erfindung braucht, wenn das ganze wasserstoffhaltige Gas der zweiten (CRS) Stufe zugegeben wird, zusätzliches frisches Ausgangsmaterial und/oder Wasserdampf vor der Reaktion der ersten (HG) Stufe nicht zugefügt werden.
Ggf. kann das wasserstoffhaltige Gas dem Ausgangsmaterial
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zugefügt werden, wobei es zweckmäßig sein kann, das Ausgangsmaterial und den wasserstoffhaltigen Gasstrom vor dem Vorwärmen zu mischen.
Eine Rückzirkulierung kann durch beliebige herkömmliche Mittel erfolgen, z.B. durch ein Gebläse oder eine Strahlpumpe, wie in der britischen Patentanmeldung Nr. 52382/72 beschrieben, wo sie verwendet werden kann, um dem System die frischen Reaktionsteilnehmer zuzugeben. Ein Dampfejektor kann insbesondere in jenen Fällen verwendet werden, wo Wasserdampf zugefügt werden muß, um Verfahrensbedingungen zu erfüllen.
Die Katalysatoren, die beim Verfahren nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können jede beliebige von jenen herkömmlichen sein, die für Dampf-Umbildungsreaktionen verwendet werden und die bei den Temperaturen aktiv sind, bei denen die Umbildungsreaktionen ausgeführt werden. Besonders geeignete Katalysatoren sind kopräzipitierte Nickel-Aluminlumox±d*Katalysatoren, beispielsweise jene, die in den britischen Patentschriften 969637, 1150066 und 1 155843 beschrieben sind.
Die Erfindung wird nunmehr anhand der sie beispielsweise wiedergebenden Zeichnung beschrieben, die Strömungsdiagramme von erfindungsgemäßen Ausführungsbeispielen veranschaulichen.
Die Pign.l und 2 sind schematische Diagramme, welche die Verwendung von Einstufen-Reaktionsgefäßen veranschaulichen, während die Pign. 3 und 4 schematisch die Verwendung von Zweistufen-Reaktionsbehältern (CRG + HG) darstellen.
Die in den Pign. 1 und 2 dargestellten Ausführungsformen können beim Methanieren von Koksofengas verwendet werden, und die in Fig. 2 dargestellte Ausführungsform kann als die HG-Stufe nach den Pign· 3 und 4 eingebaut werden.
Nach den Pign. 1 und 2 werden frischer Wasserdampf und Ausgangsmaterial mit Rückführgas gemischt und dem Reaktionsgefäß
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zugeführt. Die Reaktorprodukte werden aufgeteilt, und ein Teil wird einer Kühlung in einem Kühler 13 (Pig. I) unterworfen und frischen Reaktionsteilnehmern zugemischt. Um eine feinere Temperaturregelung zu erzielen, kann ein Teil des Rückführgases vor dem Beheizen in einem Vorwärmer 1 mit frischem Reaktionsteilnehmer vermischt und der übrige Teil mit dem vorgewärmten Gemisch vermischt werden. Eine Kühlung kann durch bloßes Vermischen von Rüäkführgas und frischen Reaktionsteilnehmern (Fig. 2) erzielt werden, wobei die Reaktionsteilnehmer sich in der Flüssigphase befinden und das Rückführgas als Heizmittel dient.
Nach Fig. 3 wird ein Gemisch aus Wasserdampf und Ausgangsmaterial einem Vorwärmer 1 zugeführt und das erwärmte Gemisch durch ein katalytisches Reaktionsgefäß 2 (zweites Katalysatorbett'oder CRG-Stufe) hindurchgeschickt. Ein Teil des ersten Abgases wird über einen Kühler und ein Gebläse 4 nach dem Einlaß des Reaktionsgefäßes 2 rückgeführt. Der Rest des Abgases der ersten Stufe wird mit frischem Ausgangsmaterial und über eine Leitung 5 zugeführtem Wasserdampf vermischt und das Gemisch In einem Kühler 6 weiter gekühlt. Das Gasgemisch wird mit RückfÜhrgas des ersten oder HG-Stufen-Reaktionsbehälters vermischt, welches vom Kühler geliefert wird, und durch das ReaktIonsgefäß der ersten (HG) Stufe hindurchgeschickt. Ein Teil des Abgases des Reaktionsbehälters der ersten Stufe wird nach dem Einlaß über den Kühler 8 und das Gebläse 9 rückgeführt; der Rest der Gase der zweiten Stufe wird zur Nachbehandlung und Übermittlung weitergesandt. Ein Teil des Rückführgases der ersten (HG) Stufe kann zum Reaktionsgefäßeinlaß der zweiten (CRG) Stufe über eine Leitung 10 rückgeführt werden.
Bei der in Fig. 4 dargestellten Ausführungsform kann wasserstoffhaltiges Gas dem Rückführstrom des Reaktionsgefäßes der zweiten (CRG) Stufe über eine Leitung 11 und/oder der ersten (HG) Stufe in Beimischung mit frischen Reaktionsteilnehmern über
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- ίο -
eine Leitung 12 zugeführt werden.
Die Erfindung wird nunmehr durch folgende Beispiele veranschaulicht:
Beispiel 1
Eine Zweistufen-CRG + HG-Reaktion. wurde bei 25 Atm. Druck unter Verwendung eines Marken-Naphtha LDP 170 ausgeführt. Eine Apparatur ähnlich der in Fig. 3 dargestellten wurde verwendet, mit der Ausnahme, daß keine Rückzirkulierung um den zweiten (CRG) Reaktionsbehälter 2 oder Rückführung vom Auslaß des Reaktionsgefäßes 7 nach dem Einlaß Reaktionsgefäß 2 vorhanden war.
Der für den CRG-(2)-und HG-(7^Reaktionsbehälter verwendete Katalysator war ein kopräzipitierter Nickel-Aluminiumoxid-Katalysator. Verfahrensparameter und Gasanalysen werden in der folgenden Tabelle II gegeben - wobei die Gaszusammensetzungen auf nasser Basis angegeben sind. Vergleichsdaten für die Fälle, wo keine HG-Rückführung vorhanden war, werden unter Beispiel IA
angegeben·
Beispiel 2
Die Prozedur nach Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß eine Rückführung um das CRG-(2)-Reaktionsgefäß zusätzlich verwendet wurde. Vergleichsdaten sind unter Beispiel 2A angegeben, wo keine Rückführung um das HG-Reaktionsgefäß herum verwendet wurde.
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Tabelle II
Beispiel 1 IA 2 2A
CRG
CRG-H0/Naphtha-Verhältnis 7,72 7,72
Einlaßtemp. ( C) 450 450 450 45O
Auslaßtemp· ( C) 500 500 473 473
CRG-Zusammensetzung (Vol.55)
co2 12,48 12,48 12,28 12,28
CO 0,45 0,45 0,28 0,28
H2 8,22 8,22 6,51 6,51
CH1, 32,67 32,67 33,49 33,49
H2O 46,18 46,18 47,44 47,44
Rückführverhältnis - - 2,0 2,0
HG
Gesamt-Dampf/Naphtha (16/16) 1,2 1,2 1,2 1,2
CRG/HG-Naphtha-Spaltung 60/40 60/40 60/40 60/40
HG-H2/Naphtha-Verhältnis 11,05 7,38 8,75 5,79
Rückführverhältnis 1|5 - 1,22 -
Einlaßtemp. ( C) 350 400 350 400
Auslaßtemp. ( C) 400 482 400 472
HG-Zusammensetzung (VoL/S)
CO2 16,36 16,52 16,37 16,52
CO 0,11 0,58 0,11 0,48
H2 2,41 5,63 2,39 5,14
CH4 50,69 48,81 50,70 49,11
H2O 30,43 28,47 30,43 28,74
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Beispiel 3
Eine Apparatur ähnlich der in Fig. 2 dargestellten wurde verwendet, um Koksofengas zu methanieren. Die Verfahrensbedingungen und Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben. Die Versuche 3/1 und 3/2 wurden mit Rückführung um das Reaktorgefäß herum durchgeführt. Das Experiment 3/3 war eine Eontrolle ohne Rückführung.
Das bei jedem Experiment verwendete Koksofengas hatte folgende Zusammensetzung (Vol.%):
CO, co'
CH,
C2H6
C6H6
2 }2
3,0
6,9 4-7,8
25,0
1,2 2,6 0,4
11,9
1,2 100
Der bei jedem Experiment verwendete Katalysator war der gleiche •wie der beim Beispiel 1 verwendete, und die Experimente wurden ausgeführt bei einem Druck von 25 Atmosphären. Das Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterial war LDF 170-Naphtha.
Tabelle III
EXPERIMENT 3/1 3/2 3/3
Reaktionsteilnehmer-
Verhältnis
KOG (Ft5) 100
Naphtha (Ib) 1
Wasserdampf (Ib) 2		 100
1
2		 100
1
2
409831/039S
2Α0Λ139
Einlaßtemperatur 0G 250 25Ο 25Ο
Auslaßtemperatur 0 400 350 620
H2/Naphtha-Ver-
hältnis		 62,54 61,55 47,8
Bückführ-Verhält-
nis		 5,26 5,67 —
Produktgas-
Zusammensetzung
CO2 		5,14 4,81 6,86
CO 0,04 0,01 2,54
H2 5,56 1,81 18,69
GH4 49,10 49,90 40,22
H2O 25,41 54,45 25,74
N2 8,95 9,02 8,15
100 100 100
Pat ent ansprüche
409831/0395

Claims (14)

  1. 74 014 kü/g 2 9. JAN. 1974
    Patentansprüche
    V. Verfahren zur Erhöhung des Methangehaltes in methanhaltigen Gasen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gas, welches den Dampf eines Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterials, Methan, Wasserstoff und Wasserdampf enthält, in ein erstes Bett aus einem Dampf-Umformungskatalysator eingegeben wird, daß ein Teil des vom Katalysatorbett erzeugten Gases nach dem Einlaß des Katalysatorbetts rückgeführt wird, damit es mit dem zur Reaktion zu bringenden Gas vor dem Durchgang des Gemisches durch das Katalysatorbett gemischt wird, und daß die Temperatur des Gases, des Rückführgases und/oder des Gemisches so eingeregelt wird, daß bei Reaktion die Temperatur des Katalysatorbetts auf nicht mehr als 4000G gehalten wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Methan- und Wasserstoffkomponenten des Gases durch Reagieren eines Gemisches aus Dampf eines Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterials und Wasserdampf über einem zweiten Bett aus einem Dampf-Umbildungskatalysator vorgesehen wird.
  3. 3- Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das gleiche Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterial für das erste und das zweite Katalysatorbett verwendet wird, wobei das Verhältnis der Kohlenwasserstoffzufuhr zum zweiten bzw. ersten Bett zwischen 0,8 J 1,2 bis 2 ; 1 beträgt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der vom zweiten Katalysatorbett erzeugten Gase nach dem Einlaß des zweiten Katalysatorbetts rückgeführt wird, damit dieser Teil mit Kohlenwasserstoff und Wasserdampf gemischt wird,
    A09831/039S
    bevor das Gemisch über den zweiten Katalysator geleitet wird.
  5. 5· Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der vom ersten Katalysatorbett stammenden Produktgase nach dem Einlaß des zweiten Katalysatorbetts rückgeführt wird, damit dieser Teil mit dem zur Reaktion zu bringenden Gas gemischt wird, bevor das Gemisch über das zweite Katalysatorbett geleitet wird.
  6. 6· Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 5i dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion im zweiten Katalysatorbett zwischen 4000G und 8000G gehalten wird.
  7. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,. dadurch gekennzeichnet, daß ein wasserstoffhaltiges Gas mindestens einem der in das erste oder zweite Katalysatorbett gelangenden Gasstromes zugegeben wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß das wasserstoffhaltige Gas Koksofengas ist.
  9. 9. Abänderungsform des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein wasseratoffhaltiges Gas mit dem in das zweite Katalysatorbett gelangenden Gasstrom gemischt wird, und zwar vor dem Durchgang des Gemisdaes durch das Bett, und daß nur Rückführgas des ersten Katalysatorbetts dem zweiten Katalysatorbett-Gasprodukt zugegeben wird, welches im ersten Katalysatorbett zur Reaktion zu bringen ist.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserstoff- und Methangehalte des Gases, welches über dem ersten Katalysatorbett zur Reaktion zu bringen ist, durch Einbringen von Koksofengas in das Gemisch vorgesehen werden.
    £09831 /039S
  11. 11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    10, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterial Naphtha ist.
  12. 12. Verfahren nach einem oder mehreren- der Ansprüche 1 bis
    11, dadurch gekennzeichnet,, daß der Katalysator für das erste Katalysatorbett ein kopräzipitierter Katalysator aus Nickel-Aluminiumoxid ist.
  13. 13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    12, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator für das zweite Katalysatorbett ein kopräzipitierter Katalysator aus Nickel Aluminiumoxid ist.
  14. 14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    13j dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion des ersten Katalysatorbetts bei einer Temperatur von 300° bis 4O0°C ausgeführt wird.
    409831/0395
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